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UNIDAD II: Mtodos de anlisis aplicados en minera

2.2Anlisis Volumtrico
2.2.3 Volumetras de Precipitacin
En las volumetras de precipitacin el agente valorante y el valorado producen un
precipitado.
analito + titulante precipitado(fase slida)
Se basan en la medicin de la cantidad de un reactivo de concentracin conocida que se
consume por la sustancia a analizar formando un precipitado. Es necesario aadir un
indicador que indique el punto final de la reaccin, ya sea formando un precipitado dee color
o por formacin de un complejo coloreado.
Ejemplos caractersticos son las argentometras, como los mtodos de Mohr y Volhard
NaCl + AgNO3

AgCl (blanco) + NaNO3

Como patrones primarios se emplean plata metlica, nitrato de plata, tiocianato de potasio y
cloruro potsico; y como indicadores cromato potsico y hierro +3..
Titulaciones por Precipitacin
De la misma manera que es posible determinar la concentracin de una sustancia
desconocida por neutralizacin, se puede hacer para una sustancia que precipita totalmente,
como las precipitaciones generalmente son reacciones lentas, con frecuencia se efectan con
titulaciones por retroceso. Estas consisten en aadir a la solucin problema un exceso de
reactivo medido con exactitud, esperar a que la precipitacin se complete y titular con bureta
el exceso con un titulante adecuado.
Mtodo de Mohr
El mtodo se utiliza para determinar iones cloruro y bromuro de metales alcalinos y de
amonio. La valoracin se hace con solucin patrn de AgNO3. El indicador es el ion cromato
CrO4 =, que comunica a la solucin en el punto inicial una coloracin amarilla y forma en el
punto final un precipitado rojo ladrillo de cromato de plata, Ag2CrO4.
Las reacciones que ocurren en la determinacin del analito son:
X- + Ag+ AgX(s) pp de un halogenuro de plata
Reaccin con el indicador: 2 Ag+ + CrO4-2 Ag2CrO4(s) pp rojo ladrillo. Esto ocurre
cuando se ha consumido todo el analito.

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Caractersticas: El ion plata es el agente titulante y X- el analito (determinacin de cloruros,

bromuros, ioduros y cianuros)
La solucin debe tener un pH neutro o cercano a la neutralidad, entre 7 y 8.3 a pH mayores
los iones plata precipitan como hidrxido de plata (AgOH) y menores que 7 el cromato se
oxida.
La solucin patrn de AgNO3 se puede preparar por el mtodo directo dado que el nitrato de
plata es un reactivo tipo primario; con el objeto de compensar los errores en la precipitacin
del punto final se prefiere el mtodo indirecto y la solucin se valora con NaCl qumicamente
puro.
Por ejemplo las reacciones en la determinacin de cloruros son:
Cl- + Ag+
CrO4-2 + 2Ag+

AgCl (Precipitado blanco)

Ag 2CrO4 (Precipitado rojo ladrillo)

Mtodo de Volhard
Este mtodo de titulacin se usa para la determinacin de plata y compuestos de plata,
Los iones plata se titulan con una solucin patrn de tiocianato.
Ag+ + SCN-

AgSCN(s)

El indicador es el Fe (III) que se vuelve rojo con un ligero exceso de SCN-.

La titulacin se debe realizar en un medio cido para evitar que el Fe+3 precipite.
Fe+3 + SCN- [FeSCN]+2 complejo de color rojo
Ejercicio: Se titulan 50 ml de NaCl 0,1 M con AgNO3 0,1M.Calcular la concentracin de in
cloruro. Tabular los datos y trazar la curva de titulacin de pCl en funcin del volumen
aadido de in plata

Cl-

Ag+

AgCl (s) Kps = 1,8 x 10-10

Inic: 0,005moles de Cl- y 0 moles de Ag+

[Cl-] = 0,1 M pCl =1
Agregando 25 ml de Ag+
Inic: 0,005 mol de Cl- y 0,0025 mol Ag+
Reac:0,0025

y 0,0025

Eq: 0,0025

0
y pp AgCl
Calculando la [Cl]: 0,0025 moles = 0,0333M pCl =1,477
0,075

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Agregando 49,95 ml de Ag+

Inic: 0,005 mol de Cl- y 0,004995 mol Ag+
Reac:0,004995

y 0,004995

-6
Eq: 5 x 10

Calculando la [Cl]: 5 x 10-6 moles = 5,0025 x 10-5M pCl = 4,3

0,09995
Agregando 50 ml de Ag+
Inic: 0,005 mol de Cl- y 0,005 mol Ag+
Reac:0,005

y 0,005

Eq:
0

Calculando la [Cl]a travs del Kps : 1,8 x 10-10 = [Ag+] [Cl-]

[Cl-] = 1,34 x 10-5 pCl = 4,87
Agregando 75 ml de Ag+
Inic: 0,005 mol de Cl- y 0,0075 mol Ag+
Reac:0,005

y 0,005

Eq:
0

0,0025

Calculando la [Ag+] = 0,0025 = 0,02 M

0,125
Y la [Cl ] a travs del Kps:1,8x10-10 = [Ag+] [Cl-]
[Cl-] = 1,8 x 10-10 = 9 x 10-9 pCl = 8,045
0,02

2.2.4 Volumetras Redox

mL agregados
pCl
0
1.0
25
1.48
1gota antes (49.95)

Nota: 1 gota equivale a 0,05 ml

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Una ecuacin redox es aquella en que existe una transferencia de electrones. Oxidacin es la
prdida de electrones y reduccin es la ganancia de electrones, el agente reductor cede
electrones que los acepta el agente oxidante.
Reaccin global
reductor 1 + oxidante 2 oxidante 1 + reductor 2
En las ecuaciones redox se escriben las semirreacciones correspondientes. As, por ejemplo
para la oxidacin de hierro con permanganato:

5 Fe2+ + MnO4- + 8 H+ 5 Fe3+ + Mn2+ + 4 H2O

oxidacin:

Fe2+

Fe3+ + 1 e-

/5

reduccin: 5 e- + MnO4- + 8 H+ Mn2+ + 4 H2O

5 Fe2+ + MnO4- + 8 H+ 5 Fe3+ + Mn2+ + 4 H2O
Estado de oxidacin
El estado de oxidacin se define simplemente como la carga que resulta cuando los
electrones de los enlaces covalentes se asignan al tomo ms electronegativo; es la carga que
un tomo podra tener si sus enlaces fueran inicos. As, los estados de oxidacin del
son -2, -1, +1, +2, +3, respectivamente. El estado de oxidacin de un
elemento puro en cualquiera de sus formas alotrpicas es siempre cero.
Reglas utilizadas para asignar estados de oxidacin en los elementos en molculas
poliatmicas:
1. El estado de oxidacin de todos los elementos puros en cualquier forma alotrpica es cero.
2. El estado de oxidacin del oxgeno es -2 en todos sus compuestos, excepto en los
perxidos como el H2O2 y el Na2O2, en que es 1.
3. El estado de oxidacin del hidrgeno es +1 cuando se combina con no metales y -1
cuando se combina con metales (hidruros).
4. Los dems estados de oxidacin se eligen de forma que la suma algebraica de los estados
de oxidacin sea igual a la carga neta de la molcula o ion.
5. Tambin es til recordar que ciertos elementos muestran casi siempre el mismo estado de
oxidacin: +1 para los metales alcalinos, +2 para los metales alcalino-trreos y -1 para los
halgenos, excepto cuando estn combinados con el oxgeno u otro halgeno.

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EJEMPLOS:
1.- Determinar los estados de oxidacin del cloro y del nitrgeno en los iones ClO- y NO3-.
Ambos son iones con carga neta -1, por lo tanto, la suma de todos los estados de oxidacin a
de ser = -1, ambos iones cuentan con la presencia de oxgeno cuyo estado de oxidacin es -2,
por lo tanto:
ClO- ; [Cl + (-2)] = -1 ; por lo tanto Cl = +1
NO3- ; [N + (-2)x3] = -1 ; por lo tanto N = +5
2.- Determinar el estado de oxidacin del nitrgeno en el ion amonio, NH4+.

En cualquier reaccin de oxidacin-reduccin, debe ocurrir tanto un proceso como el otro.

En otras palabras, si una sustancia se oxida entonces otra se debe necesariamente reducir. La
sustancia que se oxida se llama agente reductor y la que se reduce se llama agente oxidante.
El trmino oxidacin se refiere originalmente a la combinacin de una sustancia con
oxgeno; esto significa que aumenta el estado de oxidacin de un elemento de la sustancia.
Originalmente, el trmino reduccin se refera a la eliminacin de oxgeno de un compuesto.
El trmino oxidacin y el trmino reduccin tienen en la actualidad un sentido ms amplio.
La oxidacin se define como un aumento algebraico en el nmero de oxidacin y
corresponde a una prdida real de electrones. La reduccin se refiere a una disminucin
algebraica en el estado de oxidacin y corresponde a una ganancia de electrones. Los
electrones no pueden crearse o destruirse, por ello la oxidacin y la reduccin deben ocurrir
simultneamente en las reacciones qumicas ordinarias, y en la misma cantidad.
EJEMPLOS: Reacciones de oxidacin y reduccin
4 Fe(s) + 3O2 (g)
2 Fe2O3
estado de oxidacin: Fe 0 +3 y O 0 -2
C (s) + O2 (g)
CO2 (g)
estado de oxidacin: C 0 +4 y O 0 -2
2Fe(s) + MnO2
2FeO (s)+Mn(s) estado de oxidacin: Fe 0 +2 y Mn +4 0

Balance de reacciones redox.

Cuando se balancea una reaccin qumica debemos obedecer la ley de la conservacin de la
masa. La cantidad de cada elemento debe ser la misma en ambos lados de la ecuacin. En

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una reaccin redox tenemos un requerimiento adicional. La ganancia y prdida de electrones

debe estar balanceada. En otras palabras, si una sustancia pierde determinado nmero de
electrones durante una reaccin, otra sustancia debe ganar el mismo nmero de electrones.
Mtodo de las semi reacciones (In electrn)
Aunque la oxidacin y la reduccin se deben realizar simultneamente, suele ser conveniente
considerarlos como procesos separados. Por ejemplo, la oxidacin de

se puede considerar que consta de dos procesos: (1) La oxidacin de

de

y (2) La reduccin

Las ecuaciones que presentan solamente la oxidacin o la reduccin se llaman

semirreacciones. El uso de semirreacciones proporciona un mtodo general para balancear
ecuaciones de oxidacin-reduccin.
El mtodo de la semirreaccin para balancear las ecuaciones de oxidacin-reduccin tiene los
siguientes pasos:
1. Identificacin de las especies que se oxidan o reducen en la ecuacin no balanceada
2. Escribir las semirreacciones independientes para los procesos de oxidacin y reduccin.
3. balancear las semirreacciones con respecto a los tomos.
4. balancear los tomos de oxgeno adicionando H2O, y despus balancear los tomos de
hidrgenos adicionando H+ (medio cido). del mismo modo, en solucin bsica la ecuacin
se puede completar usando -OH para el oxgeno y H2O para el hidrgeno.
5. balancear las cargas de cada lado de la semirreaccin sumando e- del lado que
corresponda.
6. multiplicar las dos semirreacciones por coeficientes tales, que los electrones perdidos
igualen a los electrones ganados.
7. combinacin de las semirreacciones balanceadas para dar lugar a la reaccin general neta
de oxidacin - reduccin.
A continuacin se ilustran estos pasos balanceando la siguiente ecuacin:

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Los experimentos muestran tambin que se consume H+ y se produce H2O en la reaccin.

Las dos semirreacciones son:

En la semirreaccin del permanganato, ya tenemos un tomo de manganeso en cada lado de

la ecuacin. No obstante, tenemos cuatro oxgenos a la izquierda y ninguno del lado derecho;
se necesitan cuatro molculas de H2O entre los productos para balancear los cuatro tomos de
oxgeno del MnO4-:

Los ocho tomos de hidrgeno que son introducidos por el agua en los productos se pueden
balancear adicionando 8 H+ a los reactivos:

Para balancear las cargas en este caso, se adicionan cinco electrones del lado de los reactivos;
de este modo la carga neta a ambos lados de la semirreaccin es +2

Se procede de igual manera con la segunda semirreaccin del ion oxalato. Primero se realiza
el balance de masas que requiere de dos molculas de CO2 por cada ion oxalato que
reacciona:

La carga se balancea adicionando dos electrones entre los productos, dando una
semirreaccin balanceada:

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Ahora tenemos dos semirreacciones balanceadas; necesitamos multiplicar cada una por un
factor apropiado de modo que el nmero de electrones ganados en una semirreaccin iguale
el nmero de electrones perdidos en la otra. Despus, las dos semirreacciones se deben sumar
para tener la ecuacin general balanceada. En nuestro ejemplo, la semirreaccin del
se
debe multiplicar por 2, y la semirreaccin del oxalato,

se debe multiplicar por 5 a fin

que aparezca el mismo nmero (diez) de electrones en ambos lados de la ecuacin:

La ecuacin balanceada es la suma de las semirreacciones balanceadas. Obsrvese que los

electrones de los reactivos y de los productos se cancelan unos a otros.
Las etapas para balancear las ecuaciones de oxidacin-reduccin por el mtodo de
semirreacciones cuando la reaccin se efecta en solucin bsica son las mismas que para el
medio cido. Se agregan las molculas de agua en el mismo lugar donde estn los oxgenos,
y en el lado contrario la cantidad de OH- necesarios
EJERCICIO:
Balancee la siguiente reaccin en medio cido

a) Semireacciones:
a) Balance de masa

HIO
HIO

HIO3
HI

oxidacin
reduccin

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Oxidacin:
Reduccin

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HIO3 + 4H+
HI
+ H2O

HIO + 2H2O
HIO + 2H+

b) Balance de cargas
Oxidacin:
Reduccin

HIO3 + 4H+ + 4 eHI

+ H2O
/x 2

HIO + 2H2O
HIO + 2H+ + 2 e-

(Para igualar las cargas la semireaccin de reduccin se amplifica por 2 y se suman ambas
semireacciones)
3 HIO

HIO3

+ 2 HI

Valoracin Redox
Es similar a la valoracin cido base. Hay que determinar el nmero de equivalente-gramo o
el nmero de moles de la especie oxidante y reductora que reaccionan entre s. A travs de la
estequiometria de la reaccin redox. Para ello, si a es el n de electrones que gana la
especie oxidante y b los que pierde la especie reductora. En el punto de equivalencia,
tenemos:

Ec.(*)

Por otra parte tenemos: N = Molaridad x N de electrones

Es decir:

Vox x Nox = Vred x Nred

Ec.(**)

Donde:
a = n e ganados y b = n e perdidos:
Vox. : Volumen de oxidante (especie que se reduce)
Vred: Volumen de reductor (especie que se oxida)
[ ox.]: Concentracin molar del oxidante
[red.]: Concentracin molar del reductor
La ecuacin (*) permite determinar la concentracin molar y la ecuacin (**) la
concentracin normal.
Calculo de ttulo y porcentaje de analito

Titulo= N x
PEA
% A = V x N x PEA x 100
m

N: Normalidad de la solucin patrn

PEA: Peso equivalente del analito
V: Volumen consumido de solucin patrn
m: Masa de muestra

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Clasificacin de los agentes oxidantes y reductores

Agentes oxidantes, Clasificacin y Propiedades
1.- Acido perclrico, HCLO4: concentrado y caliente es uno de los oxidantes ms fuertes.
Se utiliza frecuentemente en la disolucin de aceros aleados; oxida al cromo y al vanadio y
sus estados de oxidacin ms elevados. Su accin oxidante puede interrumpirse por dilucin
y /o enfriamiento.
2.- Peryodato potsico, KIO4 y Bismuto sdico, NaBiO3: utilizados en la oxidacin de
manganeso (II) a permanganato.
3.- Clorato potsico, KClO3: en disolucin cida o en fusiones alcalinas es un oxidante
poderoso.
4.- Permanganato potsico, KMnO4: es un poderoso oxidante en disoluciones cidas o
neutras.
5.- Perxido de hidrgeno, H2O2: es un poderoso oxidante y un reductor de fuerza media.
6.- Acido ntrico, HNO3: puede originar diversos productos de reduccin (NO2, NO, N2O,
etc...); el producto formado depende de la fuerza del reductor, de la concentracin del cido y
de la temperatura.

Agentes reductores, Clasificacin y Propiedades.

1.- Metales: Debido a la facilidad con que pierden electrones los metales activos, son buenos
reductores.
El reductor Jones consiste en grnulos de cinc amalgamado (aleado con mercurio) para
minimizar la reduccin del ion hidrgeno de la disolucin sulfrica de la muestra.
El reductor Walden es plata metlica y acido clorhdrico 1 M.
Otros metales usados como reductores son aluminio, cadmio, plomo, bismuto y sodio; los
tres ltimos se emplean en forma de amalgamas lquidas.
2.- Cloruro estannoso: Para reducir Fierro (III) a Fierro (II) en la determinacin del hierro.

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3.- Sales ferrosas: Son reductores de fuerza media, se aaden usualmente en forma de
FeSO4 * [NH4]2SO4 * 6H2O pesado en exceso.
4.- Dixido de azufre: o un sulfato en medio cido es un reductor de fuerza media,
Utilizndose en reducciones similares a las que se efectan con plata.
5.- Sulfuro de hidrgeno: es comparable al dixido de azufre en poder reductor y en la
forma de eliminar su exceso.
6.- Tiosulfato de sodio Na2S2O3: es un reductor poderoso, se utiliza en las iodometras. Por
ejemplo en la determinacin de cobre en soluciones de electrolito, el tiosulfato se oxida a
tetrationato (Na2S4O3)
7.- cido clorhdrico HCl (concentrado): se utiliza como reductor principalmente para la
disolucin de xidos de plomo y manganeso

Clasificacin de las volumetras redox

Se pueden clasificar en dos grandes grupos: oxidimetras, en las que la sustancia valorante
es un agente oxidante; y reductometras, menos frecuentes, empleando un agente reductor.
Las oxidimetras son las ms comunes, entre ellas tenemos:
Permanganometra: La reaccin se realiza en medio cido y posiblemente es la ms
utilizada. Se pueden valorar disoluciones de cido arsenioso, cido oxlico, agua oxigenada,
nitritos, iones manganeso (II), molibdeno (III), antimonio (III) y hierro (II). [] Por ejemplo:
Valoracin de hierro +2 con permanganato +7
MnO4- (ac.) + 5 Fe+2 (ac.)

+ 8H+ (ac.)

Mn+2 (ac.) + 5Fe+3(ac.) + 4H2O(l.)

Dicromatometra: El agente oxidante es el ion dicromato, Cr2O72- que se reduce a cromo

(III), en medio cido.[] Se emplea para valorar disoluciones de hierro (II), sodio o uranio. Sus
disoluciones son muy estables.
Un ejemplo es la valoracin de hierro (II) con dicromato (+6) en medio cido: para dar hierro
(III) y cromo (III)

Cerimetra: En medio cido, las sales de cerio (IV) tienen carcter oxidante fuerte y se
reducen a ion cerio (III), ganando un slo electrn. La simplicidad de esta reaccin la hace
muy interesante para mltiples valoraciones.[

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Ce+4 + Fe+2 Ce+3 + Fe+3

Oxidacin del ion hierro (II) con el ion cerio (IV).

Yodimetra (directa): El yodo es un oxidante medio y permite valorar sustancias como los
tiosulfatos, donde el yodo se reduce a ion yoduro. Otras sustancias que pueden valorarse con
yodo son los sulfitos, sulfuros, y los iones arsnico (III), estao (II) y cobre (I).
2S2O3-2 + I2 S4O6-2 + 2IYodometra (indirecta): Muchas sustancias son capaces de oxidar al ion yoduro a yodo.
Posteriormente este yodo formado se valora con disolucin de tiosulfato. Los clculos
correspondientes nos permiten determinar la cantidad de yodo formado y, a partir de ella, la
cantidad de sustancia de concentracin desconocida que sirvi para oxidar al ion yoduro.
Oxidante + 2 I- Reductor + I2
Reaccin entre yoduro (EO:-1) y un oxidante que queremos valorar, en medio cido para dar
yodo (EO: 0)

Indicadores.
Compuesto que cambia de color cuando pasa de la forma oxidada a la forma reducida. Se
pueden usar en bajas concentraciones.
In (oxidada) + ne
Color A

In(reducida)
Color B

Los indicadores se clasifican en: Generales, especificos y potenciometrcos.

Generales: Poseen propiedades redox, cambian de color segn el potencial de la celda
Algunos oxidantes titulantes actuan como sus propios indicadores del punto9 de
equivalencia.
Cr2O7-2 Cr+3
Amarillo

Verde

MnO4-2 Mn+2
Purpura

Rosa plido

Anaranjado

Especficos: Reaccionan
reaccin redox.

en forma especfica con alguna especie que interviene en la

El almidn se usa en titulaciones que usan yodo (complejo I3-) o que generan I3-(I2 I-)

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Analito + KI + almidn Complejo con el I3- intensamente coloread

Potenciometricos: miden el potencial redox durante la valoracin
Tabla de potenciales en el punto de equivalencia
Indicador

Color
Forma
reducida

Forma
oxidada

E(Volt)

Azul de metileno

Azul

Incoloro

0,53

Difenilamin sulfonato de bario

Incoloro

Purpura

0,85

Ferroina

Rojo

Azul plido

1,06

Nitro ferroina

Rojo

Azul plido

1,25

El potencial redox en el punto de equivalencia se calcula sumando los potenciales de

reduccin del agente oxidante y el reductor multiplicados por los electrones ganados y
perdidos respectivamente y dividido por la suma de los electrones ganados y perdidos.

E = E oxidante x e-ganados + Ereductor x e-perdidos

e-ganados + e-perdidos
Calcular el potencial en el punto de equivalencia en la titulacin del Fe+2 con permanganato
de potasio de acuerdo a la siguiente reaccin:
Fe+2 + MnO4-2 + H+ Fe+3 + Mn+2 + H2O

Determinacin de cobre por volumetra redox

El cobre es un analito que acta como agente oxidante pues se reduce:
Cu+2 Cu+1
Previo acondicionamiento de la muestra problema se le adiciona ioduro de potasio (KI)
liberando gran cantidad de yodo que es equivalente al analito (cobre) presente en la muestra.
El yodo liberado se cuantifica utilizando tiosulfato de sodio como solucin patrn y almidon
como indicador (color azul que se decolora)
Reacciones

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2 CuSO4 + 4 KI 2CuI(s) + 2 K2SO4 + I2

Cu+2 + I- CuI (s) + I2
Cu+2 - 2e- 2 Cu+1
2 I- I2 + 2e-

E = 0,15 Volt
E = 0,54 Volt

La sal de cobre con exceso de yoduro de potasio precipita todo el cobre como yoduro
cuproso (CuI) quedando libre un tomo de yodo por cada tomo de cobre presente en la
muestra.

El yodo se titula con una solucin patrn de tiosulfato de sodio

2 Na2S2O3 + I2 Na2S4O6 + 2 NaI

Cuando todo el yodo se ha transformado en yoduro de sodio aparece el color tanino (blanco
sucio) del punto final.

Ejercicios
1. Preparar 1 L. de solucin de tiosulfato de sodio de modo que el ttulo en cobre sea de 5
mg/ml.
2. Cul es el ttulo del tiosulfato en cobre para una solucin patrn de tiosulfato 0,1 Normal
si al estandarizarla el factor del tiosulfato es 0,897?
3. Se pesaron exactamente 1,2534gr. de una muestra de magnetita impura, que fue disuelta
en cido y luego titulada con una solucin 0,1 M de permanganato de potasio. Calcular:
a. El ttulo del permanganato en hierro
b. El porcentaje de hierro en la magnetita impura.

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GUIA DE EJERCICIOS DE LA UNIDAD

Volumetras de precipitacin
1.- Calcular el pCl en una solucin de CaCl2 0.02 M.
pCl =1.4
2.- Calcular el pCl en una solucin de AgCl. (Kps = 1,8 x 10-10)
pCl =4.87
3..-Calcula la solubilidad del hidrxido cprico(Cu(OH)2) en mg por cada 100 mL.
(Kps = 2,16 x 10-20) S = 1.71*10-3 mg/100mL
4.- Calcula la solubilidad en g/L del Ca(CO3) cuando se encuentra en una solucin de Na2CO3
0.1 M. (efecto del Ion comn).El Kps del CaCO3 es 9,35 x 10-9
Sin Na2CO3: s = 9.32*10 -3 g/L
Con Na2CO3: s = 8.7*10-6 g/L
5.-Completar la tabla y trazar la curva de titulacin en el mtodo de Volhard, cuando se
titulan 50 mL de Ag+ 0.1 M con SCN- 0.1 M. Kps (AgSCN) = 1*10-12
ml agregados

25

49,95

50

50,05

75

pAg+
Recuerde de pX es equivalente a:
- log [ X ]
6.- Una muestra de 0,4112 gr, que contena cloruros se titul hasta alcanzar el punto de
equivalencia con 40,01 ml de nitrato de plata 0,1019 N. Calcular el % de cloruros en la
muestra. (R: 35,16%)

Volumetras Redox
1.- Dada la reaccin: MnO4- + SO32-

MnO2 + SO42-

a) Ajustarla por el mtodo del ion-electrn (introducir H+ y H2O si lo estima necesario).

b) Indicar la especie que se oxida, la que se reduce, el oxidante y el reductor.

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2.- Dada la reaccin HCl + K2CrO4

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CrCl3 + KCl + Cl2 + H2O:

a) Ajuste la reaccin por el mtodo del ion-electrn.

b) Calcule el peso equivalente del oxidante y del reductor.
c) Calcule el peso de cromato necesario para obtener 100 g de CrCl3
3.- Las siguientes reacciones transcurren en medio cido. Ajstelas, completndolas si es
necesario con H+/H2O . Indique qu especies se oxidan y cules se reducen.
MnO2 (s) + Cl- (aq) --> Mn+2 (aq) + Cl2 (g)
I- (aq) + Br2 (L) --> IO3- (aq) + Br- (aq)
4.- El yodato potsico en medio cido sulfrico reacciona con el yoduro potsico para
obtener yodo, segn la siguiente reaccin: KIO3 + H2SO4 + KI --> I2 + H20 + K2SO4
a) Ajuste, por el mtodo del ion-electrn, la reaccin indicada.
b) Calcule el peso equivalente del yodato y del yoduro en esta reaccin.
5.- Una muestra de mineral de hierro que pesa 0,835 gr. se disuelve en cido y luego se titula
con 41,50 ml de una solucin de dicromato de potasio 0,0988 N, oxidndose el hierro de
ferroso a frrico. Calcular el % de hierro en la muestra.
6.-Se valoran 50 ml de una disolucin de FeSO4 acidulada con H2SO4 con 30 ml de KMnO4
0,25 M.Cul ser la concentracin del FeSO4 si el MnO4 pasa a Mn2+?
7.- Cuando se hace reaccionar permanganato de potasio con cido clorhdrico se obtienen,
entre otros productos, cloruro de manganeso (II) y cloro molecular. a) Ajuste y complete la
reaccin. Calcule los pesos equivalentes del oxidante y del reductor. b) Calcule el volumen
de cloro, medido en condiciones normales, que se obtendr al hacer reaccionar 100 g de
permanganato de potasio con exceso de cido clorhdrico. Masas atmicas: K=39,1;
Mn=54,9; O=16,0; Cl=35,5; H= 1,0. R = 0,082 atm L K-1 mol-1.
Si se valoran 75 ml de acido clorhdrico con 50 ml de KMnO 4 0,2M.Cul ser la
concentracin del HCl para que el MnO4 pasa a Mn2+?
8.- Una muestra de mineral de hierro que contiene Fe2O3 y pesa 0,2471 grs , se disuelve en
una mezcla de acido clorhdrico y cloruro estannoso, reducindose el hierro a Fe+2. La
solucin se titulo con 22,95 ml de dicromato 0,112 N. Calcular el % de Fe y Fe2O3 en el
mineral. (R: 58,1%, 83,06%)