FACULTAD DE INGENIERÍA AMBIENTAL

LABORATORIO DE QUÍMICA ANALÍTICA

Práctica # 6
VOLUMETRÍAS DE PRECIPITACIÓN

Introducción

La mayoría de las reacciones de precipitación (reacciones donde se forman sólidos

poco solubles y no hay transferencia de electrones) satisfacen las condiciones
necesarias para ser aplicadas en el análisis volumétrico. No obstante, en muchos casos
no se dispone de un indicador visual adecuado para detectar el punto final de la
valoración, razón por la cual se usan solamente pocas reacciones de este tipo en estas
volumetrías.

El peso equivalente de una sustancia que directa o indirectamente participa en una

reacción de precipitación y/o de formación de complejos, se define como el peso de
ella que directa o indirectamente reacciona con o proporciona una mol de catión
reaccionante si este es monovalente, la mitad de su masa molar si el catión es
bivalente, la tercera parte de su masa molar si es trivalente y así sucesivamente.

Aunque la mayoría de las reacciones de precipitación son completas y sus velocidades

son muy altas, en muchos casos no es posible hallar un indicador apropiado. Estos
indicadores pueden ser especies que forman otro precipitado de aspecto diferente o
un complejo de coloración diferente con el agente precipitante; otros indicadores más
generales, denominados de adsorción, son adsorbidos (capa de contraiones) por el
precipitado formado solo antes o después del punto de equivalencia dándole una
coloración diferente y brillante a dicho precipitado. Estos indicadores son los más
empleados.

ANÁLISIS DE CLORUROS POR EL MÉTODO DE MOHR

PRINCIPIO TEÓRICO

En los análisis de cloruros con solución patrón de nitrato de plata por el método de
Móhr se utiliza como indicador una solución de cromato. El punto final se detecta por
la aparición, en el seno de la solución, de un precipitado de color café ladrillo que
permanece. La secuencia de reacciones que tiene lugar durante este análisis es la
siguiente:

De titulación: Cl- + Ag+ AgCl(s) (blanco)

Del indicador: CrO4 2- +Ag+ Ag2CrO4 (café ladrillo)

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Para este caso específico, en el punto de equivalencia se cumple:

Ag   Cl 

1

1  K ps 1
 1 . 34 x10
5

La concentración del ion cromato necesaria par iniciar la precipitación del Ag 2CrO4
inmediatamente después del punto de equivalencia, es:

 12

CrO   2
K ps 2 2 . 45 x10 2
  1 . 36 x10
 Ag  1 .3 x10 
4 2 2
 5

Debido a que las soluciones concentradas de cromato son demasiado coloreadas

(amarillas), se usan soluciones más diluidas con el fin de evitar interferencias de color
en la detección del punto final.

Experimentalmente se ha demostrado que una concentración de cromato en el punto

final de la valoración del orden de 0.0050 M, da cambios de color satisfactorios; la
concentración de Ag+ necesaria para que empiece a formarse el Ag2CrO4, bajo estas
condiciones es:

Ag  
K ps 2 5
2
 3
 2 . 2 x10
5 x10

Por lo que la concentración de cloruros en la solución resultante es

 10

Cl 

2 
1 . 8 x10
5
 8 . 13 x10
6

2 . 2 x10

Es de advertir que la concentración de cloruros en el punto final debe ser menor que el
valor anterior, ya que debe agregarse más ión plata para que el Ag2CrO4 formado sea
visible. Por lo tanto, el punto final se alcanza después del punto de equivalencia; es
necesario entonces, valorar un blanco (experimentalmente se ha comprobado que esa
corrección es del orden de 0.05 mL).

La titulación debe realizarse en medio neutro o débilmente alcalino (7.0 < pH < 10.5)
debido a las siguientes posibles reacciones colaterales:

Medio ácido: 2CrO4 2- + 2H+ Cr2O7 2- + H2O

Medio básico: Ag+ + OH- Ag(OH) (s)

Puede añadirse entonces bicarbonato o bórax para mantener el pH.

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PROCEDIMIENTO

Pese en balanza analítica muestras que contengan entre 40 y 60 mg de cloruro (0.12 y

0.13 g de muestras de sal común), llévelo a un balón volumétrico de 100.0 mL, disuelva
con agua desionizada, diluya exactamente hasta el aforo con el mismo solvente y
homogenice. De esta solución tome una alícuota de 25.00 ml y llévela a un erlenmeyer
de 250 mL, agréguele 1 mL de solución de K2CrO4 0.50 Ma, unos 50 mL de agua
desionizada y valore con solución estándar de AgNO3 del orden de 0.02 M, agitando
después de cada adición hasta la aparición de un precipitado color café ladrillo que
permanece en la solución. Determine el porcentaje de cloruro en la muestra.

PREGUNTAs

1. ¿Cómo puede minimizarse el error de titulación de Möhr?

2. ¿Por qué esta valoración debe llevarse a cabo en medio neutro o ligeramente
básico?

2. ¿En qué consiste el método de Fajans para analizar cloruros por volumetría de
precipitación?

3. ¿Qué son los indicadores de adsorción y cuál es la diferencia con los indicadores
metálicos?

4. A una alícuota de 50.00 mL de solución 0.100 M de Cl- se le agrega 1.00 mL de

solución 0.500 M de K2CrO4 y se valora con solución 0.100 M de AgNO3 de tal
manera que el pAg en el punto de equivalencia sea 5.4. Calcule la concentración
efectiva (actividad) del ión cromato en este punto.