Sinterización

PROCESO DE MANUFACTURA (MEC 420)

 Que es la sinterización?
• Técnica de procesamiento
utilizada para producir
materiales con densidad
controlada y componentes a
partir de polvos metálicos o
cerámicos aplicando energía
térmica.
• La tecnología se denomina
Metalurgia de polvos o
Pulvimetalurgia (PM).

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 Consideraciones de la PM
• Video

https://www.youtube.com/watch?v=PetwxkqM-kQ 3
Diagrama general procesamiento por PM

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 Consideraciones de la PM
Ventajas Desventajas
1. Se pueden producir masivamente 1. Alto costo equipo y
piezas de alta calidad en forma neta o herramientas.
casi neta. 2. Alto costo polvos de partida
2. Poco desperdicio de material 3. Dificultad almacenamiento y
3. Diseño a “medida”: Porosidad, manejo de polvos.
composición, etc. 4. Limitaciones en la forma de
4. Fabricación de metales, cerámicos y las piezas.
ciertas aleaciones de alta temperatura 5. Variaciones de la densidad.
de fusión.
5. Mejor control de la tolerancia
dimensional.
6. Procesos automatizables.
5
 Características material en polvo
Morfología

6
 Características material en polvo
Morfología

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 Metalurgia de polvos
Granulometría

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 Metalurgia de polvos
Granulometría

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 Fabricación de polvos
3 métodos principales:
a) Atomización
b) Químicos
c) Electrolíticos

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 Fabricación de polvos
Atomización
• Conversión de un metal fundido en un rocío de pequeñas gotas que se
solidifican formando polvos

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 Fabricación de polvos
Atomización
• Conversión de un metal fundido en un rocío de pequeñas gotas que se
solidifican formando polvos

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 Fabricación de polvos
Atomización
video

https://www.youtube.com/watch?v=kkaSMIu6kN4
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Etapas previas a la sinterización

Mezclado Compactación Sinterización

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 Mezclado
• Generalmente se añaden otros ingredientes como lubricantes y/o
aglutinantes.

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 Compactación
• Aplicación de alta presión a
los polvos para darles la
forma requerida.
• Se obtiene un “cuerpo en
verde” que luego debe ser
sinterizado. Densidad en
verde? Resistencia en verde?
• La resistencia de la pieza
debe ser la adecuada para su
posterior manejo.

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Compactación

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El proceso de sinterización proporciona la energía para que las
partículas de polvo individuales se unan o se "sintericen”, eliminando
la porosidad presente de la etapa de compactación. Durante el proceso
de sinterización, el "compacto en verde" se contrae en un 40% vol. Sin
embargo, esta contracción es predecible y puede ser acomodada.

Los compactos se calientan a elevadas temperaturas, usualmente

a T > 0.5Tf [K], en el rango de temperaturas en el que el
transporte de masa es apreciable.
Termodinámica básica de la sinterización

La fuerza motriz para la sinterización es una disminución

de la energía libre superficial de los compactos en polvo,
reemplazando las interfaces de vapor sólido (de energía
superficial SV) con las interfaces sólido-sólido (SS), donde
SS <SV. Termodinámicamente, entonces, la sinterización
es un proceso irreversible en el que una disminución de la
energía libre se produce por una disminución en el área de
la superficie.
La fuerza motriz para la sinterización es la reducción de la
superficie libre contacto de energía.
Esto se puede lograr mediante dos procesos:
1. Densificación – reemplazo de la interfaz gas / sólido por una
interfaz sólid a sólido.
2. Engrosamiento– conversión de muchas partículas pequeñas
en menos y más grandes.
 Sinterización= Densificacion + Engrosamiento
Densificación: tres categorías,
1. Vitrificación: cuando la composición y la temperatura de procesamiento
producen una cantidad de líquido suficiente para eliminar la fase gaseosa
presente entre los granos en reacción (partículas).
2. Sinterización en fase líquida: la temperatura y la composición forman una
película delgada de líquido (no lo suficiente para eliminar la fase gaseosa)
que mejora la movilidad y la difusión para cambiar la forma y el tamaño de
la partícula hasta alcanzar la densidad total.
3. Sinterización en estado sólido: la densificación se logra mediante el cambio
de la forma y el tamaño de la partícula a través de la difusión lenta: retícula,
límite del grano y a través de la fase de vapor.

1 + 2 se puede considerar como SINTERIZACIÓN REACTIVA

Sintering Variables:
1. Temperatura
2. Tiempo
3. Tamaño de partícula
4. Composición (aditivos) – producir fase líquida!
5. Presión – HP, HIP
Una vista a nivel atómico del enlace de sinterización entre partículas. Los átomos
ocupan sitios de celosía y la desalineación en el enlace da como resultado un límite de
grano. El cuello representa una región de considerable desconexión en la unión
atómica que crece tanto por procesos de transporte a granel (bulk transport) como
por superficie (surface transport).
 No contracción

Si contracción

Dos clases de mecanismos de sinterización aplicados al modelo de

sinterización de dos esferas.
1. Sinterización en estado sólido, donde toda la densificación
se logra a través de cambios en la forma de la partícula, sin
reordenamiento de partículas o la presencia de líquido.

2. Sinterización en estado liquido, donde algún líquido que

está presente a temperaturas de sinterización ayuda a la
compactación. La reorganización del grano ocurre en la etapa
inicial seguida de una etapa de reprecipitación de la solución.
Usualmente, la cantidad de líquido no es suficiente para llenar la
porosidad de estado verde en la sinterización de cerámica
normal asistida por líquido. En muchos casos, supuestamente, la
sinterización de estado sólido se produce en presencia de
pequeñas cantidades de líquido previamente no detectadas (o
transitorias) (tal vez introducidas como impurezas durante la
etapa de preparación del polvo, tales como silicatos en
cerámicas de óxido Al2O3, ZrO2).
Sinterización en estado líquido

Ni-W
 Sinterización
Los cambios geométricos en sinterización resultan del calentamiento
(a) (b)
que induce movimiento atómico. A altas temperaturas, mas átomos
tienen una energía igual o mayor de la requerida para romper sus
enlaces.

(c) (d)

(e) (f)

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 Vsintered  green
Vol _ shrinkage  
Vgreen  sintered
1/ 3
  green 
Linear _ shrinkage   
  sintered 
 Sinterización
Condiciones de operación
• La temperatura habitual en sinterizado es del orden del 70% - 80% de
la Tf.
• Para evitar la oxidación de las piezas, el proceso de sinterizado se
realiza SIEMPRE en atmósfera controlada.

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 Sinterización
Funciones de la atmósfera controlada
• Facilitar la eliminación del lubricante o aglutinante
- Evitar oxidación y reducir óxidos

• Asegurar una atmosfera inerte o reductora

- Proteger las piezas en verde de la oxidación
- Reducir los óxidos superficiales en las partículas metálicas
- Mantener una cierta presión positiva a la salida del horno para evitar
entrada de aire

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 Sinterización
Variables del proceso
• Polvos iniciales (tamaño, forma, distribución de tamaño,
aglomeración, mezclado, etc.)
• Temperatura
• Tiempo
• Presión
• Atmosfera
• Velocidades de calentamiento y enfriamiento
• Otros?

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 Sinterización
Variables del proceso: Temperatura
Ej. Efecto en la densificación de polvos de cobre

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 Sinterización
Variables del proceso: Tiempo

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 Sinterización
Variables del proceso: T°, tiempo y tamaño polvos iniciales

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 Sinterización
Efecto general de variables del proceso en densificación

T=Temperatura
P=Presión
L=Tamaño partícula

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 Sinterización
Básicamente se divide en 2:
• Estado sólido
• Estado líquido

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 Sinterización
Diferencias entre ellos

a) Estado sólido

b) Estado líquido

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 Sinterización estado sólido
3 etapas:
• Inicial: formación de cuellos entre
partículas

• Intermedia: considerable
densificación, sobre 93% de
densidad relativa y aislación poros

• Final: densificación desde el estado

de aislación de poro a densificación
final
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 Sinterización estado sólido
3 etapas:
• Inicial: formación de cuellos entre
partículas

• Intermedia: considerable
densificación, sobre 93% de
densidad relativa y aislación poros

• Final: densificación desde el estado

de aislación de poro a densificación
final
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 LIQUID PHASE SINTERING
En sistemas de dos fases que involucran polvos mixtos, es posible formar una
fase de baja fusión. En un sistema de este tipo, el líquido proporciona un
transporte rápido y, por lo tanto, una sinterización rápida.

La “humectación” es el primer requisito: una película líquida que se forma alrededor de una
superficie sólida. Un líquido humectante tiene un pequeño ángulo de contacto, el equilibrio
de las energías superficiales es , SV = SL + LV cos

SV = energia superficial solido-vapor

Sl = energia superficial solido-liquido
LV = energia superficial liquido-vapor

La película líquida proporciona una fuerza de tensión superficial

para ayudar a la densificación
Etapas de sinterización en fase líquida usando una mezcla de dos polvos. El
polvo base permanece sólido durante el proceso y el polvo aditivo es
responsable de la formación del líquido.
 Sinterización estado líquido
• Ocurre cuando uno o mas
componentes se encuentra sobre la
temperatura del solidus de los
componentes.
• Como la fase líquida se forma durante
el calentamiento, el líquido fluye
entre los sólidos.
• Aumenta densificación (con respecto
a sinterización e. solido) por:
-Mejora del reordenamiento de las
partículas solidas.
-Mejora del transporte de masa a través
de la fase liquida.
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 Polycrystalline
particle

Liquid

La "humectación" del límite de

grano rompe la partícula
policristalina en partículas de cristal
único en las etapas iniciales de
sinterización en fase líquida. Estas
partículas de cristal único luego se
esferoidizan y engrosan.
 Ecuacion de Youngs’
Representa las tensiones superficiales de una unión multifásica como vectores dibujados paralelos a las
superficies respectivas
Las energías de superficie para las interfaces sólido / líquido, sólido / vapor y líquido / vapor son γsl, γsv, γlv.
Los vectores que representan estas energías superficiales deben equilibrarse en la triple unión de las fases. La
ecuación que representa este equilibrio se conoce como ecuación de Young.

γlv
γsv θ
γsl

sv  sl  cos( )lv

 γlv
θ
γsv

γsl
Large γsl, non-wetting
θ Large

γlv
γsv θ
γsl

Large γsv, wetting

θ small
La humectación del
límite de grano
durante el LPS ocurre
cuando θA y θB se
aproximan a cero.

Grano B
γBL
θB
Liquido
γAB θA
γAL
Grano A

   cos(B )   cos(A)
AB BL AL
La reprecipitación de la solución permite el crecimiento del grano
mediante la disolución de los granos más pequeños con la
subsiguiente precipitación en fase sólida en los granos más grandes.
Da crecimiento de grano y acomodación de forma de grano. No hay
cambios significativos en la cantidad de líquido y sólido.
 Microestructura de una aleación sinterizada en fase líquida de 95% W-3.5%Ni-
1.5%Fe

Imágenes MEB (SEM) muestran la estructura de fase líquida interconectada

cuando los granos de la fase líquida se eliminan por disolución después de la
sinterización
Densidad v/s contenido de fase líquida
 Rol de la solubilidad en la densificación

El hierro es soluble en cobre líquido mientras que el tungsteno no es

soluble en cobre líquido.
(a)

(b)

(a) Secuencia de operaciones que ocurren en un horno de

sinterización
(b) Perfil de tiempo y temperatura típico de la sinterización de
polvo de metal
 Propiedades v/s grado de sinterización

A medida que aumenta el grado de sinterización, la resistencia, la dureza,

la ductilidad, la conductividad térmica, la conductividad eléctrica, la
permeabilidad magnética, la resistencia a la corrosión y otras propiedades
mejoran.
A medida que aumenta la temperatura de sinterización, la densidad y las propiedades de
sinterización mejoran, pero el cambio dimensional también aumenta.
 Otros tipos de sinterización
• Sinterización activada
• Sinterización reactiva
• Sinterización por microondas
• Sinterización asistida por plasma (SPS)
• SHS: Self-propagating high-temperature synthesis
• Otros…

65
Conformado de piezas por la ruta pulvimetalúrgica

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 Conformado por la ruta pulvimetalúrgica
• Prensado y sinterizado
• Prensado isostático en frio (CIP) y sinterizado
• Prensado en caliente (hot pressing, HP)
• Prensado en caliente isostático (hot isostatic pressing, HIP)
• Otros…

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 Prensado y sinterizado (P&S)
• Procesamiento convencional que incluye mezclado, compactado y
sinterizado.

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 CIP y Sinterizado

• El polvo se coloca en un molde flexible hecho de caucho o uretano o

PVC.
• Se presuriza el conjunto en una cámara.
• Las presiones usadas están entre 400 a 1000 MPa.

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CIP y Sinterizado

70
 CIP y Sinterizado

Ventajas:

• Formas complejas

• Densidad en verde alta y uniforme

• Resistencia en verde mejorada

• Capacidad de alcanzar altas razones L/D

• Resistencia en verde suficiente para

maquinar antes de sinterizar

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 Hot pressing (HP)
• Consolida polvos y produce piezas mediante la aplicación simultanea de
presión y temperatura en el interior de un molde de metal o de cerámica.

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 Hot pressing (HP)
Tipos de ciclos

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 Hot pressing (HP)
• Temperaturas de trabajo desde
los 500 hasta 2500°C - en
atmosfera controlada (Ar, N2,
vacio).
• Presiones entre 50-200 Mpa.
• Los tiempos usuales de
procesamiento se encuentran
entre 1 a 3 horas.

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 Hot pressing (HP)
• Resultan mejores propiedades mecánicas y micro estructurales, en
comparación con lo obtenido por prensado convencional y sinterizado,
esto debido a que la presión incrementa la fuerza motriz para la
densificación, en efecto, reduciendo la temperatura de sinterización para
el proceso de sinterización.
• Las piezas fabricadas por HP poseen propiedades mecánicas superiores
debido al refinamiento de grano. Esta técnica es ampliamente usada
especialmente para los cerámicos debido a su difícil sinterización (alta
temperatura requerida).
• Puede ser utilizado para la consolidación de diferentes combinaciones de
materiales como:a) polvos puros o mezcla de polvos, b) capas alternadas
de diferentes polvos o c) mezcla de polvos de diferentes formas (fibras,
whiskers, laminas, entre otras). 75
 Hot Isostatic Pressing (HIP)
• Proceso que utiliza gas a alta presión en una cámara especialmente
construida para soportar alta presión.

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 Hot Isostatic Pressing (HIP)
• Deforma plásticamente los polvos, con lo cual se sellan las porosidades,
alcanzando densidades del cercanas al 100%.
• La mayoría de las partes individuales son fabricadas a su forma casi
final.
• Las temperaturas pueden alcanzar los 2000°C.
• Las presiones van de 20 a 30 MPa, siendo posible llegar a 200 MPa.

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 Hot Isostatic Pressing (HIP)
• Piezas producidas por HIP

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