Determinaciones con Ag

ARGENTIMETRÍA
 ARGENTIMETRÍA

Se denomina Argentimetría a las reacciones volumétricas de precipitación,

bastante rápidas y estequiométricas, que se basan en la valoración de
iones haluro con Ag+

Son de gran importancia dada su aplicación en la determinación de:

• CLORURO EN AGUAS

• CLORURO EN LÍQUIDOS CORPORALES

Líquidos corporales

FIBROSIS QUÍSTICA: análisis de cloruro en el sudor

La prueba de cloruro en el sudor ayuda a diagnosticar la fibrosis quística,

un trastorno hereditario que afecta a los niños al alterar el funcionamiento
normal de las células epiteliales, que componen las glándulas sudoríparas
de la piel y que recubren los conductos pulmonares, hepáticos,
pancreáticos y de los sistemas digestivo y reproductor.

Los niños que padecen una fibrosis quística son más proclives a contraer
infecciones pulmonares de forma reiterada.

HIPERCLOREMIA es un nivel elevado de cloruro en la sangre

MÉTODO DE MOHR (1856)

Valoración de soluciones de haluros y tiocianato (neutras o

ligeramente básicas) con solución estándar de nitrato de plata,
usando como indicador solución de Cromato de potasio al 5%.

Se llega al Punto final cuando el precipitado que se forma desde la

adición de la primera gota de titulante, adquiere un ligero tinte rojo-
naranja debido a la formación del cromato de plata.
Diagrama del método de MOHR
 CONSTANTES DEL PRODUCTO DE
SOLUBILIDAD
Compuesto Fórmula Kps (25 °C)

Bromuro
de plata(I) AgBr 5.35×10-13

Carbonato Ag2CO3 8.46×10-12

de plata(I)

Cloruro AgCl 1.77×10-10

de plata(I)

Cromato de Ag2CrO4
plata(I) 1.12×10-12

Ag2CrO4 (PM: 331,73 g/mol). Muy poco soluble en agua.

Soluble en ácido nítrico y amoniaco.
 FUENTES DE ERROR

La solución de K2CrO4 debe ser 0,014 M para que empiece a precipitar el

Cromato de plata.

Experimentalmente se usa soluciones:

K2CrO4 de 0,002 - 0,004 M

Esto evita el color amarillo tan intenso debido a la concentración mayor de

cromato, que dificultaría ver la aparición del cromato de plata.
AgCl ↔ Ag+ + Cl-
Kps = 1.3×10-10 = [Ag+][Cl-]
[Ag+] = (Kps)1/2 = 1,14 x10-5

Ag2CrO4 ↔ 2 Ag+ + CrO42-

Kps = 1.8×10-12 = [Ag+]2 [CrO42-]
[Ag+] = (Kps/[CrO42-])1/2

Al formarse Ag2CrO4 el ion Ag+ participa de los 2 equilibrios:

 Disociación de AgCl
 Disociación de Ag2CrO4
Kps/[Cl-] = [Ag+] = (Kps/[CrO42-])1/2
[CrO42-] = 1,8×10-12 /1,3x10-10 = 0,014M
RANGO DE PH ÓPTIMO: [6,5 – 9]

• A pH ácido no se alcanza el Kps del precipitado rojizo de cromato de plata,

Ag2CrO4.

• A pH mayor de 9:

La plata puede precipitar la plata como hidróxido, Ag(OH)↓

A pH mayores precipita el hidróxido de plata (AgOH), el cual se transforma

espontáneamente en óxido de plata (Ag2O) más estable e insoluble.
Determinación de cloruros en agua © UPV
https://youtu.be/E4wlPscKTIk
 MINERALES DE PLATA

La ARGENTITA (del latín argentum, "plata"),

también llamada argirita, es un sulfuro de
fórmula Ag2S.
Si es pura contiene 87,1% de plata.
USOS DE LA PLATA 

La plata se ha empleado para fabricar monedas desde 700 a. C., inicialmente

con electrum, aleación natural de oro y plata, y más tarde de plata pura.

En joyería y platería para fabricar gran variedad de artículos ornamentales y

de uso doméstico cotidiano, y con menor grado de pureza, en artículos de
bisutería.
La plata se usa también para fabricar:

• componentes electrónicos y eléctricos y

• cables de semiconductores de alta velocidad por su buena

conductividad.
LOS COMPUESTOS DE PLATA Y LA SALUD

La plata es un metal al que se le ha dado diversos usos desde

metalúrgicos hasta médicos.

La plata ha sido utilizada por sus propiedades bactericidas, para la

prevención de infecciones en ojos de recién nacidos y en pacientes que
sufren de quemaduras graves.
Sondas para vías urinarias recubiertas de plata.

Actualmente la plata como coloide ha sido amplia e intensamente

distribuida como desinfectante de agua y de alimentos.

Incluso existen muchos suplementos alimenticios elaborados a base

de plata.
El bisfenol A o BPA es un compuesto químico usado para sintetizar
policarbonato y resinas, con los que se fabrican envases de alimentos,
cantimploras, pegamentos y barnices.
PELIGROS

No existen estudios sobre la toxicología de la plata a nivel internacional.

Se hace necesario revisar la información existente sobre sus usos y
cuestionar los posible daños a la salud.
• La plata no es un metal esencial para los mamíferos, tiene fuerte afinidad
por las regiones organizadoras de nucléolos y proteínas, cromosomas
(involucradas en la segregación del material hereditario).
• Tiene una alta tendencia a depositarse en los tejidos.

Se debe investigar sobre el papel de la plata dentro del organismo y la

seguridad de los productos que se comercializan con fines médicos
alopáticos y alternativos, para determinar las repercusiones en la salud,
básicamente a nivel de daño genético.
MÉTODO DE VOLHARD (1878)

› Valoración de Ag+ en medio ácido

(nítrico) con solución de tiocianato
de potasio.

› Valoración de haluros.
Determinación directa de iones plata en medio ácido (nítrico) con la
solución valorante de TIOCIANATO DE POTASIO.

Indicador: alumbre férrico

Punto final: formación de tiocianato férrico que da una coloración rojiza

a la solución.

Determinación por retroceso de haluros

Se añade un exceso medido de solución de nitrato de plata y se valora

los iones Ag+ remanentes, con tiocianato (KSCN).

INDICADOR: ALUMBRE FÉRRICO

Sulfato de Amonio Férrico Dodecahidratado

Formula Química : FeNH4(SO4)2 . 12H2O

Peso molecular: 482.20

Ag + + SCN-  AgSCN ↓
Cuando termina la reacción entre Ag + y KSCN,
éste reacciona con el Fe3+ del alumbre férrico:
Fe3+ + SCN-  Fe (SCN)2+
DETERMINACIÓN INDIRECTA DE HALOGENUROS

La determinación indirecta de halogenuros es la aplicación más importante

del método de Volhard.

Para valorar Cloruros es preciso hacer una VALORACIÓN POR RETROCESO.

Primero se precipita el Cloruro con una cantidad perfectamente conocida en

exceso de AgNO3 estándar.
El AgCl(s) se aísla y el exceso de Ag+ se valora con KSCN usando como
indicador la sal de Fe3+.

• Sabiendo cuanto Tiocianato se ha gastado en la valoración por retroceso,

se sabe la cantidad de catión Ag+ que se usó en exceso.

• Como la cantidad de Ag+ total es conocida, la cantidad consumida por el

Cloruro se calcula por diferencia.
FUENTES DE ERROR

Al titular el exceso de iones Ag+ puede ocurrir antes del Punto Final que:

AgCl + SCN– = AgSCN + Cl–

lo que generaría un error apreciable.

Esto se minimiza coagulando y aislando el AgCl por adición de

nitrobenceno.
 
 Aplicación del método Volhard en la
determinación de cloruro en alimentos
MÉTODO DE FAJANS (1923-1924)
Titulación de haluros o tiocianato con Nitrato de Plata

Indicador de ADSORCIÓN
El Método de FAJANS también se utiliza para la determinación de haluros o
tiocianato con Nitrato de Plata.

En este tipo de titulación se debe TENER EN CUENTA DOS MOMENTOS

IMPORTANTES:

• ANTES DEL PUNTO DE EQUIVALENCIA

Cuando el haluro está en exceso y la capa primaria de adsorción está

cargada negativamente,

Cl– + AgCl (S) = AgCl / Cl–

en exceso sólido en capa primaria
suspensión de adsorción (-)
• DESPUÉS DEL PUNTO DE EQUIVALENCIA

Los iones del titulante son los que están en exceso y la capa primaria
de adsorción es positiva,

Ag+ + AgCl (S) = AgCl / Ag+

en exceso sólido en capa primaria
suspensión de adsorción (+)
INDICADOR

Si la titulación se efectúa sin indicador, no

se observa ningún cambio.

Pero con un indicador de Adsorción como

FLUORESCEÍNA o
DICLOROFLUORESCEÍNA (0,1% en etanol),
ocurre un cambio de color espectacular.
Esto se debe a que el indicador en su forma neutra o débilmente ácida, está
en su forma aniónica D– (color amarillo con fluorescencia verde), que es
rechazado mientras el precipitado AgCl está cargado negativamente.

Esta situación permite que el color observado sea el del indicador en la

forma aniónica.
Punto final:

Al tornarse positivo el AgCl por exceso de Ag+ , el indicador D– es

atraído y adsorbido fuertemente en la capa secundaria de adsorción,
formando un precipitado rojo AgD sobre la superficie del precipitado.
FUENTES DE ERROR

• Si se realiza la valoración en medio ácido, esto tornaría al indicador a su

forma protonada o neutra y esto no permitiría ver el cambio de color.

• Si se valora con luz directa:

el precipitado con el indicador es más fotosensible y se descompone.
RECOMENDACIONES

• Se recomienda valorar con luz difusa.

• Se debe evitar que el precipitado coagule (condición de partículas

neutras de precipitado).

• Para esto se debe agregar un coloide protector para mantener la

suspensión coloidal, como la Dextrina al 2%.

Las dextrinas son un grupo de oligosacáridos de poco peso molecular

producidas por la hidrólisis del almidón.