GUÍA DE PROBLEMAS

DE QUÍMICA ANALÍTICA

SEXTA PARTE

2019
 CONTENIDO
Capítulo 6: Equilibrios de complejación 3-10
Formación y disociación de complejos. Problemas para resolver

Capítulo 7: Titulaciones por complejación 11-19

 CAPÍTULO 6
Equilibrios de complejación
Formación y disociación de complejos

Problema 1: ¿Cuál es la [Ag+] en una solución que se prepara mezclando

0,005 moles de Ag+ y 1,0 mol de NH3 llevando a 1 L de volumen final?
Ki = 6,3 x 10-8
Ag (NH3)2+ Ag+ + 2 NH3

Ki =

Por BM CAg+ = 0,005 M = [Ag+] + [Ag(NH3)2+]

CNH3 = 1,0 = [NH3] + 2 [Ag(NH3)2+]
Debido a que la Ki es pequeña se puede suponer que prácticamente todo el ion
plata estará formando el complejo, por lo tanto,
0,005 M  [Ag(NH3)2+]
Entonces,
[NH3] = 1,0 - 2 x 0,005 = 0,99 M

[Ag+] = = = 3,2 x 10-10 M

3,2 x 10-10 <<< que el 10 % de la [Ag+]total = 5 x 10-4  bien el desprecio de

[Ag+] en el BM
Respuesta:
La [Ag+] es 3,2 x 10-10 M.
Problema 2: Se tiene una solución de Fe3+ 1,0 x 10-3 M. ¿Cuánto SCN- se
deberá añadir para reducir la [Fe3+] a 1,0 x 10-4 M? pKi = 2,0.
FeSCN2+ Fe3+ + SCN-

Ki = = 1,0 x 10-2

Por BM:
[Fe3+]total = 10-3 M = [Fe3+] + [FeSCN2+] (1)
- - 2+
[SCN ]total = [SCN ] + [FeSCN ] = X
De (1) se puede despejar [FeSCN2+]
[FeSCN2+] = [Fe3+]total - [Fe3+] = 1,0 x 10-3 - 1,0 x 10-4
[FeSCN2+] = 9 x 10-4 M

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 [SCN-] = = = 9 x 10-2 M

[SCN-]total = 9 x 10-2 + 9 x 10-4 M

[SCN-]total = 9,09 x 10-2 M
Respuesta:
Se deberán agregar 9,09 x 10-2 moles/litro de tiocianato.
Problema 3: Un complejo MY tiene una constante de formación de 4,0 x 108.
¿Cuál es la concentración del ión metálico libre en una solución 1,0 x 10-2 M del
complejo?
M+ + Y- MY

Kf = = 4,0 x 108

Por balance de masa:

CM = 1,0 x 10-2 M = [M+] + [MY]
CY = 1,0 x 10-2 M = [Y-] + [MY]
por lo tanto,
[M+] = [Y-]

y Kf = = 4,0 x 108

[MY] = CM - [M+]
Como el complejo es muy estable puede despreciarse [M+] frente a CM, por lo
tanto,

[M+] = = = 5,0 x 10-6

[M+] = 5,0 x 10-6 M

5,0 x 10-6 < 0,1 x 1,0 x 10-2 = 10-3 (el 10 % de CM)  la aproximación es válida.
Respuesta:
La concentración del ión metálico libre en una solución 1,0 x 10-2 M del complejo es 5,0
-6
x 10 M.
Problema 4: Si se considera un complejo MY de Kf = 2 x 103 y concentración
2,0 x 10-3 M, ¿cuál es la concentración del ión metálico libre?
Resolviéndolo con el mismo criterio del problema anterior:

[M+] = = = 1,0 x 10-3 M

1,0 x 10-3 > 0,1 x 2,0 x 10-3 = 2,0 x 10-4  la aproximación no es válida.
La resolución correcta es:
si [MY] = CM – [M+]

y Kf =

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 Kf x [M+]2 + [M+] - CM = 0

[M+] =

[M+] = 7,8 x 10-4 M

Respuesta:
La concentración del ión metálico libre es 7,8 x 10-4 M.

Problema 5: Un complejo MY tiene una constante de estabilidad de 5,0 x 106.

¿Cuál es la concentración del ión metálico libre en una solución 2,0 x 10-3 M del
complejo y que la concentración de ligando libre es 2,0 x 10-1 M?
M+ + Y- MY

Kf = = 5,0 x 106

Por balance de masa:

CM = 2,0 x 10-3 M = [M+] + [MY]
CY = (2,0 x 10-3 + 2,0 x 10-1) M = [Y-] + [MY]
La [Y-] está integrada por el ligando libre agregado y la pequeñísima
contribución de la disociación del complejo. El exceso de concentración de
ligando reprime la disociación del complejo, por lo tanto:
[Y-] = 2,0 x 10-1 M
y [MY] = 2,0 x 10-3 M

[M+] = =

[M+] = 2,9 x 10-9 M

Respuesta:
La concentración del ión metálico libre 2,9 x 10-9 M.

Problema 6: El Fe3+ y el SCN- forman un complejo cuyo pKi = 2,1. Calcular:

a) el coeficiente de disociación y las concentraciones de las diferentes especies
químicas en una solución que contiene 0,001 M de Fe3+ y 0,1 M de SCN-.
b) el coeficiente de disociación y las concentraciones de las diferentes especies
químicas en una dilución al décimo de la solución empleada en a.

FeSCN2+ Fe3+ + SCN- Ki =

a) Por BM:
CFe = 0,001 M = [Fe3+] + [FeSCN2+]
CSCN = 0,1 M = [SCN-] + [FeSCN2+]
No puede formarse más complejo que el que permite la CFe = 0,001 M, por lo
tanto:

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 [SCN-]  0,1 M

Ki = = 10-2,1

[Fe3+] = = 7,36 x 10-5 M

[Fe3+] = 7,36 x 10-5 M

Para hallar [FeSCN2+]:

[FeSCN2+] = =

[FeSCN2+] = 9,27 x 10-4 M

9,27 x 10-4 es < 0,1 x 10-1 = 0,01 (el 10% de CSCN)  la aproximación hecha en
el BM es válida
Por lo tanto;

0,0736

También, se llega al mismo resultado final realizando el siguiente

razonamiento:
FeSCN2+ Fe3+ + SCN-
(1 - α) c c x α c x α + 0,1

Reordenando:
α2 10-3 + α (0,1 + 10-2,1) - 10-2,1 = 0
α = 0,0736 = 0,074
El complejo está disociado un 7,4 % y el 92,6 % de CFe está complejado.
b) Luego de la dilución al décimo, las concentraciones analíticas serán:
CSCN = 0,01 M y CFe = 0,0001 M
Se puede repetir el procedimiento anterior y calcular las especies químicas en
solución y luego el coeficiente de disociación, o calcular el α y emplearlo luego
para el cálculo de las concentraciones:
FeSCN2+ Fe3+ + SCN-
(1 - α) c c x α c x α + 0,1

Reordenando:
α2 10-4 + α (0,01 + 10-2,1) - 10-2,1 = 0
α = 0,442
[Fe3+] = α x c = 0,442 x 10-4 = 4,42 x 10-5
[FeSCN2+] = (1 – α) x c = (1 – 0,442) 10-4 = 5,58 x10-5 M

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Respuesta:
En la solución correspondiente al ítem a) la [Fe3+] es 7,36 x 10-5 M y la [FeSCN2+] es
9,27 x 10-4 M y el coeficiente de disociación es 0,074. En la solución correspondiente al
ítem b) la [Fe3+] es 4,42 x 10-5 M y la de [FeSCN2+] es 5,58 x 10-5 M y el coeficiente de
disociación es 0,442.
Constantes de formación graduales

La mayoría de los iones metálicos de interés analítico tienen varios orbitales

electrónicos disponibles para la formación de complejos y los ligandos
monodentados (tienen un solo par de electrones para compartir) pueden
ocupar solamente una posición de coordinación alrededor del átomo central,
para llenar todos los orbitales se necesitan varias moléculas de ligandos
monodentados, esto ocurre en tantas etapas como sea el número de
coordinación del ion central, a cada uno de estos equilibrios tiene una
constante de formación gradual (kf). Por ejemplo, la formación del complejo
amoniacal de Cd2+ ocurre en cuatro pasos:
Cd2+ + NH3 CdNH32+ k1 =

CdNH32+ + NH3 Cd(NH3)22+ k2 =

Cd(NH3)22+ + NH3 Cd(NH3)32+ k3 =

Cd(NH3)32+ + NH3 Cd(NH3)42+ k4 =

Se simboliza con letra mayúscula las constantes de formación globales y con

letra minúscula las constantes de formación graduales. Salvo en el primer
equilibrio, las constantes de formación globales son productos de las
constantes de formación graduales sucesivas de cada una de las etapas que
llevan al producto. Para el ejemplo planteado la relación entre las constantes
graduales sucesivas y totales es:
K 1 = k1
K 2 = k1 x k2
K3 = k1 x k2 x k3
En este ejemplo particular los valores de las diferentes constantes son:
k1 = 398 K1 = 398 (25 °C y µ = 0,1)
k2 = 112 K2 = 4,46 x 104
k3 = 24,6 K3 = 1,10 x 106
k4 = 7,55 K4 = 8,30 x 106
y la constante de formación total es:
K4 = k1 x k2 x k3 x k4
la cual corresponde al siguiente equilibrio:
Cd2+ + 4 NH3 Cd(NH3)42+

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La utilización de estas constantes junto con el uso de coeficientes (α) que
representan fracciones molares de cada especie, permite hacer un cálculo
rápido de la concentración de las especies en el sistema para concentraciones
dadas de ligando y encontrar cuál es la especie predominante.
Problema 7: Calcular la concentración de cada especie en una solución de
Cd2+ 0,1 M a la que se añade NH3 sin cambio de volumen hasta un valor de
NH3 en el equilibrio de 0,2 M. ¿Cuál es la especie predominante?
BM:
CCd = 0,1 M = [Cd2+] + [Cd(NH3)2+] + [Cd(NH3)22+] +[Cd(NH3)32+] + [Cd(NH3)42+]
Tomemos las relaciones de concentraciones de cada una de las especies con
respecto a la concentración total del catión:

Donde α0 es la fracción del Cd2+ total que se halla como Cd2+ libre, α1 es la
fracción de Cd2+ total que se halla como CdNH32+, etc.

K1= =

por lo tanto,
α1 = k1 x α0 x [NH3]
de igual forma:
α2 = k1 x k2 x α0 x [NH3]2 = K2 x α0 x [NH3]2
α3 = K3 x α0 x [NH3]3
α4 = K4 x α0 x [NH3]4
Si el balance de masa para el Cd2+ se lo escribe en función de los diferentes α:
CCd = CM = α0 x CM + α1 x CM + α2 x CM + α3 x CM + α4 x CM
por lo tanto,
1 = α0 + α 1 + α2 + α3 + α4
Reemplazando las expresiones halladas para α1, α2, etc.:

α0 = 4,18 x 10-5
α1 = 4,18 x 10-5 x 398 x 0,2 = 3,33 x 10-3
α2 = 4,18 x 10-5 x 4,46 x 104 x (0,2)2 = 0,0746

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 α3 = 4,18 x 10-5 x 1,10 x 106 x (0,2)3 = 0,368
α4 = 4,18 x 10-5 x 8,30 x 106 x (0,2)4 = 0,555
Estos resultados muestran que la especie predominante es el Cd(NH3)42+.
[Cd2+] = α0 x CM = 0,1 x 4,18 x 10-5 = 4,18 x 10-6 M
[Cd(NH3)2+] = α1 x CM = 0,1 x 3,33 x 10-3 = 3,33 x 10-4 M
[Cd(NH3)22+] = α2 x CM = 0,1 x 0,0746 = 7,46 x 10-3 M
[Cd(NH3)32+] = α3 x CM 0,1 x 0,368 = 0,0368 M
[Cd(NH3)42+] = α4 x CM 0,1 x 0,555 = 0,0555 M
El 55,5 % del Cd2+ total esta como Cd(NH3)42+ y las concentraciones de Cd2+ y
CdNH32+ son muy pequeñas y bien podrían haberse despreciado en el cálculo.
Respuesta:
La especie predominante es Cd(NH3)42+.

PROBLEMAS PARA RESOLVER

1- Una solución contiene Ag(S2O3)23- 0,01 M y S2O32- 0,02 M. Calcular la

concentración molar de Ag+. Ki 1,0 x 10-13
2- El catión plata forma el complejo Ag(CN)2- en exceso de CN-. ¿Cuántos
moles de KCN se deben agregar a 1 L de una solución de catión Ag + 5 x 10-4 M
para que su concentración se reduzca a 9 x 10-6 M? Ki 1,0 x 10-20
3- El complejo FeSCN2+ tiene un pKi = 2,1 y se ve de color rojo a partir de una
concentración 3,16 x 10-6 M. Si se tiene una mezcla que contiene CFe = 10-3 M y
CSCN- = 10-1 M, ¿qué concentración de F- es necesario agregar para que el
color rojo desaparezca por formación del FeF2+ de pKi = 5,5?
4- Calcular la fracción de Cd2+ sin complejar en disoluciones que contienen NH3
en concentraciones a) 0,1 M y b) 1 M.
Constantes de formación totales: K1f = 398 K2f = 4,46 x 104 K3f = 1,10 x 106
K4f = 8,30 x 106.
5- Se tiene una solución del complejo Cu(NH3)42+. En ella la concentración
analítica de cobre es 0,02 M. ¿Cuál es la [Cu2+] y de todas las especies
complejadas si se añade NH3 hasta una concentración de 0,1 M?
log k1f = 3,99 log k2f = 3,34 log k3f = 2,73 log k4f = 1,97

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RESPUESTA A LOS EJERCICIOS

1- 2,5 x 10-12 M
2- 9,82 x 10-4 M
3- 1,36 x 10-2 M
4- a) 4,14 x 10-4, b) 1,06 x 10-7.
5- [Cu2+] = 1,68 x 10-10 M; [Cu(NH3)2+] = 1,65 x 10-7 M; [Cu(NH3)22+] = 3,6 x 10-5 M;
[Cu(NH3)32+] = 1,94 x 10-3 M; [Cu(NH3)42+] = 1,8 x 10-2 M.

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 CAPÍTULO 8
Titulaciones por complejación
PROBLEMAS RESUELTOS

Problema 1: Una solución de EDTA disódico se valora del siguiente modo: una
muestra de 25,00 mL es tratada con 25,00 mL de solución de Zn 2+ 0,01010 M.
En la valoración por retroceso se requiere 20,20 mL de solución EDTA 0,01030
M. Calcular ppmil de EDTA disódico dihidrato en la muestra.
Y2- + Zn2+ ZnY2-
Sabiendo que:
n° mmol = V x M
n° mmol EDTAdesconocido = n° mmol Zn2+ - n° mmol EDTAcc conocida

= 0,66162

ppmilEDTA = 0,6616
Respuesta:
Las ppmil de EDTA en la muestra son 0,6616.

Problema 2: En un laboratorio se realiza rutinariamente, la determinación de la

dureza (contenido total de Mg2+ y Ca2+) de muestras de agua de distinto origen
y para diferentes usos. En el análisis se miden 100,0 mL de muestra que se
titulan con solución valorada de EDTA en las condiciones experimentales
adecuadas. Para lo cual, se necesita una solución de EDTA cuya
concentración sea tal que el volumen gastado en la titulación multiplicado por
20 sean ppm de CaCO3 en la muestra de agua que se analiza. ¿Cuál debe ser
la concentración de la solución valorante expresada en % p/v de EDTA
disódico dihidrato?
Y2- + Ca2+ CaY2-
Y2- + Mg2+ MgY2-
sabiendo que:
VxM=

ppmCaCO3 = (V x M)EDTA x mPMCaCO3 x

ppmCaCO3 =

20 =

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 MEDTA =

el % p/v de EDTA disódico dihidrato, es:

% EDTA = V x M x mmolEDTA x 100/alícuota
% EDTA =

% EDTA = 0,7438
Respuesta:
La concentración de la solución es % = 0,7438.

Problema 3: A una solución que contiene 100,0 mg de Pb(NO3)2 se le añaden

30,0 mL de EDTA 0,0500 M. ¿Cuántos mL de una solución de MgSO 4 0,0500
M se requerirán para llegar al punto final de esta valoración?
Y2- + Pb2+ PbY2-
Y2- + Mg2+ MgY2-
n° mmolPb(NO3) = n° mmolEDTA = n° mmolMgSO4

n° mmolPb(NO3) = =

n° mmolEDTA = V x M = 30,0 x 0,0500

n° mmolMgSO4 = V x M = V x 0,0500
= 30,0 x 0,0500 - V x 0,0500

= 23,96 mL

Respuesta:
Se requerirán 24,0 mL de MgSO4 0,0500 M.

Problema 4: La concentración de Ca2+ que debe tener un medicamento es de

9 - 11 mg % p/v. De una partida se midió 1,00 mL, el cual requirió 2,85 mL de
EDTA 1,560 x 10-3 M.
a) calcular mg % de Ca2+.
b) ¿cumple la muestra con las condiciones requeridas?
c) ¿cuál sería la expresión del resultado en n° meq/L?
Y2- + Ca2+ CaY2-

a) % p/v = V x M x mPM x

% p/v = 2,85 x 0,001560 x 0,04008 x

% p/v = 0,01782 g/100 mL = 17,82 mg %

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 b) existe una elevada concentración de Ca2+. La muestra no cumple con las
condiciones requeridas.
c) 0,01782 g % = 0,1782 g/L

n° meq/L = = 8,8922 = 8,89 meq/L

Respuesta:
a) 17,82 mg %; b) no cumple; c) 8,89 meq/L.

Constante de estabilidad de los complejos de iones metálicos

con EDTA
Conceptos teóricos ver Capítulo Equilibrio de Complejación Guía de Trabajos
Prácticos.
Problema 1: 50,0 mL de una solución de Ca2+ 1,00 x 10-2 M son titulados con
EDTA 0,100 M en una solución reguladora de pH = 10,0. La Kf del complejo del
calcio con EDTA es 5,0 x 1010. Calcular los valores de pCa cuando se agregan
los siguientes volúmenes de EDTA: a) 2,50 mL; b) 5,00 mL; c) 7,50 mL.
Y2- + Ca2+ CaY2-
a) 2,50 mL de EDTA (antes del punto de equivalencia)
[Ca2+] = CCa2+- [CaY2-] del BM (2)

[Ca2+] = = 4,76 x 10-3 M

pCa = 2,32
Si consideramos que la disociación del complejo [CaY2-] es despreciable como
para dar más [Ca2+] libre, la [Ca2+] obtenida de la disociación del complejo
[CaY2-] es igual a la concentración total de especies de EDTA no complejado
CY, según las ecuaciones (9) y (6) y considerando que a pH 10 solo Ka4 del
EDTA es importante resulta:

α4 = = = 0,425

Así, según (9):

CY = 4,7 x 10-11 M
La [Ca2+] que resulta de la disociación del complejo [CaY2-] es 4,7 x 10-11 M y es
despreciable frente a 4,76 x 10-3 M, que es la [Ca2+] no titulada en solución.
b) 5,00 mL de EDTA (punto de equivalencia)

[CaY2-] = = 9,09 x 10-3 M

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En el punto de equivalencia no hay exceso de ión metálico o de ligando y la
única fuente de [Ca2+] en solución es la disociación del complejo: [CaY2-]
CaY2- Ca2+ + Y4-
Así [Ca2+] = CY y sustituyendo en (9)

[Ca2+] = = 6,5 x 10-7 M

pCa = 6,18
c) 7,50 mL EDTA (después del punto de equivalencia)
CY = CEDTA – [CaY2-] según BM (4)

CY =

CY = 4,35 x 10-3 M

[CaY2-] = = 8,70 x 10-3 M

Sustituyendo en (9):

K’f = 2,13 x 1010 =

[Ca2+] = 9,39 x 10-11

pCa = 10,02
La única fuente de [Ca2+] luego del punto de equivalencia, es la disociación del
complejo [CaY2-].

Otros factores que afectan la constante condicionada

Conceptos teóricos ver Capítulo de Equilibrio de Complejación Guía de
Trabajos Prácticos.

PROBLEMAS PARA RESOLVER

1- 25,0 mL de solución de Ni2+ 1,0 x 10-3 M son titulados con solución de EDTA
1,0 x 10-3 M a pH = 10,0. El pH está dado por un buffer NH3/NH4+, siendo la
concentración analítica de NH3 0,10 M. Calcular los valores de pNi cuando se
agregan los siguientes volúmenes de EDTA.
KfNi-EDTA = 1018,62; pk1Ni(NH3)62+= -2,75; pk2Ni(NH3)62+ = -2,20; pk3Ni(NH3)62+ = -
1,69; pk4Ni(NH3)62+ = -1,15; pk5Ni(NH3)62+ = -0,71; pk6Ni(NH3)62+ = 0,01.
EDTA: Ka1 = 1,0 x 10-2; Ka2 = 2,1 x 10-3; Ka3 = 6,9 x 10-7; Ka4 = 7,4 x 10-11;
pKaNH4+ = 9,26

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2- Calcular los valores de pMg en el punto de equivalencia si la titulación del
problema anterior se lleva a cabo en solución reguladora NH3/NH4+ de: a) pH =
8,0 y b) pH = 10,0.
3- ¿Cuáles de las siguientes condiciones experimentales usaría para titular una
solución de ion Cd2+ (en presencia de otros iones metálicos) con una solución
valorante de EDTA?
a1) La cantidad de cianuro de sodio agregada es tal que sólo un 3,9 x 10-6 % de
la concentración total de Cd2+ se encuentra disponible para la titulación. Se
añade un buffer de pH superior a 7,00 por lo que el factor que condiciona la
constante de formación al pH es 2,3 x 10-3.
a2) La cantidad de NH3 es tal que sólo un 5,0 % de la concentración total de
Cd2+ se encuentra disponible para reaccionar con el valorante, y el buffer de pH
superior a 10,00 proporciona un factor que condiciona la constante de
formación al pH de 0,789.
Justifique su respuesta. KfYCd2+: 2,9 x 1016
4- Una muestra líquida contenía Mg2+ y Fe3+ como únicos cationes titulables
con EDTA. Una alícuota de 50,03 mL fue ajustada a pH 10,00 con buffer
NH3/NH4+ y se añadió cianuro de potasio (condición A). En esas condiciones la
fracción del Fe3+ que se hallaba libre era 6,40 x 10-25 por formación de
Fe(CN)63- y no precipitó Fe(OH)3. Esa alícuota así tratada consumió 15,52 mL
de EDTA 0,002508 M. Luego, otra alícuota de 50,03 mL de la muestra se
ajustó a pH 2,50 (condición B) y se tituló con 30,85 mL de EDTA 0,002508 M.
a) Elija, sin necesidad de justificar con cálculos, la opción que presente los
valores más probables para la fracción del EDTA no complejado que se
hallaba completamente desprotonado (4) en cada condición:
i. Condición A: 4 = 0,365 y condición B: 4 = 1,71 x 10-12
ii. Condición A: 4 = 3,71 x 10-7 y condición B: 4 = 0,881
b) Justifique qué catión(es) se titula(n) en cada condición y calcule la
concentración de cada uno en mg/L.
PA Mg = 24,3050 g/mol; PA Fe = 55,847 g/mol
pKa1EDTA = 2,00 pKa2EDTA = 2,66 pKa3EDTA = 6,16 pKa4EDTA = 10,24
log KfMgY = 8,79
2-
log KfFeY = 25,1
-

5- Para contrastar una solución de EDTA se coloca en un erlenmeyer 20,12 mL

de una solución estándar de cinc preparada llevando 0,6150 g de cinc puro a
1000,0 mL. En el contraste se consumen 38,53 mL de la solución de EDTA.
Calcular la M del EDTA.
PA Zn: 65,38 g/mol
6- Se analiza una muestra de carbonato de calcio con el siguiente protocolo: se
pesan 1,0002 g de muestra, se disuelven en ácido clorhídrico y se lleva a
250,05 mL de volumen final. Una alícuota de 25,17 mL consume 19,65 mL de
EDTA 0,0510 M. Calcular los g de carbonato de calcio por g de muestra.
PA Ca: 40,078 g/mol; PA C: 12,0107 g/mol; PA O: 15,9994 g/mol
7- Para cuantificar el contenido de sulfato de sodio de una muestra se realiza el
siguiente protocolo: 50,17 mL de muestra se tratan con 25,15 mL de cloruro de
bario 0,1008 M. El precipitado obtenido se filtra y el exceso de catión bario se

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valora con una solución de EDTA 0,0500 M, gastándose 25,82 mL. Calcular el
contenido de sulfato de sodio en mg/mL de muestra.
PA Na: 22,989769 g/mol; PA S: 32,06 g/mol; PA O: 15,9994 g/mol
8- Una muestra de 200,3 g de agua potable consume 25,33 mL de solución de
EDTA 0,01005 M. Calcular la dureza del agua expresándola en ppm de calcio.
PA Ca: 40,078 g/mol.
9- Una solución de cloruro férrico se titula con nitrato de mercurio (II) 0,04930
M consumiéndose 35,21 mL. ¿Cuántos mL de EDTA 0,0320 M se requerirán
para titular el catión férrico en una alícuota idéntica de esta solución?
Considere que se forma el HgCl2.
10- El Ni2+ presente en una muestra de 1,0200 g de una cierta aleación se
valoró con solución de cianuro de potasio consumiéndose 28,42 mL. Un
volumen de 25,11 mL de solución que contenía exactamente 3,94 mg Ni2+/mL
consumió 36,32 mL de la misma solución de cianuro. Considerando que se
forma el Ni(CN)42-, calcular:
a) la molaridad de la solución de cianuro de potasio.
b) la molaridad de la solución patrón de níquel.
c) el % de níquel (II) en la aleación analizada.
PA Ni: 58,6934 g/mol.
11. El cianuro puede ser cuantificado indirectamente mediante una valoración
con EDTA: se añade una cantidad conocida de Ni2+ a la solución, formándose
Ni(CN)42- y titulando el exceso Ni2+ con una solución estándar de EDTA.
En el análisis de una muestra, 12,70 mL de la misma fueron tratados con 25,01
mL de una solución estándar de Ni2+; el exceso de éste último consumió 10,10
mL de EDTA 0,0130 M.
Por otra parte, 30,13 mL de la solución estándar precisaron 39,30 mL de
valorante para alcanzar el punto final.
Calcular la M del cianuro en la muestra.
12- En una muestra que contiene Mg2+ y Ca2+ se desea titular sólo Mg2+;
además este último puede estar en una concentración entre 2 y 3 mg %.
a) Calcular cuántos gramos de EDTA se deben disolver en H2O y diluir a 100,0
mL para obtener una solución de la cual 0,100 mL sea equivalente a 0,20
mg % de Mg. La muestra de suero es de 1,00 mL y el Ca 2+ se separa por
precipitación como oxalato de calcio.
b) ¿Cuál es la M de la solución de EDTA?
PA Mg: 24,3050 g/mol; PM EDTA: 392,24 g/mol
13- Una alícuota de 0,2574 g de muestra sólida se disuelve en ácido clorhídrico
y se diluye con agua a 100,09 mL (solución A). Una alícuota de 25,13 mL de la
solución A se titula a pH 13 con 30,04 mL de una solución de EDTA que tiene
un título de 1,600 mg carbonato de calcio/mL, en presencia de calcón como
indicador. Otra alícuota de 25,13 mL de la solución A se titula a pH 10,0 con
32,75 mL de la misma solución de EDTA, en presencia de NET como indicador.
Calcular el contenido de calcio y el de magnesio en la muestra en ppmil
PA Ca: 40,078 g/mol; PA Mg: 24,3050 g/mol; PA C: 12,0107 g/mol; PA O:
15,9994 g/mol.

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14- Una solución que contiene 0,8503 g de sulfato de cobalto (II) en 0,500 L se
diluye al tercio. Una alícuota de 50,11 mL de la dilución requiere 37,60 mL de
una solución de EDTA para producir el viraje del indicador.
a) ¿Cuál es la ecuación de la titulación?
b) ¿Cuántos mg de carbonato de calcio reaccionarán con 2,00 mL de la
solución de EDTA?
c) Si utiliza la solución de EDTA para titular una solución de Fe(III) indicar cuál
es la ecuación de titulación y cuál es la normalidad de la solución de EDTA.
PA Ca: 40,078 g/mol; PA C: 12,0107 g/mol; PA O: 15,9994 g/mol; PA Co:
58,9332 g/mol; PA S: 32,06 g/mol
15- La loción de calamina, que se emplea para aliviar la irritación de la piel, es
una mezcla de óxidos de hierro (III) y de zinc. Una muestra seca de 1,0220
gramos de calamina se disolvió y diluyó en ácido hasta 250,10 mL. Una
alícuota de 10,05 mL de la solución diluida se mezcló con fluoruro de potasio
para enmascarar el hierro; después de ajustar a un pH adecuado, la titulación
del zinc consumió 28,72 mL de EDTA 0,01294 M. Una segunda alícuota de
50,03 mL, amortiguada a pH 2 (4: 3,71 x 10-14), se tituló con 9,85 mL del
mismo valorante.
Calcular los porcentajes de óxido de zinc y de óxido férrico en la muestra de
calamina.
PA Zn: 65,38 g/mol; PA Fe = 55,847 g/mol; PA O: 15,9994 g/mol
KfFeY-: 1,3 x 1025; KfZnY2-: 3,2 x 1016.
16- Una alícuota de 0,2352 g de muestra que contiene óxido férrico se disuelve
en ácido clorhídrico , se agregan 50,12 mL de EDTA 0,0512 M y el exceso de
EDTA se titula con 17,16 mL de cinc 0,0504 M.
Calcular el mg/g de óxido férrico en la muestra.
PA Fe = 55,847 g/mol; PA O: 15,9994 g/mol
17- Una muestra de 2 L de orina recolectada durante 24 hs se llevó a pH 10.
Una alícuota de 10,05 mL consumió 26,81 mL de EDTA 0,003474 M. En una
segunda alícuota de 10,05 mL se precipitó el calcio como oxalato, se filtró y se
re disolvió en ácido, consumiendo 13,63 mL de EDTA.
Sabiendo que los niveles de los cationes en orina son 15-300 mg Mg2+/día y
50-400 mg Ca2+/día, determinar si en este paciente los valores de los analitos
se encuentran dentro del rango de referencia.
PA Ca: 40,078 g/mol; PA Mg: 24,3050 g/mol

18- Se preparó una solución de EDTA disolviendo 4 g de sal en un litro de

agua. Una alícuota de 50,10 mL de una solución estándar que contenía 0,7682
g de carbonato de magnesio por litro consumió 43,25 mL de esta solución.
Posteriormente, la valoración de una muestra de 25,05 mL de agua mineral a
pH 10 consumió 18,81 mL de valorante. Otra alícuota de 50,12 mL se llevó a
pH 12 con NaOH, requiriendo 31,54 mL de EDTA para su valoración.
Calcular
a) M de la solución de EDTA;
b) ppm de carbonato de calcio y carbonato de magnesio en la muestra.
PA Ca: 40,078 g/mol; PA Mg: 24,3050 g/mol; PA C: 12,0107 g/mol; PA O:
15,9994 g/mol.

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19- Una alícuota de 50,11 mL de una solución que contiene Ni2+ y Zn2+ fue
tratada con 25,01 mL de EDTA 0,0452 M. El exceso de EDTA consumió 12,42
mL de una solución estándar de Mg2+ 0,0123 M. La adición de un exceso de
2,3-dimercapto-1-propenol desplazó completamente al Zn2+ del EDTA,
necesitando 29,29 mL de solución estándar de Mg2+ para valorar el EDTA
liberado. Calcular la M del Ni2+ y Zn2+ en la solución.
PA Zn: 65,38 g/mol; PA Ni = 58,6934 g/mol
20- A una cáscara de huevo se le retiraron las membranas y se secó, dando un
peso de 5,6130 g. Posteriormente se trató con ácido clorhídrico concentrado y
se filtró, llevando la solución resultante a un volumen de 250,10 mL. A
continuación, para cuantificar el calcio presente en la cáscara, se tomó una
alícuota de 10,02 mL y se colocó en un Erlenmeyer, agregando buffer para
llevar el pH a 10. La valoración consumió 44,11 mL de EDTA 49,99 x 10 -3 M.
Calcular el % de calcio en la cáscara de huevo.
PA Ca: 40,078 g/mol

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RESPUESTAS A LOS EJERCICIOS

1- a) pNi = 7,34; b) pNi = 12,75; c) pNi = 17,55

2- a pH: 8,0; α4 = 7,24 x 10-3; pMg = 4,43; a pH: 10,0; α4 = 0,425; pMg =
5,31
4- a) La opción correcta es la i: condición A: α4 = 0,365 y condición B: α4 =
1,71x10-12;b) 18,91 mg Mg2+/L; 86,37 mg Fe3+/L;
5- -0,004912 M
6- 0,996 g/g de CaCO3
7- 3,52 mg/mL
8- 50,94 ppm.
9- 36,2 mL
10- a) 0,186 M; b) 0,0671 M; c) 7,60 %
11- 0,0926 M
12- a) 0,0240 g %; b) 8,23 x 10-4 M
13- 297,8 ppmil Ca2+ y 16,29 ppmil Mg2+.
14- b) 0,976 mg; c) N: 0,01462
15- 73,64%; 4,98%
16- 575 mg/g
17- 377,7 mg Ca2+/día y 221,5 mg/ Mg2+/día
18- a) 0,01031 M; b) 649 ppm CaCo3 y 108 ppm MgCO3
19- 0,0123 M Ni2+; 0,00719 M Zn2+
20- 39,30%

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