REPÚBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

UNIVERSIDAD DEL ZULIA

FACULTAD DE INGENIERÍA
ESCUELA DE INGENIERÍA QUÍMICA
Quimica Industrial

Olefinas I Y II
Caracteristicas y metodos de obtención.

Albert Briceño C.I: 25.181.88

Jose Ballestero C.I: 20.864.528
 Olefinas

Son Compuestos que presentan al menos un doble

enlace carbono-carbono (alquenos).
son procesos petroquimicos en los cuales los
hidrocarburos saturados se descomponen en
hidrocarburos mas pequeños por lo general insaturados
este ess el metodo pricnipal para reducir alquenos
ligeros a escala industrial.

Caracteristicas
Propiedades
Mayor densidad que ela gua
Esta tienen propiedades fisicas parecidas a la d elos Insolubles en agua
alcanos, sin embargo. el dole en lace de carbono- Incoloras
carbono evidencia variaciones en 2 caracteristicas Su isomeria es de cadena, como las
especiales: parafinas
Hidrocarburos insaturados.
La acidez de las olefinas.
Isomeria con geometria o cis-trans
Polaridad.
Los iaomeros cis-suelen tener un
punto de ebullicion mayor y un
punto de fusion menor que el
isomero trans.
Plantas de Olefinas
Un aumento total mundial de: 117,575. toneladas/años 053 para
2013

Producción Demanda

estados unidos 28,772,760 estados unidos nafta 120 2,7%

Japon 7,265,00 europa occidental 118 3,6%
China 6,988,00 Japon 98 1,9%
Arabia saudita 6,855,00 centro oriental europa 34 7,2%
Integración de una
refineria
Etileno
Caracteristicas
—Olor dulce
04 —Gas transparente e inflamable
— Estable en condiciones normales
Generalidad — No tóxico
01 O llamado etano es un compuesto — Muy reactivo
perteneciente a los hidrocarburos —Es un gas que se almacena y transporta
insaturados , este es el que se encontramos con dificultad en condiciones criogénicas.
mas simple en forma de gas. —es un prodcuto altamente reactivo

Propiedades
Usos en la vida
02 -Nomenclatura IPAC: Eteno
-Produccion de: botellas, juguetes, laminas
-P.E: -103,7°C -P.F: -169,9°C
-P.M: 28,05 G/MOL - H: 337Kcal/mol 05 peliculas, aspirinas, acetato de celulosa,
-Presion critica 5.117MPa plastico, tetraedro de floruro, entre otros.
-Temperatura critica: 9.9°C

Derivados principales
-Polietileno un 50%
03 cloruro de vinio (PVC) 18%
oxido de etileno 8%
Etanol
 Propileno
Generalidades

01 El propileno es un gas combustible incoloro

con un olor natural picante, altamente
inflamable y no tóxico. Es un producto que
Propiedades a menudo se obtiene durante el craqueo
Formula= C3H8 térmico de diferentes combustibles como

02 PEB a 1atm= -42°C la nafta y GLP (gas licuado del petróleo).

PF a 1atm= -188°C
PM= 44g/mol
Caracteristicasa
Densidad del gas a 21,1°C, 1 atm=1.83Kg/m3
Hidrocarburo alifático. Sumamente inflamable cuando se mezcla con aire.
Puede encenderse: llamas abiertas, materiales que

03 emanen humo, chispas eléctricas y electricidad

estática. En estado líquido: graves “quemaduras por
congelación” si entra en contacto con la piel.

04 Derivados principales
Materia Prima

La selección de la materia prima dependerá de

sus costos, disponibilidad y de los
beneficios que se puede obtener de los
subproductos (butileno, benceno, tolueno,
xileno).

Descripción

Gas natural
Gases de refineria .
Nafta
Etano y Propano
Gasoleos.
Crudo .
Gas natural (LNG)

MEZCLA DE HIDROCARBUROS
GENERALMENTE GASEOSOS
PRESENTES EN FORMA NATURAL
EN ESTRUCTURAS
SUBTERRANEAS Gas Refinado (LPG)
COMPUESTO DE PROPANO, BUTANO,
MEZCLA DE LOS 2LA CUAL ES TOTAL O
PARCIALMENTE LICUADO BAJA
PRESION PARA FACILITAR SU
TRANSPORTE Y ALMACENAJE
 Crudo
Gasoleos
Nafta Este presenta una mezcla de
compuesots insolubles en agua, el
Los Gasoleos son
uso del crudo (sin fraccionado) no
fracciones de petroleo Es una fracción del petróleo es deseable debido a problemas
liquidos caracterizados cuyos tecnicos operacionesles, por lo
por su rango de Nafta componentes más complejo que es la alimentacion
destilacion. livianos tienen 5 átomos de
carbono, y cuyo punto final Alto contenido de cenizas (de 0.01 a
-Gasoleos livianos o de ebullición puede 0.1 % en peso).
atmosfericos, destilados ser tan alto como 200 °C. Ø Alto contenido de asfáltenos
entre 250-350°C El rendimiento a etileno y a (hasta 20% en peso).
sub- productos Ø Alto contenido de azufre (0.1 a
-Gasoleos pesados o de depende de la composición 5.0% en peso), por lo cual se
vacio con rango de de la nafta y de las requiere previa
destilacion entre 350- condiciones de craqueo. desulfuración.
450°C Ø Baja relación H/C (1.4-1.9).
Ø Alta formación de subproductos y
de coque.
 Metodos de Produccion
Deshidrogenación
Catalitica
La deshidrogenación de propano
es un proceso altamente
endotérmico. Son necesarias altas
temperaturas y bajas presiones
relativas para conseguir una
conversión de propano razonable.
La reacción está limitada por el
equilibrio y la cantidad de olefina
en el efluente del reactor depende
de las condiciones de salida del
reactor
Craqueo catalitico de Desintegracion
hidrocarburos termica o pirolisis de
hidrocarburos
Este tiene como objetivo
la modificacion de la conmumente utilizado en
estructura molecular de venezuela se utiliza la pirolisis de
ciertos hidrocarburos etano y propano paa la
para la obtencion de pruduccion de olefinas.
combustibles de calidad
extra para automotores.
Reacciones primarias de
hidrocarburos

01 Las parafinas se raquean a olefinas y

parafinas de menor numero de atomo de Cm+nH2n+2  CmH2m + CpH2n+2
carbono

02 Las parafinas se deshidrogenan para dar

olefinas de igual numero de atomos de
CnH2n+2  CnH2n + H2

carbono

CnH2n  CmH2m + CpH2p

03 Las olefinas son craqueadas para dar
olefinas de menor numero de atomos de Olefina Olefina
carbono

04 La dealquilación de los alquil-aromaticos ArCnH2n+1  ArH + CnH2n

Olefina

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ArCnH2n+1  ArCmH2m-1 + CpH2p+2
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Pirolisis

Mecanismo de reaccion del Etano

01
Etapa de Iniciación
C2H 6 → CH3 + CH3
02 Etapa de Propagación

CH3̊ + C2H 6 → CH4+ C2H5̊ 03 Etapa de Terminación

C2H5̊ → H2C= CH2+ H̊ → H2
H̊ + H̊
H̊ + C2H 6 → H2 + C2H5
H̊ + CH3̊→CH4
H̊ + C2H5̊ → C2H 6
CH3̊ + C2H5̊ →C3H 8
→
C2H6 C2H4+H2
Pirolisis

Mecanismo de reaccion del Propano

01
Etapa de Iniciación
C3H 8 → C3H7 + H̊
02 Etapa de Propagación

H̊ + C3H 8 → H2+ C3H7

C3H7̊ → H2C= CHCH3+ H̊
H̊ + C3H 8 → H2 + C3H7
C3H8  C3H6+ H2
Reactores de Pirólisis

Descripción
En general se utilizan los siguientes
reactores de pirolisis:
- Hornos con tubo calentados por medio
de quemadores múltiples.
- Reactores con suministro de calor por
medio de gases calientes.
- Hornos refractarios regenerativos.
-Hornos con suministro de calor mediante
sólidos inertes sobrecalentados.

Los reactores (horno tubular) son los más

utilizados en la pirolisis de hidrocarburos y
debe cumplir con las siguientes funciones:
-Vaporizar la alimentación si es líquida.
- Precalentar la alimentación y el vapor
diluyente a la temperatura de reacción.
- Mantener los gases de reacción bajo
condiciones controladas de temperatura,
tiempo y flujo de calor.
Pirolisis Cinética

Mientras la velocidad de reacción del

craqueo es alta por encima de los 700
°C, las reacciones de deshidrogenación
ocurre substancialmente por encima de
800 a 850 °C.
Entre más pesado sea el hidrocarburo
alimentado, mayor es el numero de
reacciones primarias y secundarias que
ocurren, y mayor es la variedad de
subproductos que se forman
adicionalmente con el etileno y propileno.

Las relaciones vapor/hidrocarburo para

hornos con tubos de aleaciones
normales se encuentran en el rango de
0.3 a 0.35 p/p
Pirolisis Cinética

conversion
En el caso del etano, las
conversiones se mueven en el C2=/ C2° = Rendimiento Etileno / Etano
rango de 60 a 70 %, mientras que
en el del propano el rango se C2=/ C3° = Rendimiento Etileno / Propano
sitúa entre 75 y 90 %.
C3/ C3° = Rendimiento Propileno/Propano

Los rendimientos están relacionados con

OLEFINAS I OLEFINAS II la conversión y el tiempo de residencia en
el horno, viéndose afectados
adicionalmente por la composición de la
C2=/ C2° = 0.77 C2=/ C2° = 0.78
alimentación al hornos, la estabilidad de
la alimentación, etc.
C2=/ C3° = 0.45 C2=/ C3° = 0.46

C3°/ C3° = 0.20 C3°/ C3° = 0.18

Pirolisis
Termodinamica

01 Estas reacciones son altamente endotermicas y

ocurren con un incremento en el numero de
molecula, por lo tanto se favorecen en temrinos
de la termodinamica a altas temp. y baja presion

02 Las reacciones de craqueo son mas

favorables termodinamicamente que las
reacciones de deshidrogenacion.

La comparacion de las energias de los enlaces C-C y C-H

03 (345kj/mol y 413kj/mol, respectivamente) el acto primario
de la pirolisis de hidrocarburos saturados radica en la
ruptura del enlace C-C ya que este proceso requiere
mucho menos energia que la reqerida para romper el
enlace C-H

La pirolisis de os hidrocarburos de bajo peso

04 molecular se puede considerar desde un punto de
vista termodinamicamente como reacciones de
deshidrogenación.
Pirolisis Severidad

Ejemplo: si una nafta se craquea a KSF= 2.3 la

Grado de conversión equivalente de n-pentano es
severidad KFS

Suave 0.60-0.8
Moderado 0.8-1.5
Seveeob 1.5-2
Alta Seve Hasta 3.5
Servicios

Reducir la presión parcial de los

hidrocarburos presentes, y por
La relación vapor de agua/hidrocarburo
consiguiente aumenta la conversión a
(V/C)
etileno ya que el craqueo y la
depende del peso molecular del
deshidrogenación son favorecidas a bajas
hidrocarburo
presiones
tratado y varía como sigue:

Reducir el tiempo de residencia en el horno

de pirolisis al aumentar el
volumen de gas

Limpiar los tubos de los hornos al

reaccionar químicamente con el carbón
para formar monóxido de carbono e
hidrógeno.
 Complejo
petroquimico moron

Complejo
petroquimico Ana
PEQUIVEN S, A SEDE
Maria Campos
CORPORATIVA

Complejo
petroquimico Jose
Antonio Anzoátegui
Proceso de Producción
1 Pirolisis y Enfriamiento

Esta sección está conformada por 6

hornos idénticos (F-0101 a F-0601),
cada uno con 2 cajas radiantes y una
sección de convección común, con 6
serpentines.

La configuración de los serpentines está prevista para una alta relación

superficie a volumen, que produce un rápido calentamiento para promover
la pirolisis y acortar el tiempo de residencia.
A fin de evitar pérdida de olefinas por la alta temperatura de los gases, y el
desarrollo de reacciones secundarias, el efluente de los serpentines se enfría
rápidamente en calderas deenfriamiento súbito con agua, generándose
vapor de alta presión, a 65 bar.
2 Lavado de gas de proceso

El efluente de la sección de pirolisis se enfría en un

sistema de enfriamiento y depuración con agua, que
consiste en una columna depuradora (T-2801). El gas
de pirolisis se enfría a 86,7 °C (punto de rocío), por
evaporación del agua puesta en contacto y en
contracorriente. A la vez, se eliminan las partículas de
coque, alquitrán

El gas de proceso, saturado con agua, se condensa por

medio de aire de ventiladores en el tope de la columna.
Los componentes más pesados (aceite y coque),
pasan a un tambor separador (D-
2802) donde se separa el aceite y el agua.
3. Compesion del gas
craqueado

Con el fin de obtener condiciones de presión y temperatura

en el gas de proceso, y poder efectuar la separación de sus
componentes por destilación, se comprime este gas a 37
bar en un compresor centrífugo de 5 etapas (C-3101).
Después de cada etapa el gas se enfría y se separan los
componentes pesados en un tambor.
El gas ácido, CO2 y otras impurezas, se remueven entre
la cuarta y la quinta etapa. Los condensados líquidos de
todas las etapas son recolectados y enviados a un
separador de baja presión (D-2802), que opera a 0,7 barr

NaCO3 +H2SO4 → Na2SO4+H2O+CO2

4. Tratamiento de Na2S+H2SO4 → Na2SO4+H2S
soda gastada
2NaOH+H2SO4 → Na2SO4+2H2O
5. Hidrogenación

El gas de pirolisis se somete a una hidrogenación

catalítica selectiva para remover totalmente el
acetileno y convertir dienos a mono-olefinas y
alcanos, el acetileno se controla a la salida a una
concentración menor que 1 ppm. Para ello, el gas
de pirolisis se calienta a la temperatura de
reacción de 50 a 110°C.

La hidrogenación se efectúa en un sistema de tres reactores de lecho fijo

(R-3601A/B/C) adiabáticos, en serie, con enfriamiento entre cada lecho
para remover el calor liberado por la hidrogenación. Las reacciones que
tienen lugar son:

LEASE
→
H-C""C-H+H2 CH2"CH2+Q " doble enlace

"" triple enlace
→
CH2"C"CH2+H2 CH2"CH-CH3+Q

→
CH2"CH2+H2 CH3-CH3+Q
6. Secado y Pre-enfriamiento

El gas limpio se enfría en contracorriente en líneas

que vienen de la sección de fraccionamiento y se
pasa por una segunda etapa de secado, para
eliminar el agua que pudiera formarse en el
sistema de hidrogenación. Posteriormente se
enfría en la sección de pre-enfriamiento con
etileno y propileno refrigerante y corrientes frías
provenientes de la zona de fraccionamiento.

7. Searación de C2/C3
EEl gas de pirolisis y las corrientes de condensado se alimentan a la
columna desetanizadora (T-3801/3802) para su separación en fracciones.
El sistema consta de dos torres: una a alta presión (27 bar y -48° C en el
tope) que realiza la función de despojamiento, y otra, a baja presión, recibe
el fondo de la primera (libre de metano y livianos). El tope de la segunda
torre es parcialmente condensado con propileno refrigerante y se envía al
separador de C2. El fondo de la segunda columna (72 °C) que contiene C3
y componentes más pesados, se envía a la despropanizadora.
8. Secciónde baja
Temperatura

El gas de pirolisis es enfriado en varias etapas o

intercambiadores (E-4001 1/2/3; D-4001 1/2/3)
hasta que todo el etileno, etano y casi todo el
metano haya condensado, enviándose estas
corrientes a la columna desmetanizadora.

9. Separación de C1/C2

Todos los condensados de la sección de baja

temperatura se alimentan a la torre
desmetanizadora (T-4101), en donde se extraen por
el tope componentes livianos como metano,
hidrógeno y CO2 a 31 bar. La corriente de fondo se
envía a la columna fraccionadora etano/etileno
T-4301.
10. Fraccionamiento
Etano/Etileno

La corriente de fondo líquida de la desmetanizadora y la

corriente de tope de la desetanizadora se alimentan en la
separadora de C2 (T-4301).

Esta columna opera a 17 bar con una temperatura de tope de

-32,2°C y de fondo de -10,3° C. El etileno producto se extrae
como gas o líquido del tambor de reflujo. El etileno gaseoso
se recalienta con etanol subenfriado y se envía a usuarios. El
etileno líquido se sub-enfría y se envía a almacenamiento de
etileno líquido. La fracción de fondo, etano, se calienta a
temperatura ambiente y se recicla a los hornos de pirolisis.
11. Separación C3/C4

El producto de fondo de la desetanizadora se alimenta a la

despropanizadora (T-5101) que opera a 10,6 bar y 28,7° C en el
tope, y 90° C en el fondo. La fracción de C3 se elimina en estado
líquido como producto de tope de la despropanizadora, a
20 bar y 89,5° C, y se envía a la fraccionadora
propano/propileno.

Los C4 e hidrocarburos más pesados se eliminan como

productos de fondo y se envían a la separadora C4/C5.
12. Separación
propano/propileno

El producto de tope de la despropanizadora se

alimenta a la separadora de C3 (T-5501) que
opera a 12 bar y 28,3° C en el tope, y 38° C en el
fondo. Esta separa el propileno del propano para
obtener un producto final como propileno grado
polímero.

13. Separación C4/C5

El producto de fondo de la despropanizadora se alimenta a la

desbutanizadora (T-5701) que opera a 7 bar, 64° C en el tope y 131°
C en el fondo, para ser separado en una fracción de C4 y otra
fracción de gasolina ligera. Como tope de la columna se retira la
fracción de C4 que se recicla a los hornos de pirolisis. La fracción
C5+ se envía a la unidad de hidrogenación de gasolina.
14. Hidrogenación de
Gasolina

El propósito de esta unidad es eliminar

componentes inestables (como diolefinas) por
hidrogenación selectiva, con objeto de producir
gasolina para motor a las especificaciones
requeridas. Consta de una sección de separación
de componentes pesados, la sección de reacción
propiamente dicha, y la destilación final o
estabilización.
Comparación plantas Olefinas I Y II
Gracias
Quimica Industrial
hemos dejado un formato pdf
de donde sacamos algunas definiciones.