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RESUMEN DEL CAP.

5 DEL FOGLER
RECOLECCIÓN Y ANÁLISIS DE DATOS DE VELOCIDAD
En los capítulos anteriores hemos visto que la expresión de velocidad de reacción es
indispensable para diseñar reactores químicos. Desafortunadamente la velocidad de
reacción no puede predecirse teóricamente, es necesario determinar su función con las
concentraciones de manera experimental.
Para determinar velocidades de reacción estudiaremos procesos discontinuos y continuos.
Una vez obtenidos experimentalmente los valores de velocidad de reacción deben
relacionarse con alguna función que dependa de la concentración de reactivos. Los
parámetros de la función elegida deben ser ajustados a partir de los datos experimentales.
Se discutirán distintos métodos para completar la definición de la velocidad de reacción.
REACTORES TAD
En los reactores TAD las concentraciones de los reactivos pueden seguirse en función del
tiempo, de manera que los datos que podemos obtener de una experiencia típica serían
por ejemplo los siguientes: tiempo y concentraciónes que podemos obtener a través de una
tabla y luego gráficar.
Metodo diferencial:
Recordemos que la ecuación de diseño para un TAD es:
dNa/DT=RaV
Si se asume volumen constante:
dCa/dt = Ra. A ---> B dCa/dt = -kCna
Método Integral
Si utilizamos este enfoque, es necesario proponer el orden de reacción, integrar la ecuación
de diseño y chequear si los datos experimentales coinciden con los predichos.
Reacciones de orden 1
Supongamos una reacción de orden 1 y un reactor TAD que opera a volumen constante:
dCa/dt = -kCa integrando ; ln(Ca/Cao) = -kt. esto graficamos
Reacciones de orden 2
Supongamos una reacción de orden 2 y un reactor TAD que opera a volumen constante:
dCa/dt = -kCa2 integrando ; 1/Ca - 1/Cao = kt
Para obtener una relación lineal es necesario dibujar 1/CA vs tiempo. Entonces si a partir
de los datos experimentales evaluamos la expresión 1/CA y la graficamos vs tiempo, el
hecho que los datos se ajusten a una línea recta indica que el orden de reacción 2 propuesto
es el correcto.
Método de las velocidades iniciales:
Cuando las reacciones son reversibles, el efecto de la reacción reversa puede hacer difícil
distinguir los órdenes de reacción individuales. Por esta razón suelen hacerse experimentos
a distintas concentraciones iniciales de reactivo y se determina la velocidad de reacción
inicial donde la reacción reversa no ejerce ninguna influencia, es decir:
A ---> B. -RAo = kCAon
Método de Vida Media
El tiempo de vida media de una reacción se define como el tiempo para el cual la
concentración del reactivo cae a la mitad de su valor inicial. Supongamos que podemos
proponer la siguiente cinética general:
A ---> B. -RA = kCnA
Si el orden de la reacción es 1 el tiempo de vida medio depende de los valores de
concentración. Si la reacción es de orden 0, el gráfico de t½ vs Cao debe dar una recta de
pendiente 1/2k. En caso de que no se observe una relación lineal, significa que el orden 0
no es correcto.
Si el orden de la reacción es n el tiempo de vida media depende de los valores de
concentración. Es necesario elegir adecuadamente que grupos funcionales deben graficarse
en cada uno de los ejes de un gráfico x, y para obtener una expresión lineal y verificar de
este modo el orden de reacción propuesto. Una manera genérica de linealizar.