Bloque IV: Flujo No Ideal

Aplicación a Reactores Químicos

Conversión en reactores no ideales

 Información sobre MACROMEZCLA (Segregación Completa)

 Solo hay mezcla a nivel macroscópico.
 intervalo de tiempo que ciertas fracciones de fluido permanecen
en el Reactor
 las Funciones DTR son suficientes para su caracterización
 Información sobre MICROMEZCLA (Sin Segregación)
 Mezcla a escala molecular
 lo que les ocurre a estas fracciones cuando están en el Reactor, y
la localización donde residen (efectos de mezcla a nivel más
microscópico)
 Necesidad de nuevos parámetros o funciones para su
caracterización
 Influencia del Grado de Mezcla (cualitativo).
𝒏
Cinética 𝑨 (- rA = r)

-rA2
-rA12 -rA2

-rAm
-rAm = -rA12 -rA2
-rA1 -rA12
-rA1 -rAm
-rA1
cA1 cAm cA2 cA1 cAm cA2 cA1 cAm cA2

Considerar dos elementos de fluido con concentraciones de reactante cA1 < cA2
Las velocidades de reacción serán - rA1 y - rA2
 Influencia del Grado de Mezcla (cualitativo).
𝒏
Cinética 𝑨 (- rA = r)

-rA2
-rA12 -rA2

-rAm
-rAm = -rA12 -rA2
-rA1 -rA12
-rA1 -rAm
-rA1
cA1 cAm cA2 cA1 cAm cA2 cA1 cAm cA2

Considerar dos elementos de fluido con concentraciones de reactante cA1 < cA2
Las velocidades de reacción serán - rA1 y - rA2
Si los elementos no se mezclan, la velocidad media de transformación de la especie
A, será: - rA12 = (1/2) [(- rA1) + (- rA2)]
 Influencia del Grado de Mezcla (cualitativo).
𝒏
Cinética 𝑨 (- rA = r)

-rA2 n<1 n=1

n>1
-rAm -rA2

-rA12 -rAm = -rA12 -rA2

-rA12
-rA1 -rA1 -rAm
-rA1
cA1 cAm cA2 cA1 cAm cA2
cA1 cAm cA2

Considerar dos elementos de fluido con concentraciones de reactante cA1 < cA2
Las velocidades de reacción serán - rA1 y - rA2
Si los elementos no se mezclan, la velocidad media de transformación de la especie
A, será: - rA12 = (1/2) [(- rA1) + (- rA2)]
Si los elementos se mezclan, el elemento resultante tendrá cAm = (1/2) [cA1 + cA2]
y la velocidad de reacción será - rAm = k cAmn
En función del orden de reacción: n=1 n<1 n>1
- rAm = - rA12 - rAm > - rA12 - rAm < - rA12
Macromezcla

 La conversión total a la salida del reactor se evalúa a partir

de la de cada elemento de fluido que sale, y la suma
posterior de todas ellas.
a) Cada elemento de fluido se puede considerar como un pequeño
Reactor Discontinuo de Mezcla Perfecta.
Su conversión viene dada por: dc A, elemento  r
A, elemento
dt
t0 c A, elemento  c Ao
b) El tiempo que permanece cada elemento de fluido en el Reactor
viene dado por la función DTR = E(t). Es decir por el modelo de
flujo del sistema
c) Cálculo de la conversión total

 Concentrac ión media   concentrac ión de reactante   Fracción de la corriente de salida 

     
 del reactante que abandona     que queda en un elemento de edad   que consiste de elementos de edad 
 el reactor sin reaccionar  detodos los elementos
 comprendid a entre t y t  dt   comprendid a entre t y t  dt 
  la orriente de salida
   
_  _ _
c A  0 c A,elemento (t) E(t) dt  X A  1 - c A /c Ao
Aplicación de Macromezcla

Reacción simple: A  P Cinética de orden 1: r = - rA = kꞏ cA

Reactor con modelo de flujo de Mezcla Perfecta: E() = e - 
cA,elemento dc A, elem
  k c A, elem c A, elem  c Ao (t  0)
dt
_

c A, elem  c Ao e  k t

 t tM
e c  
Conversión media
    k  t1 t
cA   c A,elem E(t) dt  0 c Ao e ꞏdt  Ao 
kt
e M
dt
0
tM tM 0

c Ao  X  1 cA 
cA   A
k tM  1  c Ao 

Considerando RCTA (FMP) c A  c Ao  t M kc A

c Ao
cA 
B.M. k tM  1
Aplicación de Macromezcla

Reacción simple: A  P Cinética de orden 1: r = - rA = kꞏ cA

Reactor con modelo de flujo de Pistón: E() =  ( - 1)

cA,elemento dc A, elem
  kꞏc A, elem c A, elem  c Ao (t  0)
dt
_

c A, elem  c Ao e  k t

Conversión media c A,elem E(t) dt  0 c Ao e kt δt - t p ꞏdt

 
cA  0

c A  c Ao e
- k tp  X  1  cA 
 A c Ao 


Considerando RT (FP) dFA

 rA 
dFA
 - k cA
dV dt p
B.M. c A  c Ao e
 k tp
Aplicación de Macromezcla

Reacción simple: A  P Cinética de orden 1: r = - rA = kꞏ cA

𝜽
𝟏
Reactor con modelo de flujo: 𝑬 𝜽
𝜷
𝒆 𝜷 𝜽
𝒕
𝒕̅
; 𝒕̅ 𝑻𝑯𝑹
𝑽
𝑽

cA,elemento dc A, elem
  kꞏc A, elem c A, elem  c Ao (t  0)
dt
c A, elem  c Ao e  kꞏt

  1 
  1  ꞏ c Ao   kꞏt  

Conversión media cA   c A,elem E( ) d  0 c Ao ꞏe k ꞏt

e ꞏd 

 e   
d
0
  0

cA 1  X  1 cA 
  A 
c Ao  ꞏkꞏt  1  c Ao 

 cA  1
Considerando RCTA (FMP):   
k t1
 c Ao  ideal

Comparando:  c A, ideal


 
 ꞏkꞏ t  1
(0    1)  c A, ideal  c A
 cA  k t1
Aplicación de Macromezcla: Modelo de
dispersión axial

Flujo estacionario en Reactor de Longitud (L)

Fluido con velocidad constante (u)
Operación isotérmica A → P
dc A d 2c A
u  Da  r A (c A )
dz dz 2
d c A (0  ) u
z  0  c A (0  )  c Ao 
dz Da
dc A (L  )
z L 0
dz
cA 4 a exp 21 Pe 
Cinética de orden uno ( r = –rA = k cA) 
c Ao (1  a) 2 exp a2 Pe   (1  a) 2 exp  a
2
Pe 
_ .
t  L / u  V/ V
_
Da
a  1  4k t
uL
Pe  u L/D a

Pequeñas desviaciones del flujo de pistón

cA  _  _ 2 Da 
 exp  k t   k t  
c Ao    uL 
Aplicación de Macromezcla: Modelo de
dispersión axial. Comparación de tamaños

V/VP kt

Mezcla Perfecta
16 

1
(Da/uL)
(Pistón) 0,06
o
cA/cAo
V _
D
 Para una misma conversión ⇒ Relación de tamaños:  1  (k t ) a
VP uL

Para un mismo tamaño de reactor ⇒ Relación de conversiones: c A  1  (k t )2 Da

_

c Ao uL
(Para cinéticas de primer orden, más eficaz pistón que mezcla perfecta)
Modelo Combinado: Mezcla Perfecta / Pistón

Modelo I: P+MP
E()
P
MP
tP
tM
Modelo II: MP + P

P
MP tP 
tP
tM

Ambos modelos tienen la misma función de DTR

t  tP
1 
Et   Ut  t P  e tM

tM
Modelo Combinado: Mezcla Perfecta / Pistón
Aplicación de Macromezcla

 Reacción de orden uno:

c e  kt
P


co 1  k tM

 Reacción de orden dos:

 tP 
 1  c okt 
1
c 1  t  
 e M c okt M 
Ei  
co tM c kt
 o M 