“Tensión superficial de soluciones acuosas”

(Practica Nº 7)
Universidad del Zulia. Facultad de Ingeniería.
Escuela de Ingeniería Química. Laboratorio de Físico-Química
Prof.Valentina Millano
millanov@gmail.com

1. Objetivos: determinar la altura de varias soluciones acuosas de concentración

conocida utilizando el método de ascenso del tubo capilar. Determinar el tipo
de agente tenso activo presente en las soluciones. Determinar la tensión
superficial del agua destilada por medio del método del anillo de Dunnoy.

2. Fundamentos Teóricos: dentro del cuerpo de un líquido alrededor de una

molécula actúan atracciones casi simétricas. En la superficie, sin embargo,
dicha molécula se encuentra solo parcialmente rodeada por otras y, en
consecuencia, experimenta una atracción hacia el cuerpo del líquido. Esta
atracción tiende a arrastrarlas moléculas superficiales hacia el interior, y la
hacerlo el liquido se comporta como si estuviera rodeada por una membrana
invisible. Este fenómeno se conoce como tensión superficial, y es efecto
responsable de la resistencia que un liquido presenta a la penetración
superficial, observable en la forma casi esférica de gotas de lluvia, la forma
esférica de las partículas de mercurio situadas en una superficie lisa, el
ascenso de los líquidos en los tubos capilares, y la flotación de las hojas de
metal en la superficie liquida. Desde el punto de vista puramente
termodinámico, la tensión superficial puede considerarse como la tendencia de
un líquido a disminuir su superficie hasta un punto en que su energía de
superficie potencial es mínima, coedición necesaria para que el equilibrio sea
estable.

Puesto que una esfera presenta un área mínima para un volumen dado, la
tendencia de una partícula liquida será la de adquirir la forma de una esfera
bajo la acción de la tensión superficial, como acontece en la realidad.

Como la tendencia natural de un liquido es la de reducir su superficie, un

incremento de esta solo se lleva a cabo a expensas de cierto trabajo.
Consideremos una capa de líquido contenido dentro de una estructura de
alambre, ABCD, como la figura 1.

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El lado CD = 1, es móvil. Si requiere una fuerza f para desplazar el alambre CD
contra la tensión superficial que actúa en el film a lo largo de CD, el trabajo, W,
al mover el alambre de CD a EG, es:

W  fx (1)

La fuerza que actúa, f, es contrarrestada por la tensión superficial en CD. Si

designamos la fuerza por centímetro resulta:

F  2y1 (2)

W  fx  2 y1x (3)

De la ecuacion (2) se define como

f
y (4)
21

Esto es, la fuerza en dinas que actúa en 1cm de longitud de superficie. Sin
embargo, 21x es el área de la nueva superficie del líquido producido por CD,
ΔA. De aquí que la ecuacion (3) se convierta también en:

W  y(21x)  yA (5)

W
Y (6)
A

En consecuencia, y puede considerarse también como el trabajo en ergios

necesario para formar un centímetro cuadrado de área superficial, y se
encuentra, por lo tanto, referido a la energía libre superficial por centímetro
cuadrado de área.

La tensión superficial es una propiedad característica de cada líquido y difiere

considerablemente de un líquido a otro. Existen diversos procedimientos para
medir la tensión superficial, entre ellos se encuentra: el del tensiómetro, peso
de la gota, el del anillo de dunnoy y el del ascenso capilar, es este ultimo el
mas importante y se considera el estándar.

El método capilar se basa en el hecho de que la mayoría de los líquidos

cuando se ponen en contacto con un tubo capilar de vidrio, es decir se adhiere
a el. Si no lo moja, como en el caso del mercurio, el nivel interior del capilar
queda por debajo del extremo, y la superficie del mercurio es convexa, en vez
de cóncava como en el caso anterior.

Para comprender la teoría del método, consideremos un tubo fino capilar de

radio uniforme, r, sumergido en un recipiente que contiene un liquido que
humedece el capilar, figura 2. Al humedecer la pared interna del capilar
aumenta la superficie del líquido y para decrecer la superficie libre aquel
ascenderá por el tubo. En cuanto así sucede, se humedece de nuevo el capilar,

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y el líquido sigue ascendiendo. Pero este proceso no sigue indefinidamente, si
no que se detiene cuando la fuerza de tensión superficial que actúa hacia
arriba se iguala con la de la columna liquida que actúa hacia abajo.

Si designamos por y a la tensión superficial en dinas por centímetro en la

circunferencia interna, y consideramos que la fuerza actúa en el ángulo ,
llamado de contacto, con la vertical, entonces la fuerza de la tensión superficial
es:

F2  2 .ry cos  (7)

Esta fuerza se halla balanceada por la de la columna liquida de altura h, es:

F2   .r 2 hpg (8)

Donde p es la densidad del liquido y g la gravedad, en centímetros por seg2.

Por lo tanto, como en el equilibrio f2 = f1

2r 2 y cos   r 2 hpg (9)

rhpg
y (10)
2 cos 

Para la mayoría de los líquidos que mojan el vidrio,  es esencialmente cero, y

el coseno de 0 = 1. Entonces:

rhpg
y (11)
2

Si se utiliza una sustancia patrón como el agua, a la cual se le conoce su

tensión superficial a la temperatura a la cual se realiza la practica, y se utiliza el
mismo tensiometro, se determina la altura del agua en dicho tensiometro, como
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se va a utilizar el mismo tensiometro, para medir la altura del agua y la altura
de las soluciones se tiene: el radio y la gravedad va a se constante por lo tato:

y1  p1 h1 rg / 2
(12)
y 2  p 2 h2 rg / 2

Como la gravedad y el radio son constante se elimina y se

Obtiene la siguiente ecuación:

y1 p1 h1
(13)
y 2 p 2 h2

Que es la ecuacion que se va a utilizar en la parte experimental.

Las soluciones presentan tensiones superficiales que son diferentes a las del
solvente puro, a causa de una distribución desigual del soluto entre el volumen
y la superficie de la solución.

Sustancias orgánicas tales como: jabones, ácidos sulfonicos, alcoholes de

peso molecular elevados, éteres, aldehidos, etc, disminuyen la tensión
superficial del agua y se encuentra que la concentración del soluto en la
superficie es mayor que en la solución. Por ejemplo: una solución acuosa de
alcohol caprilico al 0.1% revela una tensión superficial de 36 dinas/cm mientras
que una solución acuosa de alcohol butílico normal al 1.54% muestra una
tensión superficial de 48 dinas/cm.

En 1878 J. Willard Gibas demostró que la actividad superficial se debía a la

distribución desigual del soluto entre la superficie y el cuerpo de la solución.
Por un razonamiento puramente termodinámico, dedujo que si un soluto se
distribuye de manera de que la superficie contiene un exceso q moles de soluto
por 1cm2 de área al presente en el cuerpo de la solución, entonces en las
soluciones diluidas se cumple que

Cdy
q (14)
RTdy

Donde:
C = es la consetracion de la solución
T = la temperatura absoluta
R = la constante de los gases
dy/dC = la velocidad de variación de la tensión superficial de la solución con la
concentración.

Cuando dy/dC es positiva, es decir, cuando la tensión superficial de la solución

aumenta con la concentración, q debe ser negativa, y el cuerpo de la solución
es más rica en soluto que la superficie, como en el caso de muchos electrolitos.
Sin embargo, cuando la tensión superficial de la solución disminuye con la
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 concentración, dy/dC es negativo, q es positiva, y la superficie contiene una
concentración mayor del soluto que la solución. Esto último es lo que sucede
con los agentes activos superficiales. Por lo tanto, la actividad superficial
positiva esta asociada con una adsorcion del soluto desde la solución hacia la
superficie de esta, mientras que la actividad se debe a una expulsión de soluto
de la superficie. La ecuacion se conoce como la adsorcion de Gibbs.

No se conoce ninguna correlación teòrica que una las variables y solo se

conocen ecuaciones empíricas del tipo:

a) y  y0  BC (15)
b) y  y0  a ln(1  bc) (16)
c) y  y0  bC  eC d (17)

Donde, a, b, c, y d son cantantes particulares de cada solución.

3. Procedimiento Experimental:

Se Utiliza un sistema para medir tensión superficial, que consta de un cilindro

graduado, un capilar, mangueras entre otros. Se vierte agua destilada, se
colocara el tapón se observara que el nivel del agua coincida con el cero de la
escala, luego se sopla por la manguera para que el agua suba por el tubo
capilar hasta el tope; y al dejar de soplar el liquido vuelva a su posición de
equilibrio, equivale a la altura del liquido de agua bajo las condiciones en
estudio. Esta altura es medida dentro de la columna de agua en el tubo capilar.
Seguidamente se desecha el agua, y se procede de la misma forma con las
soluciones preparadas de acido acético a diferentes concentraciones,
realizándolo en orden creciente a las concentraciones de acido acético. Al
finalizar con una concentración no olvidar enjuagar varias veces el cilindro.

4. Materiales y Reactivos:

Ítem Descripción Cantidad

1 Aparato de tensión superficial (método del
tubo capilar)
2 Anillo de Dunnoy
3 Soluciones acuosas de acido acético de
concentraciones 5, 10, 15, 30, 50 y 70% p/p

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5. Paso a Paso:

a. Cerciorarse que la manguera de goma tenga un trocito de algodón.

b. Quitar el tapón de goma y vertir agua destilada.

c. Apretar el tapón de goma y observar que el nivel del agua coincida con el
acero de la escala.

d. Soplar suavemente por la manguera para que el agua suba por el tubo
capilar.

e. Deje de soplar para que el líquido vuelva a su posición de equilibrio.

f. Succionar para que haga bajar el agua del tubo capilar y nuevamente
permitir que alcance su equilibrio.

g. Medir la altura que tiene la columna de agua en el tubo capilar, que en

ambos casos deben ser iguales, de lo contrario, indicar que el tubo capilar
esta sucio y que debe lavarse.

h. Botar el agua, enjuagar varias veces el tenciometro con la solución y medir

la altura capilar.

i. Continuar el mismo proceso, siempre en orden creciente a las

consentracines de la solución, obteniendo de esta forma las alturas
capilares.

6. Cuestionario:

1. Explicar la acción de las impurezas de una solución en la tensión

superficial.

2. ¿Cual es la función del tapón de algodón insertado en la

manguera?

3. ¿Por qué se deben usar las soluciones en orden creciente a sus

concentraciones?

4. ¿Por qué se recomienda guardar el tubo capilar en agua

destilada?

5. cuales son las dimensiones de R en la ecuacion:

q= - C dy
RT dC

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 6. ¿Que significa q/C?

7. Para las soluciones acuosas de n-butanol a 20ºC Harkins and

Wampler. (J. Am. Chem. Soc., 53, 850 (1931), se tienen los siguientes
valores:

Tensión superficial Molaridad

72.80 0.00329
72.26 0.00658
70.82 0.01320
68.00 0.0264
63.14 0.0536
56.31 0.1050
48.08 0.2110
38.87 0.4330

Trazar: a) La grafica de tensión superficial vs. Concentración

b) Trazar la grafica de dy/dC vs. C
C) Calcular el valor de q para una concentración de 0.02M

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7. Formato para el registro de los resultados Practica No.8

Fecha:____________ Sección:_________ Día/Hora:____________

Grupo No._____________

Integrantes:

1.-________________________ 2.-________________________

3.-________________________ 4.-________________________

Datos y/o Resultados experimentales alcanzados:

Solucion y Altura (cm) medida

Concentracion

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