DISEÑO DE REACTORES II

CONTENIDO

¢ 1. Introducción y conceptos básicos

¢ 2. Reactores catalíticos heterogéneos

¢ 3. Desactivación de catalizadores

¢ 4. Reacciones sólido-fluido no catalíticas

¢ 5. Diseño de reactores de lecho fluidizado

¢ 6. Reacciones fluido-fluido no catalizadas

¢ 7. Diseño de reactores con más de un fluido

DISTRIBUCIÓN HORARIA

Teoría
Tutoria • 18 horas
grupales
• 12 horas

Prácticas
ordenador
• 30 horas

conocimiento
EVALUACIÓN
 B IBLIOGRAFÍA
Elements of Chemica... RECOMENDADA
1986
Academic Integrity at MIT
TEMA 1. INTRODUCCIÓN Y CONCEPTOS BÁSICOS
TEMA 2. REACTORES CATALÍTICOS HETEROGÉNEOS

1. Introducción
2. Ecuación de velocidad
3. Ecuación de velocidad para las etapas químicas
como etapas controlantes
4. Difusión externa como etapa controlante
5. Tipos de difusión interna
6. Difusión interna como etapa controlante
7. Efecto de la temperatura en la velocidad de
reacción
8. Tipos de reactores
9. Diseño de reactores de lecho fijo con relleno
1. INTRODUCCIÓN

¢ Tema con dos partes

— Cálculo de la velocidad de reacción:
— La reacción química como etapa controlante
— Difusión externa como etapa controlante
— Difusión interna como etapa controlante

— Diseño de reactores catalíticos.

— Diseño de reactores de lecho fijo con relleno
— Diseño de reactores de lecho fluidizado (tema 18)
2. ECUACIÓN DE VELOCIDAD

Propiedad intensiva
¢ Definición general

— Definiciones usadas
2. ECUACIÓN DE VELOCIDAD

¢ ¿Qué es diseñar?
— Calcular extensión necesaria para conseguir que
reaccione una cantidad determinada

— Simulación
— Conociendo la extensión, calcular la
cantidad que reacciona
2. ECUACIÓN DE VELOCIDAD

Teoría de las restricciones

La velocidad más lenta

es la que controla el
proceso
 2. ECUACIÓN DE VELOCIDAD

¢ Para que un compuesto pueda reaccionar tiene

que llegar primero a la superficie del catalizador
 2. ECUACIÓN DE VELOCIDAD
Película Sección de la pastilla de un cata-
gaseosa lizador conteniendo un poro ideal
Seno
del fluido

¢ Etapas en reacciones catálisis heterogénea

— Difusión externa: difusión de los reactivos hacia la superficie exterior del catalizador.

— Difusión interna : difusión de los reactivos hacia el interior del catalizador, donde se
transporte va a producir la reacción mayoritariamente.
— Adsorción química en la superficie: durante la unión de las moléculas del reactivo en
algún lugar de la superficie del catalizador.

reacción — Reacción química superficial: reacción en la superficie de la partícula de catalizador.

— Desorción química en la superficie: durante la separación de las moléculas de

producto de la superficie del catalizador.
transporte
— Difusión interna: difusión de los productos hacia el exterior del catalizador.

— Difusión externa: durante la salida de los productos hacia el seno de la fase gaseosa.
3. LA REACCIÓN QUÍMICA EN
CATALIZADORES
¢ La catálisis se produce sobre la superficie del
catalizador.
¢ La velocidad depende de la adsorción

A+ L R+L S+L
  
A·L « R·L « S ·L
¢ Velocidades de reacción complejas de orden 1
para concentraciones muy bajas
 4. DIFUSIÓN EXTERNA COMO ETAPA CAg
CAs

LIMITANTE

¢ Ocurre si la temperatura es alta y el diámetro

de partícula pequeño y turbulenic baja.
¢ Vamos a considerar que hay contradifusión Aà
B
¢ La velocidad del proceso (“reacción”) en este caso
vendría dada por:

kC = coeficiente individual de transferencia de materia

((kmol/(sm2))/(kmol/m3))
CAg= Concentración del reactivo A en el fluido (kmol/m3)
CAS= Concentración de A en la superficie (kmol/m3)
4. DIFUSIÓN EXTERNA COMO ETAPA
LIMITANTE
¢ Estimación de kc

— kc está relacionado con el módulo de Sherwood:

(k C dp)
Sh =
D
D= Coeficiente de difusión molecular, que se puede estimar mediante ecuaciones semiempíricas
dp= Diámetro efectivo de la partícula, es decir, el diámetro de una esfera que tenga la misma
área exterior.

Se relaciona el módulo de Sherwood con los números de Reynolds

y Schmidt mediante el parámetro jD:

dp ru µ Sh
donde: Re =
µ
Sc =
(r D )
jD =
Re ((Sc ) 1
3 )
siendo u la velocidad superficial, calculada como caudal/sección total del
reactor.
4. DIFUSIÓN EXTERNA COMO ETAPA
LIMITANTE

101
0.725
jD =
(
(Re )0.41 - 0.15 )
100
jD

10-1

10-2
100 101 102 103 104
Re
4. DIFUSIÓN EXTERNA COMO ETAPA LIMITANTE

¢ En los casos sin contradifusión

¢ El valor de kc se obtiene mediante las expresiones anteriores y

dividiendo por yfA. o
kC
kC =
(1 - y fa )
¢ kCo es el coeficiente individual calculado para los casos con
contradifusión
¢ yfA se calcula

¢ aA+bB+...à rR+sS+...
(1 + d A y A ) - (1 + d A y As ) (r + s + ...) - (a + b + ...)
y fA =
æ 1+ d A yA ö dA =
Lnçç ÷÷ a
è 1 + d A y As ø

¢ En presencia de una gran cantidad de inerte (1-yfA )=1

¢ En las ecuaciones anteriores, yA es la fracción molar de A en el
fluido, e yAS en la superficie.
 5. TIPOS DE DIFUSIÓN INTERNA

¢ Para la difusión interna se cumple la ley de Fick

¢ Ley de Fick para la difusión de A a través de una mezcla
gaseosa A+B
NA = xA(NA + NB) - c·DAB·ÑxA [kmolA/(m2·s)]

Si existe contradifusión (NA = -NB)

æ dC A ö
N A = - DAB ç ÷
è dx ø
5. TIPOS DE DIFUSIÓN INTERNA

¢ Porosidad de los catalizadores

DV/Dln(r)
— Superficie entre 10 y 2000 m2/g
— Poros de diferentes tamaño
¢ Macroporos: dp> 50 nm
¢ Mesoporos: 50>dp>2 nm

¢ Microporos: 2nm>dp
100 101 102 103 104
— Radio medio r, A

2e

DV/Dln(r)
r=
rsSg

100 101 102 103 104

r, A
 5.TIPOS DE DIFUSIÓN INTERNA
D, cm2/s
Regular
¢ Difusividad configuracional : 10 -2
1 Gases a 1 atm
Gases a 10 atm

— Poros muy pequeños 10 -4

Knudsen

— Unas moléculas pasan y otras no 10 -6

Líquidos

— Difusión tiene valores muy pequeños 10 -8

Configuracional

¢ Difusividad de Knudsen 10-10

10-12
— Diámetros entre 20 y 1000 A 10-14
— dporo es similar al recorrido libre 1 10 100
r, A
1000 10000

— Choque pared-molécula = choque molécula-molécula

1/ 2
4 æ 2 RT ö
DKA = r çç ÷
3 è p M A ÷ø
1 1 1
¢ Difusividad ordinaria = +
DM D AB DKA
— dp>1000 A
— Difusión Molecular DAB
5.TIPOS DE DIFUSIÓN INTERNA

æ dC A ö
N A = - DM ç ÷ [kmolA/(m2·s)]
è dx ø

DMe
De =
t

t= 3-4 ó t= 3-4 1/e.

6. DIFUSIÓN INTERNA COMO ETAPA LIMITANTE

¢ Caso general de primer orden: Aà B

Película Sección de la pastilla de un cata-

gaseosa lizador conteniendo un poro ideal
Seno
del fluido
6. DIFUSIÓN INTERNA COMO ETAPA
LIMITANTE

¢ Caso general de primer orden: Aà B

¢ Geometría de pastilla plana: sin efectos laterales
(folio)
6. DIFUSIÓN INTERNA COMO ETAPA
LIMITANTE

Salida - entrada + acumulación = generación

𝑵 𝑨 · 𝑺# − 𝑵𝑨 · 𝑺# + 𝟎 = 𝒓𝑨 · 𝒅𝑽 = 𝒓𝑨 · 𝑺𝒅𝒙
𝒙#𝒅𝒙 𝒙

æ dC A ö
dN A d ç - De ÷
= rA = -k C A è dx ø = -k C
dx dx
A

d 2C A æ k ö
- çç ÷÷ C A = 0
dx 2 è De ø
6. DIFUSIÓN INTERNA COMO ETAPA
LIMITANTE
¢ Solución analítica para la ecuación
éæ k ö 12 ù
cosh çç ÷÷ (L - x )ú
ê
1 1
æ k
çç
ö
÷÷
2
(L- x )
æ k
-çç
ö
÷÷
2
(L- x )
êè De ø ú
Módulo de Thiele
è De è De
CA e ø
+e ø
ë û F
= =
æ æ k ö 12 ö
1 1
C As æ k ö 2 æ k ö 2

cosh çç çç ÷÷ L ÷÷
çç ÷÷ L -çç ÷÷ L
è De è De
e ø
+e ø
ç è De ø ÷
è ø
1
0.9
0.8
0.7

F=0.5 0.6

CA/CAS
F=1
F=2 0.5
F=5
F=10 0.4
0.3
0.2
0.1
0
1 0.8 0.6 0.4 0.2 0
1-(x/L) Centro de la partícula
Superficie exterior
6. DIFUSIÓN INTERNA COMO ETAPA LIMITANTE

¢ El perfil de concentraciones no es la velocidad

pero sirve para calcularla

Componente A transportado

Componente A
reaccionado
— Estado estacionario

Componente A transportado = Componente A reaccionado

6. DIFUSIÓN INTERNA COMO ETAPA LIMITANTE

¢ ¿Cuánto vale la velocidad de reacción comparado

con el caso de que la difusión interna no existiese ?

ò A )dV
- '' '
( r
cosh (m(L - x ))ù
L
L L
é
ò (-rA )dL ò kC AdL k ò êC As
'''
ú dL
(- r )
0
'''
cosh (mL )
h= A
= V = 0
=0 = 0ë û
(- r )
'''
A sin difusion kC As kC As L kC As L kC As L

tanh(f )
h=
f
6. DIFUSIÓN INTERNA COMO ETAPA LIMITANTE

h=0.1 h=0.4 h=0.8

6. DIFUSIÓN INTERNA COMO ETAPA
LIMITANTE

¢ Se puede calcular la velocidad de reacción a

partir de una constante y la velocidad química

h=
(-r ) '''
A
(- r ) '''
A sin difusion

1
h=
f
6. DIFUSIÓN INTERNA COMO ETAPA
LIMITANTE
¢ ¿Cómo afecta la geometría?

L=espesor/2 1.0
h 0.8
Esfera
0.6
Cilindro
Lámina
0.4

L=radio/2
0.2

0.1
0.1 1 10
L=radio/3 f
6. DIFUSIÓN INTERNA COMO ETAPA
LIMITANTE
¢ ¿Cómo afecta el orden de reacción?
1
1.0 n=0
h 0.8
0.6
3
2
0.4

0.2

0.1
0.1 1 10
n + 1 k C sn +1
f =L
2 De
7. EFECTO DE LA TEMPERATURA

¢ Gradiente externo de temperatura

 7. EFECTO DE LA TEMPERATURA

¢ Gradiente externo de temperatura

— Cálculo de h (coeficiente individual de transporte de calor)

4
1 5

3
jH 2a
6 2b

100 101 102 103 104

Re
7. EFECTO DE LA TEMPERATURA

¢ Gradiente interno de temperatura

Independiente de la geometría y el orden de reacción

— Si suponemos la pastilla como un todo:

7. EFECTO DE LA TEMPERATURA

¢ Efecto del gradiente de temperatura en el factor de

eficacia
8. TIPOS DE REACTORES

¢ Reactores de lecho fijo

— Con refrigeración externa
— Con refrigeración interna
— Multietapas con refrigeración entre etapas

¢ Reactores de lecho móvil

— Lecho fluidizado simple
— Lecho fluidizado con regeneración
— Lecho fluidizado de multietapas
— Reactor de lecho móvil
9. DISEÑO DE REACTORES DE LECHO FIJO

¢ Comportamiento del flujo

9. DISEÑO DE REACTORES DE LECHO FIJO

¢ Considerando que el comportamiento es como RFP

Reactor diferencial
9. DISEÑO DE REACTORES DE LECHO FIJO

¢ Tiempo de residencia según definición de la velocidad

CONCEPTOS BÁSICOS

¢ Velocidad de reacción: es la relación

¢ La velocidad de reacción puede estar limitada por

el transporte
¢ Del seno del fluido a la superficie del catalizador

¢ De la superficie del catalizador al interior