Leyes de velocidad y

estequiometría
Capítulo 3

Ing. Bárbara Miranda Morales IQ-0416

1
Tipos de Reacciones

Homogénea: Interviene una sola fase

Heterogénea: Interviene más de una fase, la reacción se lleva a cabo en la
interfase.

Irreversible: Avanza en una sola dirección y ocurre hasta que se agotan

los reactivos.
Reversible: Puede avanzar en ambas direcciones dependiendo de la
concentración de reactivos y productos.

2
Velocidad de reacción
Relative rates tell us how fast one species is disappearing or appearing relative to the
other species in the given reaction.

The relative rates of reaction of the various species involved in a reaction can be obtained
from the ratio of the stoichiometric coefficients:

aA + bB → cC + dD
rA rB rC rD
= = =
b c d −a −b c d
A+ B → C + D
a a a
La velocidad de reacción se define como el número de
moles de una especie por unidad de tiempo por unidad
de volumen (mol/dm3*s).
3
Velocidad de reacción
We see that for every mole of A that is consumed, c/a moles of
C appear:

ó:

rA rB rC rD
= = =
−a −b c d
4
Velocidad de reacción
2A + B → 3C
mol
donde: − rA = 10
dm3  s − rA mol
− rB = =5
rA rB rC 2 dm3  s
Entonces: = =
− 2 −1 3
−3 mol
rC = rA = 15
2 dm  s
3

5
 Constante de velocidad de reacción (k)
La velocidad de reacción depende de la concentración y de la temperatura.
The algebraic equation that relates the rate of reaction –r to the species
concentrations is called the kinetic expression or rate law:

https://www.youtube.com/watch?v=6mAqX31RRJU 6
Ley de acción de masas
La velocidad de reacción se incrementa con el incremento en la
concentración de los reactantes debido al aumento en el número de
colisiones moleculares.

7
Modelo de la Ley de Potencia
Here the rate law is the product of concentrations of the individual reacting species, each of
which is raised to a power:

The exponents of the concentrations in the equation lead to the concept of reaction order. the
reaction is α order with respect to reactant A, and β order with respect to
reactant B.

Orden de reacción: se refiere a las potencias a las cuales están elevadas las concentraciones en
la expresión de la ley de velocidad.

Orden global de la reacción:

8
Modelo de la Ley de Potencia

The units of –rA are always in terms of concentration per unit time, while the units of the
specific reaction rate, k , will vary with the order of the reaction.

9
Orden de reacción

Orden cero (n=0):

De primer orden (n=1):

De segundo orden (n=2):

De tercer orden (n=3):

10
Ley de velocidad de reacción elemental
Una reacción tiene una ley de velocidad elemental si el orden de reacción de cada especie
es idéntico al coeficiente estequiométrico de esa especie en la reacción tal como está
escrita.

11
Ley de velocidad de reacción no elemental

12
13
Reacciones reversibles
En el equilibrio, las velocidades de reacción son cero para todas las especies.

La constante de equilibrio es función de las concentraciones en el equilibrio:

14
Reacciones reversibles

The forward and reverse specific reaction-rate constants, kB and k-B , respectively, will be defined with
respect to benzene.

15
Reacciones reversibles

La velocidad de reacción neta:

Multiplicando ambos lados por -1:

Donde Kc es la constante de equilibrio. 16

Reacciones reversibles

At equilibrium, –rB ≡ 0, and the rate law:

17
Constante de equilibrio
Dependencia de la constante de equilibrio con la temperatura: si se conoce la constante de
equilibrio a una T1, se puede determinar a otra temperatura T

The equilibrium constant decreases with increasing temperature for exothermic reactions and increases
with increasing temperature for endothermic reactions. 18
 Constante de velocidad de reacción
La constante de velocidad de reacción es dependiente de:
Esta suposición es válida a nivel
-Temperatura kA depende solo de la temperatura de laboratorio y a nivel industrial
-De si hay o uno catalizador
-De la presión total en reacciones en fase gas
-Del solvente y fuerza iónica en reacciones en fase líquida

− E RT
k = Ae Ecuación de Arrhenius
E = Activation energy (cal/mol, J/mol)
R = Gas constant (cal/mol*K, J/mol*K)
T = Temperature (K)
A = Frequency factor (same units as rate constant k)
(units of A, and k, depend on overall reaction order) 19

https://www.youtube.com/watch?v=YacsIU97OFc 19
Gráfico de Arrhenius
The activation energy, E, is determined experimentally by measuring the reaction rate at several different
temperatures.

k = Ae − E RT

20
Ejemplo 1:

21
Solución k = Ae − E RT

22
Constante de velocidad de reacción

23
Estequiometría
Ahora se requiere colocar las concentraciones en términos de
conversión!

24
Reactor Batch
-No hay flujos de entrada ni de salida
-Mezcla perfecta
-Volumen constante

25
Sistemas Batch: Tabla estequiométrica

26
 Sistemas Batch: Tabla estequiométrica

δ represent the change in the total number of moles per mole of A reacted. 27
Sistema Batch con concentraciones
The concentration of A is the number of moles of A per unit volume:

Si el volumen del reactor es constante

(V=Vo):

28
Reactor Batch a volumen constante
-Son sistemas a volumen constante o densidad constante.
-Fase gas: si los moles de producto son igual a los moles de reactivos a la
misma presión y temperatura (gas ideal, factor de compresibilidad ≈ igual)

-Fase líquida: cambios en la densidad del soluto no afectan la densidad

total de la solución significativamente.

29
Sistema Batch con concentraciones

30
Sistema Batch con concentraciones

31
Sistema Batch con concentraciones

32
Sistemas Batch: Tabla estequiométrica

33
Ejemplo 2:

34
Solución

35
Solución

36
Reactores Batch con volumen variable: gas

37
Reactores Batch con volumen variable: gas

38
Sistemas de flujo continuo
En este caso se usa flujo en vez de moles:

39
Sistemas CSTR: Tabla estequiométrica

40
Sistema CSTR con concentraciones
For a flow system, the concentration C at a given point can be determined from the molar flow rate F and
the volumetric flow rate υ at that point:

41
Sistema CSTR con concentraciones
For liquids, the fluid volume change with reaction is negligible when no phase changes
are taking place:

42
Sistema CSTR con concentraciones
For gas-phase reactions, the volumetric flow rate most often changes during the course
of the reaction because of a change in the total number of moles or a change in
temperature or pressure.

4 mol of reactants gives 2 mol of product. In flow systems where this type of reaction
occurs, the molar flow rate will be changing as the reaction progresses. Because equal
numbers of moles occupy equal volumes in the gas phase at the same temperature
and pressure, the volumetric flow rate will also change.

43
Sistemas con flujo volumétrico variable
The total concentration, CT , at any point in the reactor is the total molar flow rate, FT ,
divided by the volumetric flow rate, υ.

Taking the ratio of these equations and assuming negligible changes in the
compressibility factor occur, that is, Z ≅ Z, during the course of the reaction, we have
upon rearrangement:

44
Sistemas con flujo volumétrico variable

Pressure ratio
Mole fraction

45
Sistemas con flujo volumétrico variable
Let’s express the concentration in terms of conversion for gas flow systems:

46
Sistemas con flujo volumétrico variable
Let’s express the concentration in terms of conversion for gas flow system:

47
Sistemas con flujo volumétrico variable
Let’s express the concentration in terms of conversion for gas flow systems:

48
Sistemas con flujo volumétrico variable
Let’s express the concentration in terms of conversion for gas flow systems:

49
Sistemas con flujo volumétrico variable

50
Algoritm0

51
Ejemplo 3:

52
Solución

53
Solución

54
Solución

55
Solución

56
Solución

57
Ejemplo 4:

58
Solución

59
Solución

60
Solución

61
Solución

62
Solución

63
Ley de velocidad en términos de presión

En términos de conversión:

Ejemplo de velocidad de reacción

64
Ejemplo 5

65