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CORROSION Y DEGRADACION DE LOS MATERIALES

Ing. Ciro Zenteno cuba


GENERALIDADES

La acción del oxígeno es débil por la


Toda actividad estabilidad de los metales. Por lo que los
atmosférica depende del agentes colaboradores del oxígeno son dos:
Oxígeno que no es El calor y la humedad.
mucha por ser homopolar . El O2 con el calor produce la oxidación
. El O2 con la humedad produce la corrosión

 Oxidación directa (seca)


 Oxidación electroquímica (húmeda)

Poco activo -
inerte
LA CORROSIÓN COMO UN PROCESO INVERSO A LA METALURGIA
• PROCESAMIENTO
SUBSUELO METALURGIA
• REFINACIÓN
(Mineral de • FUSIÓN EN HORNO
hierro: óxidos, • COLADA
sulfuros) ADICIÓN DE ENERGÍA
• LAMINACIÓN
• FORJA - MERCADO

Tubería
enterrada
HERRUMBRE
(óxido de hierrro
CORROSIÓN
hidratado)
Tanque de
ACCIÓN DEL AMBIENTE almacen.
(Humedad, contaminates, etc.)
La palabra “corroer” se deriva del latín “corrodere”, que
significa “roer las piezas”
METALES
La corrosión es por ACTIVOS
lo tanto un proceso Cuanto mayor ha sido
natural y la energía gastada en
espontáneo la obtención del
metal, tanto mayor
será la facilidad para
corroerse

METALES
NOBLES

CORROSIÓN = enfermedad de los metales


DEFINICION: Es la transformación indeseable de un material
como consecuencia del medio que lo rodea. Es una interacción
físico-química entre el metal y el medio que ocasiona
modificaciones de las propiedades: Deterioro; Reacciones;
Ataques.

Velocidad: (mm/año); (mg/dm2.día); (g/cm2.día); yd mdy

w = i.A.t.M / nF W= peso del metal


i = densidad de corriente
A = área

M = masa atómica del metal


n = número de electrones
F = constante de Faraday = 96500 A.s/mol.
La corrosión es también considerada una oxidación
acelerada y continua que desgasta, es decir, que para que
exista el fenómeno de corrosión tiene que haber un proceso
de oxidación previo; dicho proceso ocurre cuando un átomo
inestable pierde un electrón, lo que permite que el átomo
forme un compuesto nuevo con otro elemento, es decir, el
proceso se caracteriza por ceder electrones del elemento
que se oxida al elemento oxidante
IMPORTANCIA DE LA CORROSIÓN

FACTOR SEGURIDAD Fallas por corrosión de equipos o sistemas


técnicos con consecuencias de pérdida de vidas humanas

FACTOR CONSERVACIÓN Las fuentes de los metales


(minerales), reservas de los mismos son limitados.

FACTOR ECONÓMICO Gastos directos e indirectos


ocasionados por la corrosión y por los métodos de prevención
PROCESO DE CORROSIÓN

1) SEGÚN EL MEDIO AMBIENTE

a) Corrosión química
b) Corrosión electroquímica
c) Corrosión por erosión ó cavitación
d) Corrosión bioquímica
Corrosión química

El metal que se corroe, forma combinación química


El metal se combina con el oxigeno del aire y forma
oxido.
Se recubren en el aire con una película de óxido.
I) Oxidación en aire a alta temperatura
II) Reacción con una solución de iodo en
tetracloruro de carbono
**Corrosión seca, oxidación directa o corrosión
química
…No existe película de humedad es decir se da en un
ambiente seco (alta temperatura)

**Corrosión húmeda o de mecanismo


electroquímico

…Se da en presencia de humedad


… El 80% de los casos de corrosión pertenecen a este tipo
Proceso de
Corrosión
La corrosión por erosión se suele presentar en
tuberías, especialmente en codos ángulos y cambios
bruscos de diámetro: posiciones donde el fluido cambia
de dirección y suele convertirse en turbulento.
CORROSION POR CAVITACION
Es el ataque que se produce en las superficies metálicas, por formación y
ruptura de burbujas de vapor provenientes del liquido en contacto con el metal.
En el caso de un liquido con movimiento a alta velocidad, puede producirse un
cambio brusco de presión (de baja a alta).El golpeteo y ruptura de las burbujas
contra el metal rompe la superficie protectora de los metales pasivados,
originando una corrosión localizada, que se profundiza por el mismo efecto.
•Corrosión bioquímica: Los metales son atacados por bacterias en partes de
las canalizaciones que se encuentran enterradas. El azufre permite el
desarrollo de colonias de Tiobacilos que metabolizan el azufre y dan lugar a la
formación de ácido sulfúrico que ataca al metal.
Estas bacterias quimiolitoautotróficas utilizan la
oxidación de compuestos inorgánicos para generar
todos los componentes de la célula. Esta capacidad
metabólica es la que se aprovecha para solubilizar
cobre. La más conocida es la “Acidithiobacillus
ferrooxidans”; su nombre nos indica varias cosas:
“acidithiobacillus” es acidófilo porque crece en pH
ácido, es “thio” porque es capaz de oxidar compuestos
de azufre, es un “bacillus” porque tiene forma de
bastón y “ferrooxidans”, porque además puede oxidar
organismos. Se alimentan principalmente de dos
impurezas que hay que extraer del mineral para
producir cobre: el azufre, que las bacterias pueden
oxidar y convertir en ácido sulfúrico y el hierro, el cual
es precipitado sobre el mineral de descarte, lo que
2)SEGÚN LA FORMA O
MORFOLOGIA:

a) Corrosión uniforme
b) Corrosión en placas
c) Corrosión por picado
d) Corrosión Intergranular
e) Corrosión por fisuras
Tipos de corrosión según la morfología

Corrosión Uniforme u homogénea:


Su penetración media es igual en todos los
puntos de la superficie. Es la forma más
benigna de corrosión.

Corrosión Localizada:
Ciertas áreas de la superficie se corroen
más rápidamente que otras, debido a
“heterogeneidades”.
La severidad del ataque puede ser variable
(en un extremo: picadura).
Corrosión por placas.
Incluye los casos intermedios entre corrosión uniforme y corrosión
localizada. El ataque se extiende más en algunas zonas, pero se presenta
aún como un ataque general.
Corrosión por picaduras: El ataque se localiza en puntos
aislados de superficies metálicas pasivas y se propaga
hacia el interior del metal, en ocasiones en forma de
túneles microscópicos; llegando incluso a perforarlo.
Corrosión intergranular: El ataque se propaga a lo largo de los límites o
bordes de grano del metal.

Corrosión bajo tensión o fisurante:


Se presenta cuando el metal está sometido simultáneamente a un
medio corrosivo y a tensiones mecánicas.
Corrosión selectiva:
Se presenta en aleaciones
compuestas de dos o más fases. Una
de estas fases es removida
selectivamente (ejm. Aleaciones Cu-
Zn, latones)
Corrosión Galvánica:
Ocurre cuando entran en contacto dos
materiales electroquímicamente diferentes
(potencial electrodo).No posee una morfología
diferente. Se incluye por sus características
“típicas”.
Los óxidos metálicos son estables:
*metal es NOBLE
Que un óxido actúe como protector
*ADHERIRSE sólidamente a la superficie
metálica
*no dejar POROS ni discontinuidades,
*haber INSOLUBILIDAD del óxido en el
medio corrosivo, cuanto más satisfactoria es la
insolubilidad, más la estabilidad del óxido.
Los metales tienden a auto protegerse contra la
corrosión por medio de la PASIVACION
Corrosión electroquímica
*Corrosión en aguas

*Corrosión atmosférica

*Corrosión en soluciones acuosas

*Corrosión productos inorgánicos


Concentrados

*Corrosión por suelos

*Corrosión por gases


Mecanismo de la corrosión electroquímica
La corrosión electroquímica o “húmeda” se debe a la
actuación de pilas electroquímicas, las cuales generan
sobre la superficie del metal zonas anódicas y zonas
catódicas. En las zonas anódicas se da la disolución o
corrosión del metal.
Zona
anódica

Zona
catódica
Mecanismo de corrosión electroquímica: tiene que cumplir estas condiciones
a) Debe existir una diferencia de potencial entre las diferentes zonas del material
(generación de zonas anódicas y catódicas).
b) Debe existir un medio electrolítico (medio agresivo) que ponga en contacto con las
zonas anódicas y catódicas.
c) Debe existir un agente oxidante (consumidor de electrones) disuelto en el medio
agresivo.
d) d) Debe existir conexión eléctrica entre las zonas anódicas y catódicas.
SERIES DE FEM REACCION DE ELECTRODO
Potencial de oxidación Standard volt 25ºc
Li = Li+ + e- ………………………….. - 3,05
K+ + e- ………..…………….……….. - 2,93
Ca + 2e- ……………..…….…….….……. - 2,83
Na + e- …………….………..….…….….. - 2,71
Mg + 2e- ……..…………………....….….. - 2,37
Be++ +2e- .……………………....….….… - 1,85
U+3 + 3e- ……..…..…...…………..…….. - 1,80
Hf = Hf+4 + 4e-...………………….……… - 1,70
Al = Al+3 + 3e- ……………………..……. - 1,65
Ti = Ti++ + 2e- ……..…...…….……..…… - 1,63
Zr = Zr+4 + 4e- …....…….……………….. - 1,53
Mn = Mn+++ 2e- ………………..…….…… - 1,18
Nb = Nb+3 + 3e- ………………….………. -1,10
Zn = Zn++ + 2e- ………………..………… - 0,763
Cr = Cr+3 + 3e- …………………… …….. - 0, 74
Ga = Ga+3+ 3e- …………………… …….. - 0, 53
Fe = Fe+++ 2e- ……………… …………. - 0,440
Cd = Cd+++ 2e- ……………………… - 0, 403
In = In+3 + 3e- ……..…..…...…...…….. - 0,342
Ti = Ti+ + e- ……..…..…...…...…….. - 0,336
Co = Co++ + 2e- ……..…..…...…...…….. - 0,277
Ni = Ni++ + 2e- ……..…..…...…...…….. - 0,250
Mo = Mo+3 + 3e- ……..…..…...…...…….. - 0,2
Sn = Sn++ + 2e- ……..…..…...…...…….. - 0,136
Pb = Pb++ + 2e- ……..…..…...…...…….. - 0,126
Fe = Fe+3 + 3e- ……..…..…...…...…….. - 0,036
H2 = 2H+ + 2e- ……..…...…….. 0,000 HIDROGENO
Sn+2= Sn+4 + 2e- ……..…..…...…...……. . 0,15
Cu = Cu++ + 2e- ……..…..…...…...……. . 0,337
Cu = Cu+ + e- …………………………… 0,521
2Hg = Hg2++ + 2e- ………………………… 0,789
Ag = Ag+ + e- ……………………………. 0,800
Pd = Pd++ + 2e- …………………………… 0,987
Hg = Hg++ + 2e- ………………………….. 0,854
Pt = Pt++ + 2e- ……………………… 1,2
Pb+2= Pb+4 + 2e- …… ………………. 1,456
Au = Au+3 + 3e- …………………….. 1,456
Heterogeneidades responsables de las pilas de corrosión

a) Los metales estan constituidos por


granos con un ordenamiento diferente.

b) La unión de los granos define un borde


de grano que es más reactivo que el
interior del mismo.

c) Los metales poseen impurezas que


pueden actuar como partículas catódicas.
Heterogeneidades del medio por generación de resquicios

Resquicio
(corrosión)
a) Unión solapada

Resquicio
b) Zonas de contacto (corrosión)
entre planchas metálicas
amontonadas en un
almacén
Heterogeneidades del medio por generación de resquicios

c) Contacto de una Resquicio


superficie metálica (corrosión)
con una partícula
inerte (polvo).

d) Rayaduras sobre la Grieta


cavidad
superficie metálica, Raya o
defectos en la solda- marca
dura.
Corrosión galvánica en el contacto directo Latón - Aluminio

Tornillo de
latón Metal
corroído

Corrosión en el
resquicio de la
Aluminio junta aislante

Aluminio
ENSAYOS DE CORROSION

1) Ensayos de rutina: para comprobar la calidad


del metal en el medio corrosivo.

2) Ensayos de comparación de diferentes metales,


para seleccionar el más apropiado para un
determinado fin, o para comparar un metal
nuevo en relación con otro, cuyo
comportamiento sea conocido.

3) Ensayos para estimarla vida útil del metal.


4) Ensayos para determinación de los diferentes tipos
de medios donde se pueda usar en forma
satisfactoria determinado metal.

5) Ensayos para obtener aleaciones nuevas con


una resistencia a la corrosión adecuada o
máxima.

6) Ensayos para estudios del mecanismo de la


corrosión de un metal o aleación determinada.
MEDIDAS DE PROTECCIÓN
CONTRA LA CORROSIÓN
SOBRE LOS MATERIALES:

PROTECCIÓN MEDIANTE RECUBRIMIENTOS

-R. Orgánicos: Recubrimientos

-R. Inorgánicos: Esmaltado, cementado

-R. Conversión: Química (CROMATIZADO) y Electroquímica


(ANODIZADO)

-R. METÁLICOS: Químicos, ELECTROQUÍMICOS, Inmersión en


Caliente, Metalizado, Difusión, etc.
METODOS DE PROTECCION
1.Actuar sobre el medio:
Son gran utilidad los llamados diagramas de
Pourbaix.
Diagrama teórico en base a consideraciones
termodinámicas (estudio de energía libre) para
esa modificación.
Existen atlas de diagramas de Pourbaix para
los metales más importantes: Agregar
inhibidores: son sustancias que anulan los
micro-cátodos o micro-ánodos de las
superficies metálicas.
Hay inhibidores anódicos como el OMg o el Oca. Son mas
peligrosos pues si no anulan todos los ánodos aumenta la
densidad de corriente y se producen rápidas picaduras
Revestimientos metálicos:
Anódico - Catódico

2. Actuar sobre el metal:


Es recubrir el metal para aislarlo del medio que lo ataca
a) Recubrimientos no metálicos
b) Recubrimiento metálicos
DIAGRAMA DE POURBAIX
CONTROL DE CORROSION
Los principales factores que se deben considerar en el estudio del control de la corrosión
son los siguientes:
 Clase y estado del metal.
 Medio en que se encuentra.
 Clase de contacto entre el metal y el medio en que se encuentra.

SELECCIÓN DE MATERIALES. Metálicos y No metálicos


RECUBRIMIENTOS
Metálicos
Inorgánicos
Orgánicos
DISEÑOS
Evitar excesos de tensiones Evitar contactos de distintos metales
Evitar grietas Evitar aire
PROTECCION
Anódica - catódica
Control del medio, temp, inhibidores, depuración etc.

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