Bloque II.

Procesado de Polímeros

II.1 BASES DEL PROCESADO DE POLÍMEROS

Introducción; Técnicas de transformación; Operaciones básicas en
el procesado de polímeros; Mezclado
II.2 EXTRUSIÓN DE POLÍMEROS
Componentes y etapas de extrusión; Diseño de una extrusora;
Líneas de extrusión.
II.3 MOLDEO POR INYECCIÓN
Etapa de plastificación; Unidad de inyección; Moldes; Ciclos de
Inyección; Técnicas basadas en el moldeo por inyección.
II.4 OTRAS TÉCNICAS DE PROCESADO
Moldeo por compresión. Soplado de termoplásticos; Moldeo
rotacional; Termoconformado; Criterios de selección en función del
tipo de aplicación .
 MATERIALES POLIMÉRICOS

BASES DEL PROCESADO DE

POLÍMEROS
TEMA 5
1. Introducción
2. Técnicas de transformación
3. Operaciones básicas en el procesado de
polímeros
4. Mezclado de polímeros

Grado en Ingeniería de Materiales Curso 2021/22

 Tema 5 Bases del procesado de polímeros 2.II.1 Bases delde
Técnicas procesado de polímeros
transformación

Técnicas de Transformación
El procesado de un polímero Termoconformado
desde la MP hasta el producto Termoconf. a vacío
TP, E TP
final tiene lugar en una serie Extrusión
de etapas de las cuales una al Moldeo por soplado
TP, TS, E Moldeo por
menos se da en fase líquida. Inyección
TP, TS, E
Gránulos Mold. Inyección y
1. Transformación en líquido: TP
soplado
Polvo Moldeo Rotatorio
calentamiento (o disolución) Pellets
TP, TS Mold. espumas
2. Conformación del material: estructurales
(boquillas, moldes, etc.)
TS, TP, E Moldeo por
3. Fijación de la forma compresión
- Polímeros TP: enfriamiento TS, E Moldeo por
- Polímeros TS: curado Transferencia
- Elastómeros: vulcanización TP, TS
Casting
Singularidades:
- Baja conductividad TP, TS
Líquido Calandrado
- Alta viscosidad: η(T,P)
TS Mold. Inyección
Pultrusión
reactivo
TP: Termoplástico
Bobinado de
TS: Termoestable Fibras
filamentos
E: Elastómero
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Bases del procesado de polímeros
de polímeros

Operaciones básicas en procesado de polímeros

Todas aquellas operaciones de carácter físico comunes a las distintas técnicas de

transformación de la industria de polímeros

• Incluye las siguientes operaciones

• Manejo y transporte de sólidos
• Mezclado de polímeros
• Calentamiento y fusión de polímeros
• Flujo de fluidos
• Solidificación
• Diseño complejo de equipos à requiere el planteamiento y resolución
de ecuaciones de transporte de cantidad de movimiento y energía en
sistemas no isotermos para fluidos complejos

o Calentamiento o No Newtonianos
o Enfriamiento o Alta viscosidad
o Cambio de fase o Compresibilidad
o Bifásico
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Bases del procesado de polímeros
de polímeros

Operaciones básicas en procesado de polímeros

Manejo y transporte de sólidos

La mayoría de técnicas de transformación parten del uso de materias primas
poliméricas en estado sólido, en forma de pellets o granza de diversas formas
(cubos, cilindros, esferas, lentejas o elipsoides), cuyos tamaños suelen estar entre
3 y 6 mm, o en forma de polvos o granulados.
Pellets Extrusión, Inyección
Polvos Moldeo por compresión
Láminas Termoconformado
Preformas Moldeo por soplado

Transporte de sólidos:
• Maquinaria (carretillas,
palas mecánicas, etc.
• Gravedad
• Medios mecánicos (cintas,
tornillos sinfín, etc.)
• Transporte neumático

Raw Materials Testing

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Bases del procesado de polímeros
de polímeros

Operaciones básicas en procesado de polímeros

Calentamiento y fusión de polímeros

La mayoría de técnicas de transformación precisan calentar el polímero (sólido)
hasta su fusión o reblandecimiento.
La cantidad de calor necesaria es alta ya que los valores de cp y λ son elevados:

Cantidad de calor
por unidad de masa
q m = c p ΔT + λ

179

Las formas de intercambiar calor más usuales en procesado de polímeros son:

• Mediante resistencias eléctricas (Cilindro de extrusoras o inyectoras)
• Disipación viscosa inducida por cizalla (extrusión, moldeo por inyección)
• Flujo de fluidos a través de canales, serpentines, camisas, etc (Cilindro, Moldes)
• Combustión de un gas para generar calor por convección forzada (Rotomoldeo)
• Radiación infrarroja (termoconformado)
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Bases del procesado de polímeros
de polímeros

Operaciones básicas en procesado de polímeros

Flujo de fluidos a través de canales

Fluidos Newtonianos
P1 P2
Durante el procesado de polímeros, es L
Q
frecuente el transporte de polímeros D
fundidos o en disolución de un punto a
otro de la instalación a través de canales. Q = u·!" 14 π D 2 #$
• Esfuerzo de cizalla en la pared
(esfuerzo máximo)
D
ΣFCizalla = ΣFPr esión ⇒ τ w ·[π DL ] = ΔP·$% 14 π D 2 &' ⇒ τw = ΔP
4L
• Velocidad de cizalla en la pared 8u 4Q
γw = =
(gradiente de velocidad máximo) D π R3

τw 32Lµ
• Caída de presión debida a la fricción µ= ⇒ ΔP = u
γ D 2

Newton Hagen-Poiseuille
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Bases del procesado de polímeros
de polímeros

Operaciones básicas en procesado de polímeros

Flujo de fluidos a través de canales P1 P2
L
Fluidos No-Newtonianos Q
D
• Esfuerzo de cizalla en la pared
D
τw = ΔP Q = u·!" 14 π D 2 #$
4L
• Velocidad de cizalla en la pared • Caída de presión
! 8u $ γw µ 32Lµ
γw = # & ·δ δ= = (Pigford) ΔP = u
"D% γw Newt ηw D 2

δ
NEWTON POWER-LAW BINGHAM

τw µ · γ k ·γ n τ y + µ B ·γ
32L (ηwδ )
ΔP = 2
u
1
D

τy Poiseuille
; α= No-Newtonianos
τw
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Bases del procesado de polímeros
de polímeros

Operaciones básicas en procesado de polímeros

Solidificación o endurecimiento
La última etapa del procesado de polímeros, una vez que el material haya adquirido la
forma deseada es la de consolidación de esa forma (evaporación, enfriamiento,
reacción química o gelificación)

• Solidificación por evaporación:

Solvent Casting Film

• Solidificación mediante enfriamiento

Termoplásticos procesados mediante moldeo (compresión, inyección, etc.)
² Es preciso retirar calor (proceso inverso a la fusión sin ayuda de la disipación viscosa)
² El mecanismo principal es el de conducción (a veces con ayuda de convección)
² Hay que enfriar hasta T<Tfus o T<Tg
² En termoplásticos cristalinos el calor absorbido será mayor y esta etapa es clave
Tema 5 Bases del procesado de polímeros 3. Operaciones básicas enII.1procesado
Bases del procesado de polímeros
de polímeros

Operaciones básicas en procesado de polímeros

Solidificación o endurecimiento
• Solidificación mediante reacciones de entrecruzamiento
Termoestables que incorporan resinas
² Líquidas con agentes reticulantes (peróxidos o iniciadores de radicales libres, aldehídos) y otros
aditivos (iniciadores, catalizadores de la reacción). El entrecruzamiento debe producirse en el molde.
² Polvos de moldeo (prepolímeros con un cierto grado de polimerización)
Elastómeros en los que se produce curado (vulcanización)
² Generalmente, se parte de un caucho (polibutadieno) termoplástico que incorpora aditivos para el
entrecruzamiento parcial del material, lo que le confiere la capacidad de recuperar su forma habitual
cuando cesa la aplicación de un esfuerzo

• Solidificación mediante formación de geles

Plastisoles de PVC (mezclas liquidas de PVC suspendido en un plastificante)
² El material se introduce dentro del molde en el que se produce la gelificación inducida mediante la
aplicación de calor. Se obtiene un sólido altamente plastificado y flexible, similar al caucho
Biopolímeros plastificados
² Mezclado de proteína y plastificante y moldeo en condiciones adecuadas
 MATERIALES POLIMÉRICOS

BASES DEL PROCESADO DE

POLÍMEROS
Tema 5
1. Introducción
2. Técnicas de transformación
3. Operaciones básicas en el procesado de
polímeros
4. Mezclado de polímeros
1. Teoría de Flory-Huggins
2. Introducción
3. Mecanismos de mezclado laminar
4. Mezclador Tanque Agitado
5. Mezcladores internos
6. Mezcladores estáticos

Grado en Ingeniería de Materiales Curso 2017/18

 Tema 5 Bases del procesado de polímeros II.1 Bases
4.1. del de
Teoría procesado de polímeros
Flory-Huggins

DISOLUCIONES DE POLÍMEROS

polímero/disolvente polímero/polímero (mezclas)

Polimerizaciones Propiedades muy diferentes en función de
Obtención de Peso Molecular concentración de los componentes, número
Fraccionamiento de polímeros de fases del producto resultante, etc.
Aplicaciones industriales: pintado o
recubrimiento de superficies
La disolución de un polímero tiene lugar a través de dos etapas:
1) Difusión de las moléculas del disolvente a través de la matriz polimérica:
hinchazón (swelling)
2) Rotura del gel y dispersión de la molécula en la disolución

Diversos diagramas de fases posibles en disoluciones poliméricas

Condiciones necesarias para que se produzca una mezcla

d2GP,T > 0
variación de energía libre de Gibbs negativa mínimo de energía libre
 Tema 5 Bases del procesado de polímeros II.1 Bases
4.1. del de
Teoría procesado de polímeros
Flory-Huggins

factor entálpico factor entrópico

Teoría de Flory-Huggins
ΔG’m/RT = [ΔGm/RT]Vr/V = (ϕA/MA) lnϕA + (ϕB/MB) lnϕB + ϕAϕB c

M = volumen ocupado por la cadena correspondiente dividido por el volumen ocupado por el
volumen de referencia, Vr

• Si A y B son moléculas pequeñas de igual tamaño (Vr) è MA = MB = 1

• Si A es molécula de disolvente y B es polímero è Vr = Vs è MA = 1; MB > 104
• Si A y B son polímeros, Vr è MA y MB >>> è disminuye factor entrópico
Como c > 0 para HC no polares
¡la mayoría de los polímeros no se mezclan!
 Tema 5 Bases del procesado de polímeros II.1 Bases
4.1. del de
Teoría procesado de polímeros
Flory-Huggins

Parámetros de solubilidad
Comparando el modelo de disoluciones ideales la teoría de Flory-Huggins:

cAB = (δA - δB)2 Vr/RT c suele tener valor crítico de 0,5

Permite estimar parámetro de interacción a partir

Constante de Constante de de parámetros de solubilidad (tabulados)
Volumen Molar Atracción Molar

grupo V* F*
(cm3 mol-1) (cal cm3)0,5mol-1

Ejemplo: PMMA

δPMMA = (132+436-97+298)/(16,5+63,6-14,8+19,6)=
869/84,9 = 9,1 (cal cm-3)0,5
 Tema 5 Bases del procesado de polímeros II.1 Bases
4.1. del de
Teoría procesado de polímeros
Flory-Huggins
Limitaciones
Ejemplos de aplicaciones de a) cuando la solución es muy diluida (menor al 1% en peso)
b) cuando el polímero es rígido
la teoría de Flory-Huggins
c) cuando se consideran sistemas polares
- Selección de aditivos d) para cálculos de equilibrio de fases a presiones altas
solubilidad si c ≤ 0,5
inmiscibilidad si c > 0,5
c

- Identificación de miscibilidad de mezclas poliméricas

donde ! "# $%&á(")&* +" ,-)"&%..,ó- 01*2%1

Calor de mezclado (Paul y Barlow, 1984)

Alto PM:
 Tema 5 Bases del procesado de polímeros II.1Introducción
4.2. Bases del procesado de polímeros
al mezclado

Para utilizar un polímero en la elaboración de productos, por lo común, hay que

mezclarlo con otros ingredientes. El mezclado permite modificar la forma física del
polímero para que se maneje fácilmente en la etapa de transformación final de
preparación, aunque su propósito principal es el de la Introducción de ADITIVOS.
Función Tipo Materiales dispersos en matriz
polimérica sin afectar su estructura
Facilitar el procesado Estabilizantes molecular
Lubricantes - No volátiles durante procesado
Modificar las propiedades mecánicas Plastificantes 17% - No migración al exterior
Cargas reforzantes - No nocivos
Modificadores de impacto
Disminuir los costes de formulaciones Cargas 57%
Diluyentes y extendedores
Modificar propiedades superficiales Agentes antiestáticos
Aditivos antideslizamiento
Aditivos antidesgaste
Promotores de adhesión
Modificar propiedades ópticas Pigmentos y colorantes
Agentes de nucleación
Prevenir envejecimiento Estabilizantes contra luz UV
Fungicidas
Otros Agentes espumantes
Retardantes de llama
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4.2. Bases del procesado de polímeros
al mezclado

LUBRICANTES
Sales sódicas de ácido esteárico, ceras, aceites,… También, polímeros autolubricantes
- Evitar adhesión a maquinaria de fabricación y procesado
- Facilitar extracción de molde
- Disminuir la viscosidad
- Al ser exudados finalmente, evitar adhesión entre piezas
a) Lubricantes internos
Parcialmente miscibles con polímero. Lubrican gránulos de polímero y aditivos
durante transformación: fusión con menor riesgo de daño térmico.
estearatos metálicos y ésteres de ácido graso, ésteres de cera de montana, gliceril
ésteres, tales como los de los ácidos esteárico y oleico; alcoholes de cadena larga.

b) Lubricantes externos
Inmiscibles con polímero. Lubrican la mezcla para proteger maquinaria,
alcanzando grado de fricción correcto, sin originar temperaturas muy altas.
aceites parafínicos, ceras parafínicas y polietilenos de peso molecular bajo.
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4.2. Bases del procesado de polímeros
al mezclado

PLASTIFICANTES
Sustancias de bajo peso molecular y baja Pv incorporadas para facilitar procesado y
mejorar flexibilidad. DOP (Ftalato de di-2-etilhexilo). 90% usado en PVC flexible.
- Disminuyen viscosidad del fundido
- Disminuyen módulo elástico
- Disminuyen la Tg

a) Teoría de lubricación
Como lubricantes internos.

b) Teoría de gel
PVC con fuerzas intermoleculares debilitadas.

a) Teoría del volumen libre

Aumento del volumen libre, siendo éste el mismo para todos los polímeros a la Tg.
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4.2. Bases del procesado de polímeros
al mezclado

CARGAS
Material relativamente inerte que se
incorpora para modificar resistencia
mecánica, estabilidad, aumentar su CARGA
ORGÁNICA
procesabilidad, disipar calor de
reacción de curado en termofijos,
abaratar costes.

Puedes tener forma de esfera,

laminilla (isotropía), o de fibra
(anisotropía)

INORGÁNICA