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Osby García S
osby.garcia@udep.edu.pe
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Corrosión
Deterioro espontáneo y gradual del material (metálico o no metálico),
debido al ambiente circundante.
Se origina por la afinidad del material con el oxígeno, agua, óxidos de
azufre, dióxido de carbono, ácidos, etc. Corrosión atmosférica: Clasificación de
ambientes corrosivos en la
– Atmósfera industrial (SO2,NOx)
– Atmósfera marina (sales, brisa,
humedad)
– Atmósfera urbana (CO2, humedad)
– Atmósfera rural (humedad)
Inmersión en ambientes naturales (aguas y
suelos).
MATERIALES METÁLICOS MATERIALES NO-METÁLICOS
-Estructuras metálicas. -Polímeros: Envejecimiento, hinchado, bio-
-Vehículos degradación, endurecimiento, agrietamiento,
-Tanques, tuberías, plantas industriales. etc.
-Etc. -Cerámicos: dilución química de
componentes.
-Maderas: Putrefacción, aberturas
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COMO AFRONTAR EL PROBLEMA
❖ La primera interrogante en el estudio consiste en determinar la morfología
mediante la evaluación visual, e interpretar las formas y aspectos de ataque,
tratando de responder sobre la causa que ha determinado la corrosión.
❖ El último punto es ¿Qué se debe hacer para evitar que el fenómeno corrosivo se
repita?, o para que se mantenga dentro de límites determinados.
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La formación de núcleos de óxidos depende de la presión parcial del oxidante.
Influye la textura del óxido formado.
Depende de un proceso de difusión a través del óxido.
Si el óxido es poroso: Libre acceso del oxidante al metal base.
Si el óxido es compacto: El acceso se limita por la dificultad de difusión.
Pasivación
Cambios microestructurales
y la aparición de fases
precipitadas.
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Morfología de ataque
Corrosión en alta temperatura
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Protección contra la corrosión seca
1. Usar metales que formen capas protectoras o que resistan
a la formación de costras. Influye la textura del óxido
formado y del proceso de difusión a través del óxido.
2. El Fe, Ni, Co se oxidan apreciablemente a temperaturas
mayores de 538 °C. Sin embargo, el Cr, Si, Al tienden a
formar costras adherentes (espinelas).
3. Aleaciones resistentes al calor y refractarios que formen
capas NiCr2O4 o bien óxidos de Cromo. El contenido de
Cromo: %Cr > 12%. (aleaciones inoxidables y refractarias)
Inconel, Hastelloy, Nimonic 80, también conocidas como
superaleaciones.
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Protección
1. Las piezas de superaleación sometidas a altas temperaturas de trabajo y una
atmósfera corrosiva (como en la región de alta presión de la turbina de motores a
reacción) se recubren con diversos tipos de revestimiento. Se recubren con
depósitos por difusión, de materiales que formen óxidos compactos (Tungsteno,
Aluminio o cerámicos) – Principalmente dos tipos de proceso de recubrimiento se
aplican: proceso de cementación en paquete y el recubrimiento en fase gaseosa.
Ambos son un tipo de deposición química de vapor. En la mayoría de los casos,
después del proceso de recubrimiento cerca de la superficie de las piezas, partes
están enriquecidas con aluminio. Ej aluminizado ó alonizado.
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POTENCIAL ELECTROQUIMICO
Un metal en contacto con un electrolito tiene, por un lado, tendencia a disolverse, con lo que
queda cargado negativamente y por otro lado, iones del electrolito se depositan sobre el metal,
con lo que se alcanza el equilibrio en un determinado momento:
Me ➔ Me n+ + ne-
Se crea una diferencia de potencial entre el metal y el electrolito, que se mide con ayuda de un
electrodo patrón (electrodo de referencia), que es el electrodo normal de hidrógeno, el cual,
por convención y a cualquier temperatura, tiene potencial “0”.
H2 + Me n + → 2H+ + Me ó 2H+ + Me → H2 + Me n +
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Potencial electroquímico del metal y Serie Galvánica
Debido al paso del metal al estado iónico por
el proceso de corrosión espontáneo, se
forma un doble estrato con carga acumulada
que define una diferencia de potencial E,
entre el metal y el electrolito, denominado
potencial de equilibrio.
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Electrodos de referencia secundarios
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MEDIDAS DEL POTENCIAL ELECTROQUIMICO
CORROSIÓN ELECTROQUÍMICA
( HÚMEDA)
Son todos los casos A este grupo pertenecen
donde intervienen la corrosión en soluciones
procesos electroquímicos salinas y agua de mar, la
entre iones metálicos. corrosión atmosférica, la
Hay en juego transporte corrosión en suelos, en
de carga eléctrica a través medios contaminados
de un medio conductor con microorganismos,
de 2ª especie aireación diferencial, etc
(electrolito).
Se origina por la formación de
micro y macro celdas galvánicas
de origen variado”.
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Celdas Galvánicas
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PROCESOS DE OXIDO -REDUCCION
Proceso Anódico:
-Disolución del metal.
(M → M+ + e-)
-Paso a estado iónico.
-Liberación de electrones.
Fe (sólido) → Fe+² + (electrólito) + 2 e-
Proceso Catódico:
- Consumo de electrones.
Los iones Fe+2 formados son oxidados
- 2H+ + 2e- → H2 por el oxígeno a Fe+3 en presencia de
O2(atm) + 4H+ + 4 e- → 2 H2 O H2O, transformándose en óxidos
(medio ácido 4 ≤pH < 7)
férricos hidratados, que constituyen la
- Reducción de otras especies químicas. herrumbre u oxido férrico.
1/2O2 + H2 O+ 2e- → 2OH-
—(medio alcalino o neutro pH ≥7)
◼ Algunos productos químicos
pueden ser usados como
indicadores, en base a la
reacción con los iones presentes
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Elementos básicos de una celda galvánica
▪ Zonas anódicas: Sobre la cual se produce la disolución del
metal.
▪ Zonas catódicas: Donde se producen reacciones de reducción
de especies iónicas.
▪ Un electrolito: Solución conductora de corriente mediante
desplazamiento de iones (Especies químicas cargadas).
Para cualquier sistema y determinar zona catódica: De medio neutro a medio básico:
H2Fenolftaleína + 2 OH- ↔ Fenolftaleína2- + 2 H2O
Incoloro → Rosa
Fenolftaleína ( C20H14O4), indicador ácido-base, revela presencia de aniones OH-
Cupla Cu/Fe 20
POLARIZACION Y SOBRETENSION
Esquema de un potenciostato
POTENCIOSTATO Y CELDAS ELECTROQUIMICAS
Morfología de ataque
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EVALUACION DE LA CORROSION
Desde el punto de vista de la industria energética, petrolera y petroquímica se han
adoptado medios de control continuo de la corrosión para evitar las excesivas pérdidas
económicas derivadas de la parada de las instalaciones.
1. Medidas de velocidad de corrosión mediante la cual se obtiene la velocidad de
corrosión instantánea o media en un cierto intervalo de tiempo.
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VARIACION DE LA CORROSION EN EL TIEMPO
❖ La variación en el tiempo depende de I) Proceso a velocidad constante: Adelgazamiento de
las paredes de un recipientes. Es posible prever
factores electroquímicos y físicos que la vida del equipo. P ej. disolución de hierro en
intervienen durante el proceso de ácido clorhídrico.
corrosión.
II) Proceso autoestimulante: P ej. la intervención de
❖ Cuatro comportamientos típicos: hidrólisis de los productos de corrosión del hierro
en (FeCl3) en el caso de corrosión marina, que
produce acidez libre a contacto con el metal.
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❖ Con frecuencia son necesarias pruebas de laboratorio o en campo en el
cual se ha producido el fenómeno de corrosión, a fin de recoger los
elementos de juicio para responder a la pregunta.
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CÁMARAS DE ENSAYO ACELERADO
Las cámaras para ensayos de corrosión por niebla salina
pueden ser catalogadas como de universales, dada su
característica "multinorma", cumpliendo rigurosamente con
la norma ASTM B-117 y todas sus homólogas.
- Intervalo de niebla salina a temperatura de norma
- Intervalo de humedad relativa controlada a temperatura de
norma
- Intervalo de secado a temperatura de norma
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Leyes de Faraday
Conociendo las
curvas de
polarización, se
puede
determinar la
velocidad de
corrosión del
metal,
estimando la
Icorr.
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CALCULO DE LA CORRIENTE DE CORROSIÓN
CÁLCULO DEL RATIO DE CORROSIÓN
1- Una muestra de acero al carbono (Fe) es
sometido a una prueba electroquímica acelerada
para determinar el "rate" de corrosión en agua
potable, aireada. Se obtienen las curvas de
polarización indicadas, se pide:
a) Determinar el "Ratio" de corrosión en µm/año
(milésimas de milímetro/año); empleando el
concepto de la resistencia de polarización lineal.
(Rp)
Considerar:
Rp = E / I B = (ba.bc) Icorr = B/ Rp
2.3(ba+bc)
BAJO 25
MODERADO 25 – 125
SEVERA 126 - 254
MUY SEVERA >254
MONITOREO DE LA CORROSION
❖ Es la adopción de un “sistema de control continuo” de la corrosión.
Justificación:
- Posibilidad de programar las inspecciones y las intervenciones de
mantenimiento.
- Posibilidad de prevenir el inicio de problemas de corrosión.
- Posibilidad de evitar paradas no programadas.
- Mayor confiabilidad de las instalaciones
- Mejor utilización de los materiales empleados en la construcción de
las instalaciones.
- Mejores controles de los parámetros de proceso y posibilidad de
individualizar los malos funcionamientos de las instalaciones.
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MEDIDAS DE PERDIDA DE PESO - CUPONES
❖ Es la más tradicional de las técnicas de medida y se basa en
la medida de la pérdida de peso de probetas de forma y
dimensiones adecuadas (con superficie conocida), que
vienen insertadas en la instalación por medio de un porta
probetas y puestas en contacto con el medio corrosivo.
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SONDAS LPR
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INSPECCION DEL DETERIORO
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Estado de deterioro (según NACE-STANDARD TM-D1-6a-y RP-07-75 ).
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PLAN DE PREVENCIÓN Y CONTROL DE LA
CORROSION
1.-Poner especial cuidado en el diseño
Algunos fenómenos de corrosión tienen su origen debido a situaciones particulares (intersticios,
cavidades de recojo de descargas), esfuerzos mecánicos y térmicos.
2.-Elección de materiales
Durante la fase de proyecto de la instalación, teniendo en cuenta experiencias anteriores,
bibliografía especializada, etc.
3.-Elección de los métodos de protección
Durante la fase de proyecto e incluso sobre estructuras preexistentes, en función de la naturaleza
de los materiales utilizados y de los ambientes corrosivos.
4.-Mantenimiento
Efectuado mediante inspecciones de periodicidad pre-establecida, dependiendo de la severidad
de las condiciones de funcionamiento de la instalación. Será siempre de gran utilidad el recurrir a
medios físicos no destructivos.
5.-Planificar la intervención oportuna
Es necesario saber que hacer en caso de averías: que se debe cerrar o dónde se debe hacer un
"By Pass"; que cosa se debe sustituir y como reparar en tiempos breves.
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PREVENCION
El primer sistema de prevención y protección anticorrosiva radica
principalmente en la fase inicial del proyecto durante la fase de diseño y
selección de materiales que serán empleados en la ejecución de una
determinada parte o equipo de una instalación.
Es posible:
Definir el ambiente corrosivo - las partes más esforzadas en cada
momento de la vida de la instalación y evaluar la oportunidad de
modificar las variables operativas para hacer menos agresivo el
ambiente.
Efectuar la elección de los materiales-en relación con el grado de
confiabilidad requerido, al costo, a la duración y a las facilidades de
aprovisionamiento.
Precisar el diseño y las modalidades de construcción - de los equipos
(Por ejemplo sobre espesores de corrosión, etc).
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PARA UNA ELECCIÓN EFECTIVA DE MATERIALES
❖ El proyectista debe estar en grado de elegir los materiales
de modo que trabajen en condiciones de deterioro despreciable o
gradual de manera que permita una vida operativa en
condiciones de seguridad de ejercicio.
❖ No existen reglas generales que permitan cuantificar en
términos de velocidad de ataque, solo indicaciones generales.
❖ Criterios básicos tomados de conocimientos de base de los
fenómenos corrosivos y el comportamiento de los materiales.
❖ Criterios tecnológicos sugeridos por experiencia acumulada y
obtenibles de bibliografía especializada.
❖ Criterios de "Know How" adquiridos sobre instalaciones piloto.
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CORRECCIONES AMBIENTALES
Modificar características químicas fundamentales del
ambiente para disminuir velocidad de corrosión.
Por ejemplo, la alcalinización del agua de calderas, corrección
del pH para modificar el poder incrustante de las aguas.
Uso de Inhibidores:
Se reduce agresividad del medio añadiendo pequeñas
cantidades de sustancias químicas. Los cromatos y nitratos
tienden a pasivar el hierro en medios ácidos, aunque la
presencia de aniones agresivos como cloruros, bromuros y
sulfatos, puede romper esta pasividad ocasionando ataque
localizado.
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PROCESOS QUE CONTROLAN LA CORRIENTE DE CORROSIÓN
El potencial que adquiere un metal es un Control Anódico
potencial mixto, que depende de la
prevalencia de la reacción anódica o Cambia el comportamiento de la reacción
catódica. anódica.
Control Catódico I1> I2 > I3
El potencial y la corriente dependen de la
reacción catódica de reducción. Las Hay casos en los que se presenta un control
impurezas en solución alteran la mixto
sobretensión de reducción del hidrógeno.
PROTECCION CATODICA
PRINCIPIO BASICO
❖ Se basa en un principio termodinámico y electroquímico. Busca
eliminar totalmente las áreas anódicas en la estructura que
se desea proteger, llevándola a la condición de inmunidad dentro
del medio en la que está expuesta. Requiere la inyección de
una corriente continua externa que fluye desde el ambiente
hacia el material que se intenta proteger y provoca una
polarización (desplazamiento del potencial de corrosión) en
dirección hacia comportamiento catódico de la estructura.
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PROTECCION CATODICA
❖ Es un método de protección de estructuras metálicas
sujetas a corrosión húmeda, se basa en un principio
electroquímico.
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POLARIZACION
Cuando se acoplan
galvánicamente dos
metales con potenciales
electroquímicos
diferentes, se observa el
fenómeno de
polarización de ambos
metales, uno de ellos
funciona catódicamente,
y el otro metal cumple la
función anódica.
La polarización es un
proceso dinámico, que
procede en el tiempo.
DISPOSITIVOS PARA PROTECCION CATODICA
a) Protección con corriente impresa
Emplea una fuente eléctrica que convierte la tensión alterna
en tensión continua cables eléctricos de conexión ánodos
insolubles de un material muy resistente a la corrosión (por
ejemplo titanio o niobio - platinado, grafito, fierro-silicio, óxido
de titanio-MMO, magnetita, etc).
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CORROSIVIDAD DEL TERRENO SEGÚN LA RESISTIVIDAD
ELECTRICA
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Protección con corriente impresa
(Fondo de tanques)
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Protección con corriente impresa
(Fondo de tanques)
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DISPOSITIVOS PARA PROTECCION CATODICA
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Protección con ánodos de sacrificio
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MATERIALES ANÓDICOS
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USOS DEL ZINC COMO MATERIAL DE PROTECCIÓN
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USOS DEL ZINC COMO MATERIAL DE PROTECCIÓN
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USOS DEL ZINC COMO MATERIAL DE PROTECCIÓN
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PROTECCION MEDIANTE LA APLICACIÓN DE CAPAS
❖ El aplicar sobre la superficie una capa de materiales resistentes a
la corrosión (Protección pasiva), es uno de los métodos más
eficaces para la protección de los materiales frente a la
degradación ambiental.
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PROTECCION MEDIANTE LA APLICACIÓN DE CAPAS
❖ La protección pasiva requiere un completo aislamiento metal -
medio ambiente corrosivo, remarcando que el recubrimiento
debe estar libre de defectos (discontinuidades), por ejemplo
porosidades o defectos por deterioro mecánico. Como esto es
difícil de conseguir, se recurre generalmente a la aplicación de
una película que además de recubrir tenga una acción de
protección activa por ejemplo de inhibición o de protección
catódica.
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PROTECCION CON ESTRATOS METALICOS
❖ a) Placado
Es la aplicación de un material resistente a la corrosión por ejemplo
aleaciones del tipo Hastelloy o aceros inoxidables, sobre acero al carbono,
durante las fase de laminación en caliente creando una continuidad
cristalográfica en los metales.
❖ b) Revestimientos metálicos delgados
La aplicación de recubrimientos metálicos por deposición permite obtener
costos modestos y un buen grado de protección, considerando la posibilidad
de aplicarlo sobre formas complejas empleando una modesta cantidad de
material en el recubrimiento.
El grado de protección depende del espesor del recubrimiento, compacto,
adherente y libre de defectos que comprometan la continuidad. A menos que
el metal empleado resulte anódico frente al metal base, en cuyo caso se
obtienen incluso condiciones de protección catódica, condición que puede
invertirse dependiendo de las condiciones ambientales.
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Recubrimientos por metales fundidos
❖ Las metodología incluyen el recubrimiento por
deposición en caliente por inmersión del metal base, en
el metal de protección en estado líquido o bien mediante
la aplicación por "spray" o al plasma. Casi siempre se
emplean metales de bajo punto de fusión como el zinc
(zincado), estaño, aluminio.
❖ Los recubrimientos obtenidos por éstos procedimientos
son del orden de 10 a 50 µm (20 - 50 g/m2)
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Condición para la formación del recubrimiento
❖ La condición necesaria para la formación del recubrimiento adherente es la
formación de una unión metálica (formación de una aleación) en la
interfase.
❖ En el caso de la aplicación de zinc y estaño no es complicado y basta asegurar
la bañabilidad del metal base mediante un desengrase y decapado profundo de
la superficie.
❖ En el caso de insolubilidad del metal fluido en el metal base se recurre a la
aplicación de capas intermedias que funcionan como estratos de ligamen
(por ejemplo capas de estaño o de antimonio sobre el fierro).
❖ Se ha de controlar en éstos casos el espesor de la capa de anclaje, ya que en el
caso de que tenga características de fragilidad puede provocar el
desprendimiento del recubrimiento.
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Deposición por "spray" o por plasma
❖ La deposición por "spray" o por plasma se realiza proyectando el metal
en estado líquido en forma de pequeñísimas gotas sobre el material a
recubrir. Es importante el método ya que permite la aplicación "in
situ" de estructuras ya armadas, la mayor dificultad está en el anclaje
del metal de recubrimiento y la formación de depósitos porosos, por
ello normalmente se emplean sólo con metales anódicos respecto al
metal base.
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Electrodeposición (deposición galvánica)
❖ Aplicación de estratos metálicos por vía electrolítica, tiene sus ventajas
respecto a la deposición en caliente.
❖ Produce recubrimientos de espesor más controlable y requiere equipos
más simples.
❖ Pueden hacerse incluso aplicaciones “en el sitio" mediante la técnica de
tampón anódico, embebido del electrolito del metal a depositar.
❖ No provoca cambios por tratamientos térmicos de la pieza.
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Procesos de Electrodeposición
❖ El inconveniente es que los estratos pueden ser muy delgados o presentar
mucha porosidad, dependiendo mucho de su anclaje sobre la superficie del
metal. Otros factores importantes son la composición de los baños galvánicos
y parámetros de operación (temperaturas, densidad de corriente, pH, etc). Es
de particular importancia la preparación superficial previa del metal base,
requiriéndose tratamientos de desengrase, arenado, decapado, neutralizados,
etc).
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IMPERFECCIONES EN LOS RECUBRIMIENTOS
❖ Cuando el recubrimiento metálico es continuo y uniforme la
protección es completa y la velocidad de corrosión es similar a la que
tendría el metal del recubrimiento; en cambio en presencia de
discontinuidades, se realiza la posibilidad de formar
macroelementos galvánicos en cortocircuito entre el metal del
recubrimiento y el metal recubierto cuyo funcionamiento puede
generar un efecto estimulante o protectivo del metal base, en el caso
que el recubrimiento sea anódico respecto al metal base.
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