QUIMICA ANALITICA II LABORATORIO

VOLUMETRÍAS DE PRECIPITACIÓN

Docente: Soraya Mercedes Jaramillo Castrillo

Objetivos….

• Aplicar los conocimientos teóricos sobre valoraciones de

precipitación, utilizando los métodos de Mohr y Volhard.
• Determinar la concentración de cloruros en suero fisiológico
isotónico.
• Reforzar el desarrollo de habilidades prácticas en el procedimiento
de volumetrías
1. GENERALIDADES

Equilibrios químicos heterogéneos

Equilibrios de solubilidad Existen dos fases en contacto

Fase líquida: Fase sólida:

Disolución acuosa Compuesto químico de
que contiene iones composición
constante y fórmula conocida

¿Cuándo se emplean las reacciones de precipitación?

Separación química Análisis químico cuantitativo

Identificación de iones

PROCEDIMIENTOS VOLUMÉTRICOS
ARGENTOMETRIAS.-
 1.- MÉTODO DE MOHR
- Volumetría directa para la valoración de AgNO3
- Volumetría directa para la determinación de haluros (Cl- , Br-) y CN-

• Reacción de valoración:
• Ag+ + Cl-  AgCl (precipitado blanco)
• Reacción del indicador:
• 2 Ag+ + CrO4-2  Ag2CrO4 (precipitado rojo ladrillo)

• pH entre 7 y 10 : H+ Indicador (Cr2O7-2 ) OH- Ag2O

• Particularidad del método de MOHR

• El punto final implica la formación de un precipitado, entonces para que se

forme el precipitado es necesario que PI (Producto iónico) supere al Kps del
Ag2CrO4
• Para ello hay dos caminos posibles:
• 1- Aumentar la cantidad de ion cromato, lo que dificultará ver la aparición
del color rojo ladrillo sobre un fondo amarillo intenso.
• 2- Usar baja concentración de ión cromato y lograr una mayor concentración
de ión plata en el medio, esto implica pasarse varias gotas del punto de
equivalencia.

• En la práctica se usa la opción 2 y se corrige con un ensayo en blanco.

• V de AgNO3 analito = (V de AgNO3 muestra – V de AgNO3 ensayo
blanco)
Fórmulas de cálculo correspondiente al método de MOHR

• Estandarización de una solución de AgNO3:

• meq de AgNO3 = meq de NaCL
• (V x N) AgNO3 = meq de NaCl

• Valoración directa de haluros (ej: cloruros)

• ppm Cloruros = (V x Nc) AgNO3 x Pmeq Cl- x 1000 / A (muestra)

 MÉTODO DE VOLHARD

Volumetría indirecta para la determinación de

haluros (Br-, I- y Cl-) y SCN-

• Un ejemplo de valoración por retroceso, el método de Volhard, involucra

adición de un exceso de nitrato de plata a la solución problema.
Se filtra el cloruro de plata, y el exceso de nitrato de plata se valora con
tiocianato, usando hierro(III) como indicador, que en el punto final genera
[Fe(SCN)(H2O)5]2+, rojo sangre:

• Ag+ (aq) + SCN− (aq) → AgSCN (s) Kps = 1.16 × 10-12

• Fe(OH)(H2O)52+ (aq) + SCN− (aq)→ [Fe(H2O)5(SCN)]2+ + OH−
Valoración por el método de Volhard
Determinación indirecta de halogenuros

Reacciones químicas:

F1 X- + Ag+exceso AgX(s) + Ag+sobrante

Reactivo valorante: SCN-
Ag+sobrante+ SCN- AgSCN(s)
Fe3+ + SCN- FeSCN2+ (rojo)

Indicador: Fe3+
¡ojo!!!!!
F2
Podría producirse reacción de desplazamiento:
Disolución de analito (X-) + AgCl(s) + SCN- AgSCN(s) + Cl-
exceso conocido de AgNO3

Se evita:
a)separando el AgCl obtenido por filtración y
lavándolo escrupulosamente, para que quede exento
de Ag+. No es necesaria la filtración en las
determinaciones de otros haluros
b) Añadir pequeña cantidad de aglomerante como
nitrobenceno que aglomera al precipitante
 Aplicaciones…..
• Valoraciones de precipitación  métodos argentométricos
• Mayoría de argentometrías  análisis de aguas
• Desventaja  Elevado costo del nitrato de plata

Especie Método Observación

AsO43-, Br-, I-, CON-, SCN- Volhard No se necesita separar la sal

de plata
CO32-, CrO42-, CN-, Cl-, C2O42-, Volhard Es necesario separar la sal de
PO43-, S2- plata antes de la valoración
por retroceso del exceso.

Br-, Cl- Mohr

PARTE EXPERIMENTAL
• DETERMINACIÓN DE CLORUROS EN AGUA MINERALIZADA – MÉTODO
DE MOHR
• DETERMINACIÓN DE CLORUROS EN SUERO FISIOLÓGICO ISOTÓNICO
– MÉTODO DE VOLHARD