Valoraciones de precipitación

• Se basan en reacciones que producen compuestos iónicos de solubilidad limitada

• Técnicas analíticas más antiguas creada a mediados del siglo XIX.
• Baja velocidad de formación precipitados, limita el número de agentes precipitantes
que se pueden utilizar en las valoraciones a unos cuantos.
• Nitrato de plata que se usa para la determinación de halógenos, aniones parecidos a
halógenos, mercaptanos, ácidos grasos y varios aniones inorgánicos divalentes.
• Las valoraciones con nitrato de plata se llaman comúnmente valoraciones
argentometrías.

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 Curva de valoración
• De igual manera que las acido/base (fuertes)
• Producto de solubilidad precitado
• Indicadores responden a concentraciones iones plata
• Grafica pAg Vs Volumen AgNO3

Ejemplo

Calcule la concentración de ion plata en términos de pAg durante la valoración de 50.00

mL de NaCl 0.05000 M con AgNO3 0.1000 M después de la adición de los siguientes
volúmenes de reactivo: a) en la región del punto de preequivalencia a 10.00 mL, b) en el
punto de equivalencia (25.00 mL), c) después del punto de equivalencia a 26.00 mL. Para
el AgCl, Kps = 1.82X10-10
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 Puntos adicionales en la región de preequivalencia

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 a) Indicadores que reaccionan con el titulante
• Método Mohr determina cloruros con solución st nitrato de plata
• Cromato soluble como indicador, obteniendo solucion amarilla
• Precipitación cloruro, exceso de Ag+ reacciona = cromato de plata rojo

• A pH de 8, solución ácida (pH ˂6) indicador HCrO4- necesitando mas Ag+ para Ag2CrO4
• A pH ˃10 precipita NaOH (CaCO3)
• Método efectivo para soluciones neutras sin amortiguador

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 • Método Volhard para determinación de cloruros
• Titulación indirecta para determinar aniones que precipitan con plata (Cl-, Br-, SCN-)
• Medio acido (HNO3), exceso de AgNO3 retro con tiocianato de potasio

• Indicador alumbre ferrico (sulfato doble de hierro III), rojo soluble

• Precipitado más soluble que el AgSCN, reaccionará con el titulante para dar un punto
final alto y difuso; tal es el caso con el AgCl:

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 b) Indicadores de absorción
• Reacción del indicador en la superficie del precipitado
• Indicador (pigmento), en solución forma ionizada un anión In-
• Método de Fajans fluoresceína vs diclorofluoresceína
• No usar eosina titulando cloruro a cualquier pH, se adsorbe fuerte

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 Cloruros en agua
• Solo para concentraciones superiores a 30 ppm
• pH < 7 se disolverá Ag2CrO4 dificulta detección punto final de la valoración
• pH > 7 precipitara el AgOH, color pardo, y cometeríamos error
• Interferencias: materia orgánica debe eliminarse. Los Br- , I- , y CN- se
registran como concentraciones equivalentes de Cl-
• Los iones sulfuro, tiosulfuro y sulfito interfieren pero se eliminan con agua
oxigenada, al 30%
• Los fosfatos interfieren por encima de 25 ppm por precipitar como Ag3PO4
• El Fe2+ interfiere por encima de 10 ppm al reaccionar con K2CrO4 y
enmascarar el punto final
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 Cálculos

A= mL nitrato de plata
BK= mL del Blanco
V= mL de muestra
N= Normalidad de nitrato de plata

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