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LA CORROSIÓN COMO UN PROCESO INVERS0 A LA METALURGIA

• Concentración
SUBSUELO
• Refinación
METALURGIA
(Mineral de • Fusión en horno
hierro: óxidos, eléctrico
sulfuros) • Colada
ADICIÓN DE ENERGÍA
• Laminación
• Forja

Tubería
enterrada
HERRUMBRE
(óxido de hierrro CORROSIÓN
hidratado)

Tanque de
ACCIÓN DEL AMBIENTE almacen.
(Humedad, contaminates, etc.)
NORMA ISO 8044

“ Interacción físico-química entre un


metal y su medio ambiente, que
ocasiona modificaciones en las
propiedades del metal y, a menudo,
una degradación de las funciones del
metal, del medio o del sistema
técnico constituido por ambos ”.
La corrosión es por tanto un proceso
natural y espontáneo

Cuanto mayor ha sido la energía gastada en la


obtención del metal, tanto mayor será la
facilidad para corroerse

METALES NOBLES METALES ACTIVOS

CORROSIÓN = CÁNCER DE LOS METALES


IMPORTANCIA DE LA CORROSIÓN

FACTOR SEGURIDAD
Fallas por corrosión de equipos o sistemas técnicos con
consecuencias de pérdida de vidas humanas

FACTOR CONSERVACIÓN
Las fuentes de los metales (minerales), reservas de
aguas, etc. son limitados.

FACTOR ECONÓMICO
Gastos directos e indirectos ocasionados por la corrosión y
por los métodos de prevención
COSTOS DE LA CORROSIÓN
a) COSTOS DIRECTOS

• Reemplazo o reparación de estructuras, maquinarias o de


componentes corroídos (tuberías, piezas de bombas, fondos de
tanques de almacenamiento).

• Empleo de medidas de prevención (pinturas, aleaciones


especiales, inhibidores, etc.)

• Capacitación de personal en temas de corrosión.

• Pago a especialistas para evaluar daños por corrosión.

ESTOS COSTOS SON CUANTIFICABLES (MONTOS)


COSTOS
COSTOSDE
DELA
LACORROSIÓN
CORROSIÓN

b) COSTOS INDIRECTOS
• Paralización de la actividad productiva para efectuar una
repaación imprevista (Ejm. La reparación de una tubería en
el oleoducto puede ocasionar un costo de algunos miles de
dolares, pero la paralización para efectuar la reparación
representa unos US $ 20 000 /hora).
• Pérdidas de productos y explosiones provocadas por fugas
(combustible, agua, gas, etc.).
• Pérdida de eficiencia (transferencia de calor).
• Sobredimensionamiento.

MUCHAS VECES ES DIFICIL DE CUANTIFICAR (MONTO)


Tipos de corrosión según el mecanismo

• Corrosión húmeda o de mecanismo electroquímico.


- Se da en presencia de humedad.
- El 80% de los casos de corrosión reportados
pertenecen a este tipo.

• Corrosión seca, oxidación directa o corrosión


química.
- No existe película de humedad, es decir se da en
un ambiente seco (altas temperaturas).
Tipos de corrosión según la morfología

Corrosión Uniforme u homogénea:


Su penetración media es igual en
todos los puntos de la superficie. Es
la forma más benigna de corrosión.

Corrosión Localizada:
Ciertas áreas de la superficie se
corroen más rápidamente que
otras, debido a “heterogeneidades”.
La severidad del ataque puede ser
variable (en un extremo: picadura).
Corrosión por picaduras:
El ataque se localiza en un puntos
aislados de superficies metálicas
pasivas y se propaga hacia el interior
del metal, en ocasiones en forma de
túneles microscópicos; llegando
incluso a perforarlo.

Corrosión intergranular:
El ataque se propaga a lo largo de los
límites o bordes de grano del metal.

Corrosión bajo tensión o fisurante:


Se presenta cuando el metal está
sometido simultáneamente un medio
corrosivo y a tensiones mecánicas.
Corrosión selectiva:
Se presenta en aleaciones compuestas de
dos o más fases. Una de estas fases es
removida selectivamente (ejm. Aleaciones
Cu-Zn, latones)

Corrosión Galvánica:
Ocurre cuando entran en contacto dos
materiales electroquímicamente diferen-
tes (potencial electrodo).
No posee una morfología diferente. Se
incluye por sus características “típicas”.
Metal activo Metal noble
Mecanismo de la corrosión electroquímica
• Corrosión húmeda o de mecanismo electroquímico.
- Se da en presencia de humedad.
- El 80% de los casos de corrosión reportados
pertenecen a este tipo.

• Corrosión seca, oxidación directa o corrosión


química.
- No existe película de humedad, es decir se da en
un ambiente seco (altas temperaturas).
Mecanismo de la corrosión electroquímica

La corrosión electroquímica o “húmeda” se debe a la


actuación de pilas electroquímicas, las cuales generan sobre
la superficie del metal zonas anódicas y zonas catódicas. En
las zonas anódicas se da la disolución o corrosión del metal.

Zona
anódica + - + - +
- + - + -

Zona
catódica
Mecanismo de la corrosión electroquímica
CONDICIONES:
a) Debe existir una diferencia de potencial entre las
diferentes zonas del material (generación de zonas anódicas
y catódicas).

b) Debe existir un medio electrolítico (medio agresivo) que


ponga en contacto con las zonas anódicas y catódicas.

c) Debe existir un agente oxidante (consumidor de


electrones) disuelto en el medio agresivo.

d) Debe existir conexión eléctrica entre las zonas anódicas y


catódicas.
Mecanismo de la corrosión electroquímica

Fe  Fe+2 +2e- Fe2(OH) 

Electrólito
(agua) ½O2 + 2e-  2OH-
H 2O
METAL (Fe)
cátodo

cátodo 2e-

ánodo ánodo cátodo


Heterogeneidades responsables de las pilas de corrosión

a) Los metales estan


constituidos por
granos con un
ordenamiento
diferente.

b) La unión de los
granos define un
borde de grano que
es más reactivo que
el interior del
mismo.
c) Los metales
poseen impurezas
que pueden actuar
como partículas
catódicas.
Heterogeneidades del medio por generación de resquicios

Resquicio
a) Unión solapada
(corrosión)

b) Zonas de contacto Resquicio


entre planchas metálicas (corrosión)
amontonadas en un
almacén
Heterogeneidades del medio por generación de resquicios

c) Contacto de una Resquicio


superficie metálica con (corrosión)
una partícula inerte
(polvo).

Grieta
cavidad
d) Rayaduras sobre la Raya o
superficie metálica, marca
defectos en la solda-
dura.
Corrosión galvánica en el contacto directo latón-aluminio

Tornillo de
latón Metal
corroído

Corrosión en el
Aluminio resquicio de la
junta aislante

Aluminio
POTENCIAL DE CORROSIÓN

Cuando se sumerge un material metálico en una solución acuosa, los


átomos de mayor energía pasan a la solución como cationes.

Fe Diferencia de potencial

e- Fe+2

e- Fe+2
Fe+2
Fe+2
e-
Fe+2

Fe  Fe+2 +2e- e- Fe+2 solución


POTENCIAL DE CORROSIÓN

Fe  Fe+2 +2e-
½O2 + 2e- +H2O  2OH-
Fe Voltímetro

½O2 + 2e- +H2O  2OH-

2e-

Fe+2
solución
MEDIDAS DE PROTECCIÓN CONTRA LA CORROSIÓN

• MEDIDAS DE PROTECCIÓN SOBRE LOS MATERIALES:


• PROTECCIÓN MEDIANTE RECUBRIMIENTOS
• - R. Orgánicos: Recubrimientos y revestimientos
• - R. Inorgánicos: Esmaltado, cementado
• - R. Conversión: Química (CROMATIZADO) y Electroquímica (ANODIZADO)
• - R. METÁLICOS: Químicos, ELECTROQUÍMICOS, Inmersión en Caliente, Metalizado,
Difusión, etc.
TEORÍA DE LA ELECTRODEPOSICIÓN DE
METALES
 Proceso de electrodeposición de metales
- Proceso electroquímico más utilizado en la industria, tanto
por su interés teórico como tecnológico.
- Consiste en la descarga de un metal sobre un electrodo
llamado CÁTODO en contacto con una solución
(electrolito), conteniendo iones de ese metal y en otro
electrodo llamado ÁNODO se produce la disolución
parcial del metal
- Los iones a depositar: en forma simple Cu2+ o en forma
de complejos Cu(CN)3=.
- Electrólitos ácidos simples, el ión metálico (catión),está rodeado
por una envoltura de hidratación: ión Cu++, esta como solvato, con
cuatro moléculas de agua: Cu(H2O)4.
TEORÍA DE LA ELECTRODEPOSICIÓN
DE METALES
Al aplicar un potencial a los
electrodos sumergidos en la
solución los iones cargados
eléctricamente se ponen en
marcha hacia uno de los dos
electrodo: los iones metálicos
cargados positivamente (cationes)
se dirigen hacia el electrodo negativo
(cátodo) y los iones cargados
negativamente (aniones) fluyen hacia
el electrodo positivo (ánodo),
TEORÍA DE LA ELECTRODEPOSICIÓN
DE METALES
 Por el paso de la corriente en los electrodos (+) y (-), se
producen fenómenos de electroquímicos de:
- oxidación en el ÁNODO
- reducción en el CÁTODO
(ambos ligados a una variación del número de electrones)
Zn °  Zn2+ + 2 e
Zn2+ + 2 e  Zn °
En estos electrodos se producen una serie de fenómenos más
complicados, ligados a la existencia de la “doble capa eléctrica”,
en el cual interviene la polarización, la sobretensión, la difusión,
etc.
TEORÍA DE LA ELECTRODEPOSICIÓN
DE METALES
 Principios de electroquímica
- Reacciones químicas: combinación homogénea de H2
con I2 o la combinación heterogénea de H2 y O2 se
producen como consecuencia de los choques de las
moléculas, dotadas de energía térmica. Durante ese breve
espacio de tiempo en que permanecen juntas, modifican
algunos de sus enlaces, los cuales adoptan una nueva
distribución.

- Reacciones electroquímicas: se producen dos


reacciones parciales de transferencia de electrones, las
cuales tienen lugar en interfaces separadas electrodo-
electrolito, y son susceptibles de control eléctrico.
TEORÍA DE LA ELECTRODEPOSICIÓN
DE METALES

 Electrólisis y electrodos
- Los fenómenos electroquímicos se producen de modo
irreversible, siendo uno de ellos la electrólisis, fenómeno
en el que, por el paso de la corriente eléctrica, se origina
una reacción química.
- En los electrodos donde se producen las reacciones, es
necesario distinguir entre: “electrodos polarizables” y
“electrodos no polarizables”.
 Electrodos polarizables, son aquellos que
presentan un gran impedimento a la transferencia de
carga y para que ocurra una reacción de electrodo a una
velocidad apreciable es necesario aplicar una gran
“sobretensión” o “polarización”
TEORÍA DE LA ELECTRODEPOSICIÓN
DE METALES
 Electrodos no polarizables permiten
fácilmente el paso de partículas cargadas a
través de la interfaz metal-electrólito, bastando la
aplicación de una pequeña sobretensión o
polarización para que la reacción ocurra a alta
velocidad.
TEORÍA DE LA ELECTRODEPOSICIÓN
DE METALES
 En los electrodos (positivo y negativo):
Ocurren una serie de reacciones, cuya cinética es de máxima
importancia para conocer más completamente el fenómeno de
electrólisis. Estas reacciones son de diferentes tipos:

- Una deposición de metal, por ejemplo: Cu2+ + 2 e  Cu


- Un desprendimiento de gas: 2 H+ + 2 e  H2
- Una reacción de transferencia electrónica: Fe3+ + e-  Fe2+
- Alguna reacción compleja de oxidación – reducción:
HOOC-COOH + 2 H+ + 2 e-  CHO-COOH + H2O

 Todas estas reacciones ocurren en interfaces metal-electrólito, y


por consiguiente son reacciones catalíticas heterogéneas.
TEORÍA DE LA ELECTRODEPOSICIÓN
DE METALES
 El mecanismo, de las reacciones de electrodo es
complejo y consta de una serie de pasos y etapas:
1. Etapa de transporte de especies reaccionantes
(y/o prod. de corrosión) desde o hacia la interfaz.
2. Etapa de transferencia de carga a través de la
interfaz (“doble capa eléctrica”)
3. Etapa de reacción química, que puede preceder
o seguir a las reacciones de transferencia de
carga, puede ocurrir en la masa (seno) del
electrólito o en la interfaz.
4. Etapa de formación de una fase, sea de
nucleación de un cristal o bien el crecimiento
del mismo.
TEORÍA DE LA ELECTRODEPOSICIÓN
DE METALES
 Rendimiento de corriente
 Durante la electrodeposición de metales raras veces se
alcanzan los equivalentes electroquímicos, debido a que
junto con la deposición del metal, se producen en el cátodo
otros fenómenos (desprendimiento de hidrógeno, la formación de
hidróxidos, etc.),por lo que la cantidad de metal depositada
suele ser casi siempre menor que la cantidad teórica
deducida de las leyes de Faraday.
 Razón por la cual, se habla de un “rendimiento de
corriente catódico” (R.C.C.), expresado por:
cantidad de metal depositada realmente (v. práctico)
R.C.C = ------------------------------------------------------------------ x 100
cantidad de metal calculada a partir del equivalente electroquímico
TEORÍA DE LA ELECTRODEPOSICIÓN
DE METALES
número de coulombios que depositan metal
R.C.C = ----------------------------------------------------------------x 100
número total de coulombios que pasan

 Si se utiliza un ánodo soluble (como es el caso de la


mayoría de los procesos de electrodeposición de
metales), existe también un “rendimiento de
corriente anódico” (R.C.A.), igualmente expresado
por la siguiente relación:
cantidad de metal disuelta realmente
R.C.A = --------------------------------------------------------------------------------------x 100
cantidad de metal calculada a partir del equiv. electroquímico

número de coulombios que disuelven metal


R.C.A = -------------------------------------------------------------- x 100
número total de coulombios que pasan
TEORÍA DE LA ELECTRODEPOSICIÓN
DE METALES
 La doble capa eléctrica

Distribución de las cargas eléctricas en la doble capa eléctrica: (a) en la doble


capa de Helmholtz; (b) en la doble capa difusa de Gouy y Chapman