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CORROSIÓN

Generalidades

¿Qué es la corrosión?
 Es la destrucción de los materiales iniciada en su superficie, (pérdida
de masa). Esta destrucción puede ser de naturaleza química, pero en
muchos casos es de naturaleza electroquímica.

¿Por qué se produce la corrosión?


 Los metales tienden a volver a su estado natural
 Esto se produce en dos etapas
1. Combinación del metal con el oxigeno del aire, generando óxidos.
2. Este metal oxidado, en presencia de un electrolito produce la corrosión.

¿Qué elementos debe haber para que se


produzca la corrosión?
 Elemento metálico o pieza, un electrolito como el agua o el ambiente.
Reacciones de oxidación-reducción
 La mayoría de las reacciones de la corrosión son de naturaleza electroquímica
 Esto se produce con formación de pilas galvánicas locales
1. La reacción de oxidación se llama reacción anódica y la reacción de reducción
se llama reacción catódica.

Factores que aceleran o retardan la corrosión

 La temperatura
 Concentración de reactivos
 El esfuerzo mecánico
 La erosión también puede incidir

Tipos de corrosión en relación a los medios


naturales
 CORROSIÓN ATMOSFÉRICA
 La causa de la corrosión atmosférica es la humedad de la
atmósfera que se condensa sobre el metal o aleación en forma
de película
 CORROSIÓN POR LAS AGUAS
 Las aguas pueden ser mas o menos corrosivas de acuerdo a las sales,
aire y productos químicos que tenga el agua.
 CORROSIÓN POR SUELOS
 Los suelos pueden ser más o menos corrosivos en función de la
humedad, porosidad, la presencia de corrientes eléctricas y bacterias
que tenga el suelo.
Formas de corrosión en cuanto a los
perjuicios causados en el metal

 FORMAS DE CORROSIÓN
 Uniforme
 Por puntos o pites
 Por capas o crevice
 Intergranular
 Fragilización por hidrógeno
 Fracturante
 Galvánica

Formas de corrosión en cuanto a los


perjuicios causados en el metal
 CORROSIÓN UNIFORME
 Pérdida de masa uniforme
 Fácil detección
 Menos peligrosa
 Sus efectos pueden preverse y
sobredimensionarse para compensar el
metal que será consumido por la
corrosión.
 El AL y el acero inoxidable son más
resistentes a la corrosión que otros
metales.
Formas de corrosión en cuanto a los
perjuicios causados en el metal
 CORROSIÓN POR PUNTOS (Pites)
 Pérdida de masa no uniforme
 Corrosión localizada en pequeñas regiones
o puntos distribuidos al azar
 El punto siempre presenta mayor
profundidad que diámetro
 El punto atravesará completamente la capa
metálica.
 Es principal responsable de la perforación
de tanques y tubos
 Es perforante y difícil de detectar
 El Al y Acero inoxidables son violentamente
atacados por la corrosión por puntos si
tienen medios acuosos con cloruros como
sal u otros

Formas de corrosión en cuanto a los


perjuicios causados en el metal
 CORROSIÓN POR CAPAS
 Es perforante
 Pérdida de masa
 Ocurre cuando están presentes los
siguientes elementos:
 Dos o más superficies metálicas
superpuestas formando resquicios en los
que puede alojarse agua.
 Depósitos de materiales no metálicos
sobre la superficie metálica como por
ejemplo, áreas de incrustación de
material biológico.
 Inclusive con acero inoxidable se debe
evitar resquicios en donde se puedan
acumular depósitos
Formas de corrosión en cuanto a los
perjuicios causados en el metal
 CORROSIÓN INTERGRANULAR
 Comienza en la superficie y se
profundiza
 Avanza entre los granos de la
microestructura
 No es fácil de detectar

Un ejemplo es el acero inoxidable soldado, en el


cual la corrosión se localiza próxima a la soldadura.

Formas de corrosión en cuanto a los


perjuicios causados en el metal
 FRAGILIZACIÓN POR EL HIDRÓGENO
 Los materiales metálicos pierden ductilidad y se fragilizan cuando
absorben hidrógeno
 Tres tipos de daños diferentes:
 Ataque por Hidrógeno (APH)
 Fisura por Hidrógeno (FIH)
 Fragilización asistida por Hidrógeno (FPH)

A este problema de inclusión de hidrógeno están sujetos las industrias gaseosas,


petroleras, reactores nucleares, etc

El Cu también está sujeto a deterioros importantes por hidrógeno


Formas de corrosión en cuanto a los perjuicios
causados en el metal
 FRAGILIZACIÓN POR EL HIDRÓGENO
 Ataque por Hidrógeno (APH)
 (APH) En la síntesis del amoníaco, se encontró que a presión de
(700 kPa) y a temperatura mayores de 200°C las propiedades
mecánicas sufrían grandes deterioros por la descarburación,
produciendo metano, y genera fisuras intergranulares.
 Fisura por Hidrógeno (FIH)
 Se produce a temperatura ambiente como consecuencia de una
reacción de corrosión. El H atómico generado penetra y se
recombina en forma molecular en interfase en la matriz metálica y
en partículas no metálicas (inclusiones) Generando presiones altas
que terminan en ampollas o fisuras.
 Fragilización asistida por Hidrógeno (FPH)
 Para que se produzca FPH es necesario una cantidad mínima de H
en el material, una tensión mínima en el rango elástico aplicada y
una microestructura susceptible

Formas de corrosión en cuanto a los


perjuicios causados en el metal
 CORROSIÓN FRACTURANTE
 Aparece una fisura en la superficie de un aleación, y luego se
transforma en fractura
 Esta forma de corrosión es la más grave
 Este tipo de fractura se da cuando la pieza está sometida a esfuerzos
y está en un medio adecuado
 En muchos casos se da por tensiones residuales de procesos de unión,
soldadura, tratamientos térmicos, etc.
Formas de corrosión en cuanto a los
perjuicios causados en el metal
 CORROSIÓN GALVÁNICA
 Ocurre cuando un metal está eléctricamente conectado a otro más
noble y el conjunto establece contacto con un medio electolitico.
 La acción aceleradora de corrosión promovida por la unión de un
metal más noble con otro menos noble se llama Acción Galvánica
 La pérdida de masa es el mayor perjuicio sufrido por el metal
corroído
 Los metales más comunes pueden ser distribuidos en cuatro Grupos
1 Magnesio y sus aleaciones
2 Aluminio, Zinc, Cadmio y sus aleaciones
3 Hierro, Plomo, Estaño y sus aleaciones
4 Plata, Oro y sus aleaciones y aceros inoxidables
Mecanismos de Corrosión
➢ Los COMPUESTOS constituyen un ESTADO ESTABLE en los METALES
➢ El óxido que se forma entre el metal y el oxígeno del aire, protege el resto del
material
➢ La oxidación inicial es una protección para los metales a temperatura ambiente y en
ambientes sin agua ni humedad
➢ En el Al y en el acero inoxidable la capa de óxido es del orden de los 10 mm

Agentes de Corrosión
➢ Temperaturas elevadas, aumenta la conductividad eléctrica de la capa de óxido
➢ 450°C o más para cobre
➢ 500°C o más para el Hierro
➢ 750°C o más para el acero inoxidable

➢ Medio acuoso, puede disolver la capa de óxido, y permite la formación de pilas o


elementos de CORROSIÓN ELECTROQUÍMICA

Corrosión electroquímica de los metales


REACCIONES DE OXIDACIÓN-REDUCCIÓN
 En vista de que la mayoría de las reacciones de la corrosión son de naturaleza
electroquímica, es importante entender los principios de las reacciones
electroquímicas.
Si introducimos un trozo de Zn en ácido clorhídrico diluido, el Zn
se disuelve, generando Cloruro de Cinc (ClZn) y gas Hidrógeno

Zn + 2HCl ZnCl2 + 2H2


Esta reacción puede escribirse en una forma iónica simplificada,
omitiendo los iones cloruro,como

Zn + 2H Zn2+ + H2

Esta ecuación consta de dos medias reacciones: una para la oxidación


del zinc y la otra para la reducción de los iones hidrógeno.

Zn Zn2+ + 2e- (Reacción anódica)


2H +2e- H2 (Reacción catódica)
Corrosión electroquímica
de los metales

 Dos materiales de distinto potencial de


oxidación.
 Medio acuoso ZnSO4 Sulfato de Zn
 Medio acuoso CuSO4 Sulfuro de Cu
 Membrana porosa

 Solución 1 Molar de sus propios iones


 Zn Zn2+ +2e- E°= − 0.763 V
 Cu Cu2+ +2e- E°= +0.337 V

Corrosión electroquímica de los metales

 Si la concentración de iones en un electrolito que rodea a un electrodo


anódico es menor que 1M, la fuerza impulsora de la reacción para disolver o
corroer el ánodo es mayor puesto que hay una concentración de iones
inferior para causar la reacción inversa. De esta manera, habrá una reacción
anódica de media celda de fem más negativa.
 Para calcular celdas galvánicas con electrolitos que no son de concentración
uno molar se aplica la ecuación de Nernst.
E = Nueva fem de la media celda
0,0592
 E=E°+ 𝑙𝑜𝑔 𝐶ion E°= Fem estándar de media celda
n = número de electrones transferidos
𝑛
Cion = Concentración molar de iones
Corrosión electroquímica
de los metales
Celdas galvánica de
concentración
 Si consideramos unas celdas de
concentración de iones formadas
por dos electrodos de hierro, uno
sumergido en un electrolito de Fe2+
diluído y el otro en un electrolito de
Fe2+ concentrado,
 En ésta celda galvánica el electrodo
en el electrolito diluído será el
ánodo, porque de acuerdo con la
ecuación de Nernst este electrodo
tendrá un potencial más negativo con
respecto al otro.

Celdas de concentración de Oxígeno


Las celdas de concentración de oxígeno pueden formarse cuando hay una
diferencia en la concentración de oxígeno sobre una superficie húmeda de
un metal que es susceptible de oxidarse. Las celdas de concentración de
oxígeno son particularmente importantes en la corrosión de metales que
se oxidan con facilidad como hierro que no forma película de óxido
protectoras.
Corrosión en “o” cerca de fronteras de grano
a) La frontera de grano es el ánodo de la celda galvánica y se corroe
b) La frontera de grano es el cátodo, y las regiones adyacentes a la frontera de
grano sirven como ánodos.
Celdas galvánicas creadas por diferencias en la
composición, estructura y esfuerzo
2. Celdas galvánicas de fase
múltiples
 Otro claro ejemplo sería un acero 1095
templado y revenido.
 Después del templado en el intervalo de 200 a
500°C, se forma un fino precipitado de
carburo y cementita (Fe3C). Esta estructura
de dos fases constituyen celdas galvánicas que
aceleran la velocidad de corrosión del acero,
como se observa en la figura. A temperaturas
de templado más altas de 500°C, la cementita
se fragúa y funde en partículas más grandes y
la velocidad de corrosión disminuye.

Celdas galvánicas creadas por diferencias en la


composición, estructura y esfuerzo
3. Celdas galvánicas en Impurezas

 Impurezas Las impurezas metálicas en un metal o


aleación pueden llevar a la precipitación de las
fases intermetálicas que tienen diferentes
potenciales de oxidación con respecto a la matriz
del metal. En consecuencia, se crean regiones
anódicas o catódicas muy pequeñas que cuando se
acoplan con el metal de la matriz pueden originar
la corrosión galvánica. Con metales más puros se
Fundición gris G3000 con grafito laminar tipo A y
obtiene una mayor resistencia a la corrosión. Sin
C. Inclusiones de MnS (sulfuro de manganeso) embargo, la mayoría de los metales y aleaciones
que se usan en la ingeniería contienen cierto nivel
de impurezas, y su eliminación es costosa.
Velocidad de la corrosión uniforme o electrodeposición
de un metal en una solución acuosa

 La cantidad de metal que se corroe de manera uniforme en un ánodo o que se


electro-deposita en un cátodo en una solución acuosa en cierto tiempo se
determina utilizando la ecuación de Faraday de la química general, la cual
establece que
ItM
w=
𝑛F
donde w = peso de metal, g, corroído o electrodepositado en una solución
acuosa en el tiempo t [s]
I = flujo de corriente, [A]
M = masa atómica del metal,[g/mol]
n = número de electrones átomo producidos o consumidos en el
proceso
F = constante de Faraday = 96 500 [C /mol] o 96 500 [A · s /mol]

Protección contra la corrosión


Métodos para proteger los metales contra la corrosión:
❖ Incremento de la resistencia a la corrosión del metal
❑ Revestimiento metálico: es recubierto por otro que resiste más a la
corrosión. Este método puede ser aplicado de distintas formas:
❑ Formación de productos de corrosión protectora:
❑ Protección Catódica
❑ protección catódica galvánica
❑ protección catódica por corriente impresa.
❑ Reducción de la acción corrosiva del medio
❑ Interposición de una barrera ente el metal y el medio.
❑ Tintas, barnices, esmaltes y lacas
Protección contra la corrosión
Métodos para proteger los metales contra la corrosión:
❖ Incremento de la resistencia a la corrosión del metal
❑ Revestimiento metálico: es recubierto por otro que resiste más a la
corrosión. Este método puede ser aplicado de distintas formas:
✓ Inmersión en metal fundido: Estañado o Zincado (estañado al fuego)
✓ Electrodeposición: de cobre, zinc, cadmio, níquel o estaño
✓ Metalización: Se aplica con una pistola de metalización oxiacetilénica. El acero puede ser
revestido por aluminio, zinc y otros materiales con bajo punto de fusión
✓ Dislocamiento: es por inmersión en solución de sal del material a impregnar. Un Ejemplo
es el Niquelado del Zamak. No hace falta la corriente eléctrica.
❑ Formación de productos de corrosión protectora:
Una forma de proteger los metales contra la corrosión es generando una corrosión inicial
protectora de 1 a 100mm.
El anodizado y fosfatizado son una capa de corrosión protectora, y en general se usa de base
para otro tratamientos. El anodizado se usa mucho con el Al, y tiene una muy buena base para
tintas decorativas y genera una buena protección a la corrosión.
El Fosfatizado es el más utilizado con aceros, se realiza con ácido fosfórico y sal soluble de zinc,
es porosa y sirve como base para ser pintadas.

Protección contra la corrosión


❑ Protección Catódica
Dos proceso de protección catódica: protección catódica
galvánica y la protección catódica por corriente impresa.

Protección catódica galvánica:


Ej. Un navío con casco de acero y una hélice de
bronce, en un medio de agua salada como es el mar.
El bronce es más noble que el acero,
Por lo que el acero tenderá a corroerse
aceleradamente, y el bronce funciona como cátodo
y quedará protegida de la corrosión. Tanto la hélice
como el casco deben ser protegidos por lo que se
colocan bloques de zinc en el casco. Como ánodo de
sacrificio y debe ser sustituido periódicamente.
Protección contra la corrosión
❑ Protección Catódica
Dos proceso de protección catódica: protección catódica galvánica y la
protección catódica por corriente impresa.
 La protección catódica por corriente impresa consiste en
unir eléctricamente la estructura metálica a proteger con
el polo negativo de una fuente de corriente continua y el
polo positivo con un ánodo que cierre el circuito. A
diferencia de la Protección Catódica por ánodos de
sacrificio, la diferencia de potencial se crea mediante la
fuente de corriente externa y no en función de la
diferencia de potencial entre los metales.
 Al igual que con los ánodos de sacrificio, la protección
catódica por corriente impresa requiere de un ánodo, un
cátodo y un electrolito, que puede ser terreno o agua,
para cerrar el proceso electrolítico.

Protección contra la corrosión


❑ Reducción de la acción corrosiva del medio
 Este método trabaja atenuando el medio. Los principales procesos para disminuir la
acción corrosiva son:
 Eliminación del aire disuelta en el agua (desaireación) en el cual se encuentra el
acero común. En el caso de acero inoxidable debe ocurrir lo opuesto, esto es, cuanto
más aireada es el agua, mejor.
 El agregado de inhibidores de corrosión en medios líquidos en general acuosos y no
acuosos. Para reducir la corrosión atmosférica, también se pueden emplear
inhibidores gaseosos. (Ej. hornos con gases inertes como Nitrógeno)

❑ Interposición de una barrera ente el metal y el medio.


 Este proceso de protección se basa en aplicar un revestimiento no metálico, mal conductor
de la corriente eléctrica. La calidad de este revestimiento depende de la naturaleza del
revestimiento, de su adherencia a la superficie metálica y a su porosidad. Ej aceites, grasa,
cera y parafina. También son usados revestimientos no metálicos, de naturaleza inorgánicas,
como vidrio, cerámicos, concreto. Estos revestimientos, resiste varios medios, inclusive
ácidos, pero tienen baja resistencia al choque mecánico y térmicos. Como materiales
orgánicos también se incluyen el caucho y los plásticos. Son usados revestimientos plásticos
como :
Protección contra la corrosión
❑ Tintas, barnices, esmaltes y lacas
 Las tintas, barnices y lacas, pueden ser aplicadas en las superficies irregulares
o de difícil acceso a otros procesos de protección.
 Las tintas es un mezcla bien uniforme con propiedades de adherirse a la superficie
a la cual se aplica. Esta compuesto por pigmentos, carga, vehículo, aditivos y
solventes.
 En el barniz también existen todos los componentes de las tintas, menos el
pigmento, y tiene una película brillante y transparente.
 El esmalte en una tinta de secado muy rápido, proporciona revestimientos duros y
adherentes, brillantes y de aspecto vítreo.
 La Laca es una tinta o barniz en la que el vehículo esta formado por una resina.

❑ Componentes de las tintas.


 Pigmento: Responsable del color y del revestimiento que se forma luego del secado
 Carga: La carga también es un pigmento, (relleno), aumenta el rendimiento, la viscosidad, espesor.
 Vehículo: Componente líquido y responsable del revestimiento en la película pintada, después de secado
 Aditivo: Componente sólido o líquido. (secantes, catalizadores de polimerización, antioxidante, antiespumante, bióxidos.
 Solventes: Es para adecuar la viscosidad. Agregado por el usuario.

Esquema de Pintura
El esquema de pintura comprende:

❖ Limpieza de superficie
❖ Preparación de la superficie a ser pintada
❖ Elección de la tinta de fondo
❖ Elección de la tinta de acabado
❖ Elección del proceso de aplicación de las tintas de fondo y de
acabado
❖ Definición del número de aplicaciones para obtener los
espesores deseados
Ensayos de Corrosión
 Ensayos de corta duración con efectos climáticos
 Ensayo de almacenamiento húmedo a temperatura variable (condiciones tropicales)
 Ensayo de almacenamiento húmedo con anhídrido sulfuroso y carbónico
 Ensayos de niebla salina
 Ensayos de inmersión alternativa
 Ensayos de inmersión continua
 Ensayos con agitación
 Ensayos de flujo continuo
 Ensayos a temperaturas de ebullición
 Ensayos en recipientes a presión . PV1210
.9,55842–50470
. 50180 –B1
-Salt spray tests : EN ISO 9227 . VDA 621415
-Steam and humidity tests : Din 50017 . GMW 14872
-Climatic tests WITH 100% HUMIDITY. usually performed: . NES M007

Ensayos de Corrosión
 Relación entre los ensayos naturales y los de laboratorios
 En laboratorio:
➢ Se controla mejor la composición y calidad del medio
➢ Se usan probetas
➢ Se pueden llegar a resultados en tiempos más cortos
➢ Se mantienen constante las condiciones de ensayo
➢ Los resultados pueden expresarse en cifras
➢ Se puede seguir el curso temporal de la corrosión
➢ Los productos de la corrosión, contaminan la solución modificando los resultados
 Natural:
➢ Hay casos en los que no se conoce la naturaleza del elemento corrosivo
➢ Al avance de la corrosión afecta significativamente la solución
➢ No es fácil sustituir el agua de mar
Ensayos de Corrosión
 Obtención de los resultados de los ensayos de corrosión
 La superficie del material:
➢ Observaciones visuales
➢ Medidas de la reflexión de la luz y del brillo
➢ Investigación microscópica de la superficie, microscopio binocular con imagen estereoscópica
➢ Generación de campo oscuro, (iluminación oblicua)
➢ Contraste de fase. Detecta diferencias de altura de 10 a 50 A°(0,0000001mm) Se basa en
incorporar luz difundida y no difundida con un cambio de fase de 90°
➢ Con rayos X. No solo se puede identificar el espesor del recubrimiento, sino el proceso de
oxidación
 Diagramas de difracción:
➢ Hay casos en los que no se conoce la naturaleza del elemento corrosivo
➢ Al avance de la corrosión afecta significativamente la solución
➢ No es fácil sustituir el agua de mar

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