I CINETICA QUIMICA 1

Estudios de los principios basicos del mecanismo y rapidez del proceso de reacción química.

1 . Concepto Velocidad de Reacción

* Trascendencia del Concepto Velocidad de Reacción en los Procesos Industriales.

¿ Que tan rápido ocurrirá un proceso de reacción química ?

Velocidad de Reacción ......Es un concepto general, que se utiliza para determinar la rapidéz
con la que puede ocurrir un proceso de reacción química, que se utiliza para estimar, por
ejemplo la influencia de la variable, tiempo de proceso, en la eficiencia del aprovechamiento
de un material, que se necesite procesar, por medio de una reacción química ;

Sin embargo, el concepto Velocidad de Reacción, esta absolutamente subordinado al

principio universal del Balance de Masa de todo proceso de transformación de la materia,
en el que se basan una serie de conceptos para describir estos procesos.
El estudio de las reacciones quimicas se desarrolla en primera instancia en experimentos de
mesón de laboratorio que generalmente se practican en sistemas cerrados, que representan la
forma mas simple de balance de masa....
A partir de un balance de masa para un Sistema Cerrado en el que únicamente ocurre un
de un proceso de Reacción Química en un lapso de tiempo de proceso; Se establecen los
conceptos fundamentales de este proceso;

* La Tasa de Degradación de Especie Reactivo A por Reacción Química, ΓdA ;

Se define para el Balance Masa de Sistema Cerrado en Proceso de Reacción química;

― dmA Rxn Q. = ΓdA ; Unidades; g A / h , por ejemplo.

dt Notese que para el reactivo.... dmA Rxn Q. < 0

* La Tasa de Generación de Especie Producto Z por Reacción Química, ΓdZ ;

Se define para el Balance Masa de Sistema Cerrado en Proceso de Reacción química;

dmZ Rxn Q. = ΓgZ ; Unidades; g Z / h , por ejemplo.

dt Notese que para el producto.... dmZ Rxn Q. > 0
En general;
* La Tasa de Transformación de Especie Química J por Reacción Química, Γ , se define;

ΓJ = │dm J Rxn Q. / dt │

Para considerar la variable indicador de proceso fundamental en los procesos de reacción

química, estas Tasa de Transformación Γ se expresan alternativamente, en términos de la
variable, Concentración de la Especie Química de interés en el medio de reacción, ;

Para el caso de la Especie Química Reactivo A ; CA ;

 mA = VTKR * CA ; Donde CA = [ A ], la Concentración de la Especie A 2
en el medio de reacción.
VTKR dCA Rxn Q. = ― ΓdA ; Donde VTKR ; es el Volumen del medio que
dt contiene al Sistema de substancias en la
Rección Química, un tanque reactor de
escala industrial, o un beaker de laboratorio
De aquí;
dCA Rxn Q. = ― ΓdA / VTKR ;
dt
El VALOR ABSOLUTO DE ESTA CANTIDAD;
│ ― ΓdA / V │ = ΓdA / V = │ dCA Rxn Q. │
dt
Es, el valor absoluto de la Tasa de Cambio de la Concentración de una
Especie sea reactivo o producto en el medio de reacción; que se define
formalmente como; La Velocidad Instantánea de Reacción R;
Para el Caso de la Especie A ;
R = │ dCA Rxn Q. │; Unidades ; mol A / ( l ∙ s ), o M/s usualmente.
dt
Pero Al multiplicar el valor de R en M/s por la Masa
Molar de la Especie A, por el factor 3600, se obtiene
el dato de R mas utilizado en los Procesos Industriales
en, g A / ( l ∙ h ), en términos de la masa de A.
A partir de las Cantidades Absolutas de Especies reaccionadas se puede calcular la Velocidad
Promedio de Reacción...... R
En general.... La magnitud de la Velocidad de Reacción R; puede interpretarse como la
Cantidad de Materia de Substancia transformada en cada unidad de Volumen del Sistema en
el que ocurre la reaccion, en cada segundo.....
Ejemplo 1; Si se sabe que en una reacción química, que ocurre en un recipiente de 100 litros, se
consume 8640 mol de Especie Reactivo A, en cada hora, se deduce entonces que la Velocidad
Promedio de Reacción de degradacion de la Especie Reactivo A, en las unidades Ms-1, es ;
│DCA Rxn Q. │ = 8640 mol A / 100 l = 86.40 mol A / l
Dt = 1 h = 3600 s
⁂ R dA = 86.40 mol A / l = 0.024 mol A / ( l ∙ s )
3600 s
Ejemplo 2; Se ha determinado que una persona promedio, de 75 kg de masa corporal, debe
consumir aproximadamente el equivalente a 6000 kJ diario de alimento en forma de glucosa,
para sustentar su metabolismo. Suponiendo que la persona promedio tiene una densidad de
1000 kg/m3. Determinar la Velocidad Promedio del Metabolismo de la persona en referencia a
la Velocidad Promedio de Reacción de degradacion del Oxígeno utilizado en la reacción de
o
glicólisis oxidativa. ∆GS RxnQ = ― 2880 kJ / mol
Tren de solución..En este caso en los
datos no se observan, ni la
Cantidad de Materia de Substancia transformada, ni el Volumen del Sistema ; estos datos
tendran que calcularse a partir de los datos disponibles...
D mol O2 = 6000 kJ * 1 molReaccón* 6 mol O2 = 12.5 mol O2 ; VPers.= 75 kg * 1 m3 *= 0.075 m3
2880 kJ 1 molReaccón 1000 kg
Dt = 1 día = 86400 s
la Velocidad Promedio de Reacción de degradacion de la Especie Reactivo Oxígeno , es;
│DCA Rxn Q. │ = 12.5 mol O2 / 0.075 m3 = 166.67 mol O2 / m3
Dt = 86400 s
⁂ R d O2 = 166,67 mol O2 / m3 = 0.00193 mol O2 / ( m3 ∙ s )
86400 s
 3
De la definición de R se obtiene una expresión alternativa para ΓdA ;
ΓdA =VTKR RdA
En general .....
ΓJ =VTKR RJ ..... que es la forma usual en la que la Tasa de Transformación de la Especie J
por Reacción Química se escribe en los Balances de Masa de Procesos
Químicos Industriales.......
Pero.... Para poder aplicar esta definición de la Tasa de Transformación Γ es necesario primero
validar la forma abstracta de la Velocidad Instantánea de Reacción R... que solo dependa de la
naturaleza intrinseca de las interacciónes químicas entre las partículas de las especies que
participan en el Sistema en Reacción Química para establecer las variables que determinan estas
interacciones y la forma genérica en que las determinan.

* Características notables de la Velocidad de Reacción R ;

.- Cantidad positiva, siempre;
Note que SIEMPRE QUE LA ESPECIE A ES UN REACTIVO DE REACCION;
Si CA o > CA t ↔ dCA Rxn Q. / dt < 0 ; la Tasa de Cambio de la Concentración de una
Especie Reactivo SIEMPRE ES NEGATIVA...
⁂ │ dCA Rxn Q. │= ― dCA Rxn Q. > 0
dt dt
Así, para toda Especie Reactivo A; R = ― dCA Rxn Q.
dt
.- Dramático impacto de la TEMPERATURA del Proceso de Reacción Química EN LA
MAGNITUD DE LA Velocidad de Reacción.
.- Cálculo de la magnitud de R posible únicamente a partir de datos experimentales del
Proceso de Reacción Química; El negativo de la Derivada de CA Rxn Q con respecto a t
da la MAGNITUD DE LA Velocidad de Reacción de la Especie Reactivo A.

Lecciones aprendidas sobre el concepto Velocidad de Reacción.

* Para definir de manera absoluta la Velocidad de Reacción ; Especificar a cual Especie Química
se refiere la definición en cada caso.
* La MAGNITUD DE LA Velocidad de Reacción esta determinada por la TEMPERATURA del
Proceso y por la CONCENTRACION de las Especies Quimicas que reaccionan.
* Esquema Experimental para el estudio de velocidad de reacción.
La Especie de Referencia para la Velocidad de Reacción
La definición de la Velocidad de Reacción ......es taxativa en relación a una única variable,
CA Rxn Q. , la Concentración de una Especie ( por ejemplo A ), que reaccióna en un proceso de
reacción química.
Ejercicio 1. Considere el siguiente caso de reacción química que ocurre en un Sistema Volumen V

1. 3 A + 1B → 1C + 2D .............. 1C + 2D → 3 A + 1B ;
Al inicio …............................ tiempo despues........ ; En general......
El criterio universal para establecer una Especie de Referencia para definir de manera absoluta
la Velocidad de Reacción ......es que las reacciones químicas únicamente pueden ocurrir por las
colisiones entre las partículas de las especies participantes en la reacción.
¿ Que complicaciones se visualizan para la definición de la Velocidad de Reacción
.....considerando el criterio universal de colisiones.... para la reacción 1 ?
¿ Cuantas y cuales maneras de definir la Velocidad de Reacción para la reacción 1 pueden
plantearse .....considerando el criterio universal de colisiones....?
 4
CASO I ... cuando la presencia de un producto C NO INFLUYA SIGNFICATIVAMENTE la
degradación de un reactivo A....es decir AL INICIO del proceso global de reacción
química...
1. R d(A) = ― dCA Rxn Q. ….. para Referencia la degradación de la Especie A...
dt
pero..... considerando la estequiometria del proceso de reacción química;
∆ mol d A = ( 0 – 3) = ―3
∆ mol d B = ( 0 – 1) = ―1
Diviendo estas cantidades entre el Volumen V;
⁂ ― dCA Rxn Q. = ― 3 dCB Rxn Q.

⁂ ― dCA Rxn Q. = ― 3 dCB Rxn Q.

dt dt
⁂ R d(A) = 3 R d(B)
⁂ R d(A) = R d(B)
3 1
2. R d(A) = ― dCA Rxn Q. ….. para Referencia la degradación de la Especie A...
dt
pero..... considerando la estequiometria del proceso de reacción química;
∆ mol d A = ( 0 – 3) = ―3
∆ mol g C = ( 1 – 0) = 1 = ―1/3 * (― 3) = ― 1/3 ∆ mol d A

Diviendo estas cantidades entre el Volumen V;

⁂ ― dCA Rxn Q. = 3 dCC Rxn Q.

⁂ ― dCA Rxn Q. = 3 dCC Rxn Q.

dt dt
⁂ R d(A) = 3 R g(C)
⁂ R d(A) = R g(C)
3 1

3. R d(A) = ― dCA Rxn Q. ….. para Referencia la degradación de la Especie A...

dt
pero..... considerando la estequiometria del proceso de reacción química;
∆ mol d A = ( 0 – 3) = ―3
∆ mol g D = ( 2 – 0) = 2 = ―2/3 * (― 3) = ― 2/3 ∆ mol d A
Diviendo estas cantidades entre el Volumen V;
⁂ ― dCA Rxn Q. = 3 dCD Rxn Q.
2
⁂ ― dCA Rxn Q. = 3 dCD Rxn Q.
dt 2 dt
⁂ R d(A) = 3 R g(D)
2

⁂ R d(A) = R g(D)
3 2
En particular para la Reacción Química del Ejercicio 1. ;
R d(A) = R d(B) = R g(C) = R g(D)
3 1 1 2
Notese..... 3, 1, 1, y 2.... son respectivamente, los Coeficientes Estequiometricos en la
Reacción Química balanceada, de las Especies Químicas A, B, C, y D.
 5
A partir de estas relaciones estequiometricas de la Reacción Química balanceada se ha demostrado
que la Velocidad de Reacción de una reacción química puede ser planteada en términos de cada
una las Especies del Sistema en Reacción Química, y que todas las expresiones de la Velocidad de
Reacción estan relacionadas por los respectivos Coeficientes Estequiometricos de las Especies
del Sistema en reacción química......

En general para toda Reacción Química balanceada ;

aA + bB → cC + dD

R d(A) = R d(B) = R g(C) = R g(D)

a b c d

Donde ..... a, b, c, y d.... son los Coeficientes Estequiometricos de las Especies Químicas A, B,
C, y D, respectivamente ........

CASO II .... cuando la presencia de un producto C INFLUYA SIGNFICATIVAMENTE la

degradación de un reactivo A..... es decir AL FINAL del proceso global de reacción química...
3. R d(A) = ― dCA Rxn Q. ….. para Referencia la degradación de la Especie A...
dt
¿ Que sucede cuando las partículas de la Especie C, ya esten reaccionando de manera
significativa en su propio proceso de reacción química inversa? ¿ Como impacta esto la
degradación de las partículas de la Especie A?
1. La reacción química directa ; CONSUME moles de Especie Reactivo A en el
medio de reacción , por lo tanto DISMINUYE la Concentración de Especie Reactivo
A en el medio de reacción.

2. La reacción química inversa ; PRODUCE moles de Especie Reactivo A en el

medio de reacción , por lo tanto AUMENTA la Concentración de Especie Reactivo A
en el medio de reacción.

.... considerando la estequiometria del proceso de la reacción química inversa ;

∆ mol g A = ( 1 – 0) = 1
∆ mol d C = ( 0 – 2) = ― 2 = ― 2 * (1) = ― 2 ∆ mol g A

⁂ dCA Rxn Q. d C = ― ½ dC Rxn Q. d C

.... en este caso el CAMBIO NETO en la Concentración de Especie Reactivo A en el

medio de reacción, essta determinado por las reaccions directa e inversa;

⁂ dCA Rxn Q. Net. = dCA Rxn Q. d A + dCA Rxn Q. d C

dCA Rxn Q. Net. = dCA Rxn Q. d A ― ½ dCC Rxn Q. d C

― dCA Rxn Q. dA = ― dCA Rxn Q. Net. ― ½ dCC Rxn Q. d C

⁂ ― dCA Rxn Q. d A = ― dCA Rxn Q. Net. ― ½ dCC Rxn Q. d C

dt dt
⁂ ― dCA Rxn Q. d A = ― dCA Rxn Q. Net. ― ½ dCC Rxn Q. d C
dt dt dt
 6
⁂ Por definición de Velocidad de Reacción

R d(A) = R d(A) Net. + ½ R d(C)

….. !!! La Velocidad de Reacción queda definida REFERENCIA A las Especies A y C !!!!!
¿ Cual es la única condición en la que se justifica matematicamente, que; La Velocidad de
Reacción QUEDE DEFINIDA EN REFERENCIA a la Especie A únicamente ?

R d(A) ≡ R d(A) Net. ; y que por lo tanto; .....

........Se tendra una DEFINICIÓN ABSOLUTA PARA R...?

..... Solamente si la concentración CC es constante y por lo tanto R d(C) = 0 ........

¿ En que casos en la praxis de los procesos de reacción química se garantiza tener esta
condición ; para la DEFINICIÓN ABSOLUTA PARA R...?
..... Solamente AL INICIO DEL PROCESO de reacción química ........

Lecciones aprendidas
Para investigar la velocidad de reacción......

* En cuestiones de cinética química, toda reacción quimica siempre se considera reversible.

* Para investigar experimentalmente la Velocidad de Reacción.

....debe definirse taxativamente a que proceso se refiere la Velocidad de Reacción.

....debe asignarse convencionalmente una Especie de Referencia....

....debe garantizarse que; el resto de especies que puedan reaccionar NO CAMBIEN

SIGNIFICATIVAMENTE SU CONCENTRACION cuando se permite que la Especie de
Referencia...CAMBIE SIGNIFICATIVAMENTE SU CONCENTRACION.

Discutir... ¿ En que casos en la praxis de los procesos de reacción química se

garantiza tener esta condición ; para la DEFINICIÓN ABSOLUTA PARA R...?

Como ya se ha señalado, el cálculo de la magnitud de R (instantánea) es posible únicamente a

partir de datos experimentales del Proceso de Reacción Química;
El negativo de la Derivada de CA Rxn Q con respecto a t da la MAGNITUD DE LA
Velocidad de Reacción de la Especie Reactivo A.

Métodos;

* Pendiente de la Recta Tangente de la Curva CA Rxn Q vrs tiempo de proceso

* Diferenciación Gráfica