TEMA 9 Acidos y Bases

TEMA 9: ÁCIDOS Y BASES
9.1 Teorías sobre ácidos y bases

Los ácidos y bases son sustancias familiares, tanto en el laboratorio como en nuestra vida diaria. En la
Figura 9.1 se muestran unos pocos ácidos cotidianos. Ejemplos de ácidos son el ácido clorhídrico (HCl) y el
ácido sulfúrico (H2SO4), y de bases, el hidróxido de sodio (NaOH) y el amoniaco (NH3).
Si nos fijamos en las fórmulas de algunos ácidos (Tabla 9.1), podemos ver que todos los ácidos contienen
al menos un átomo de hidrógeno. Es este átomo de hidrógeno el que da lugar a las propiedades características
de un ácido. En la definición más simple de ácidos y bases, un ácido se define como la sustancia que produce
iones hidrógeno en disolución acuosa, y una base es una sustancia que produce iones hidroxilo en disolución
acuosa (definiciones de Arrhenius).
Ácidos y bases de Brønsted-Lowry
La definición de Brønsted-Lowry es:

 Un ácido es un dador de protones (H+).
 Una base / álcali es un aceptor de protones (H+).
Figura 9.1 Todas estos sistemas contienen ácidos. La
Considera la reacción de ácido etanoico con agua (Figura cola es una solución de ácido fosfórico, además de
8.2). En la reacción directa (Figura 8.2a), el CH3COOH cede un otras cosas.
protón. El H2O acepta un protón y por lo tanto, actúa como una base. En el sentido
Ácido Fórmula
inverso (Figura 8.2b), el H3O+ cede un protón al CH3COO-, de ahí que el H3O+ es un clorhídrico HCl
ácido y el CH3COO- es una base. sulfúrico H2SO4
nítrico HNO3
carbónico H2CO3
etanoico CH3COOH
benzoico C6H5COOH
Tabla 9.1 Fórmulas de
algunos ácidos comunes,
con el H que se pierde en
negrita.
Originalmente
se pensó que
Figura 9.2 Reacción de ácido etanoico con agua. a en el sentido directo, el ácido todos los ácidos
etanoico actúa como un ácido porque cede un protón al agua; b en el sentido inverso, el contenían oxígeno, y los
H3O+ actúa como un ácido porque cede un protón al CH3COO-. nombres de este elemento
en inglés, alemán (Sauer
Cuando CH3COOH actúa como ácido y cede un protón, forma una base stoff) y otros idiomas refle-
CH3COO-. Al CH3COO- se le denomina base conjugada del CH3COOH. El jan esa suposición errónea.
CH3COOH y el CH3COO- se denominan par ácido-base conjugado. Los pares ácido-base
conjugados siempre se
Análogamente, cuando el H2O actúa como una base y acepta un protón, forma H3O+,
diferencian en un protón
el cual actúa como un ácido en la reacción inversa. H3O+ es el ácido conjugado del (H+).
H2O y H3O+ y H2O constituyen también un par ácido-base conjugado.
Así en la ecuación química siguiente podemos indicar los pares ácido-base conjugados que existen:
CH3COOH(aq) + H2O(l) ⇄ CH3COO-(aq) + H3O+(aq)
ácido 1 base 2 base 1 ácido 2
Las especies con el mismo número forman un par conjugado.

Fijémonos en otro ejemplo:
NH3(aq) + H2O(l) ⇄ NH4+(aq) + OH-(aq)
base 1 ácido 2 ácido 1 base 2
1
En la reacción directa: el H2O cede un protón al NH3. El H2O,
El protón hidratado se puede escribir como
H+(aq) o H3O+ (denominado ion oxonio, por lo tanto, actúa como un ácido y como el NH3 acepta el protón
hidroxonio o ion hidronio, no recomendado por actúa como base.
la IUPAC) tiene la estructura que se muestra en
la Figura 9.3. Esencialmente es solo un ion Cuando el H2O cede el protón, se forma OH-. El OH- es la
hidrógeno acuoso (protón) y se escribe a menudo
simplemente como H+(aq). base conjugada del H2O y el H2O y el OH- forman un par ácido-
base conjugado. También podríamos decir que el H2O es el ácido
conjugado del OH-.
En la reacción inversa: el NH4+ cede un protón al OH-. El

NH4+ por lo tanto actúa como ácido, y como el OH- acepta el
protón, actúa como base.
Cuando el NH3 acepta un protón forma NH4+. El NH4+ es el

Figura 9.3 Tres representaciones diferentes de ácido conjugado del NH3, y el NH3 y el NH4+ son un par ácido-
la estructura del H3O+: a y b estructura electró-
nica; c forma piramidal trigonal. base conjugado. También podríamos decir que el NH3 es la base
conjugada del NH4+.
Anfiprótico y anfótero
Estos dos términos se usan para describir las sustancias que pueden actuar tanto como ácido como base.
El término anfiprótico se refiere a la definición de Brønsted-Lowry de ácidos y bases e indica una especie que
puede dar (actuando como ácido) o aceptar (actuando entonces como base) un protón. El agua es una sustancia
anfiprótica ya que como hemos visto antes puede actuar como dador de protones (formando OH -) en su
reacción con NH3 pero también puede comportarse como aceptor de protones (formando H3O+) en su reacción
con CH3COOH.
Anfótero es un término más genérico y se refiere a una sustancia que puede actuar tanto como ácido
como base, todas las sustancias anfipróticas son también sustancias anfóteras pero no todas las sustancias
anfóteras son anfipróticas. Surge la diferencia porque hay otra definición, más general, de ácidos y bases (la
definición de Lewis), que no requiere la transferencia de un protón. Las sustancias más comunes que son
anfóteras pero no anfipróticas son los hidróxidos de algunos metales como el aluminio o cinc.
Al(OH)3(s) + 3H+(aq) → Al3+(aq) + 3H2O(l) ecuación 1

Al(OH)3(s) + OH-(aq) → Al(OH)4-(aq) ecuación 2
La ecuación 1 nos muestra cómo el hidróxido de aluminio reacciona con un ácido, actuando como una
base, y la ecuación 2 nos muestra cómo reacciona con una base y por lo tanto actúa como un ácido.
Naturaleza de la ciencia
Muchos ácidos comunes (HNO3, H2SO4, etc.) contienen oxígeno y a finales del siglo XVIII y comienzos
del XIX se pensaba que los ácidos eran sustancias que contenían oxígeno. No obstante, el descubrimiento, por
Humphry Davy, de que el ácido muriático (el ácido clorhídrico) no contenía oxígeno allanó el camino para
nuevas teorías sobre la naturaleza de los ácidos basadas en el hidrógeno.
Ejercicios propuestos
1. Define ácidos y bases de acuerdo con la teoría de Brønsted-Lowry.
2. Escribe una ecuación para la reacción entre el amoniaco y el ácido etanoico, clasificando cada especie
como ácido o base e indicando los pares ácido-base conjugados.
3. Escribe la fórmula del ácido conjugado de cada una de las siguientes especies:
a NH3 b OH- c HSO4- d CN- e HPO42-
4. Escribe la fórmula de la base conjugada de cada una de las siguientes especies:
a HCO3- b H2O c HCOOH d NH3
2
5. Indica en cada una de las reacciones siguientes si las especies en negrita actúan como ácido o como
base de acuerdo con la definición de Brønsted-Lowry.
a HSO4-(aq) + H2O(l) ⇄ SO42-(aq) + H3O+(aq)
b HCO3-(aq) + HSO4-(aq) ⇄ H2CO3(aq) + SO42-(aq)
c CH3COOH(aq) + H2SO4(aq) ⇄ CH3COO-(aq) + HSO4-(aq)
9.2 Ácidos y bases de Lewis (HL)

La definición de Brønsted-Lowry de ácidos y bases solo es una de las varias definiciones de ácidos y
bases. Vamos a considerar ahora la definición de Lewis.
Brønsted-Lowry
 Un ácido es un dador de protones (H+).
 Una base/álcali es un aceptor de protones (H+).
Lewis
 Un ÁCido es un ACeptor de pares de electrones.
 Una base es un dador de pares de electrones.
La definición de Lewis es más general que la de Brønsted-Lowry y se puede aplicar a reacciones que no
implican la transferencia de protones. Es útil también cuando se consideran reacciones ácido-base en
disolventes distintos del agua.
La definición de Lewis de ácidos y bases abarca todas las reacciones de
Brønsted-Lowry, porque la aceptación de un protón por una base implica la
donación de un par de electrones al protón. Considera la protonación del
amoniaco (Figura 9.4):
NH3 + H+ ⇄ NH4+ Figura 9.4 Protonación del amoniaco.

+
El NH3 es una base de Lewis porque cede un par de electrones al H , el
cual será un aceptor de pares de electrones, es decir, un ácido de Lewis.
La reacción entre BF3 y NH3 (Figura 9.5) es una reacción ácido-base de
Lewis que no implica la transferencia de un protón:
Figura 9.5 Aducto formado
NH3 + BF3 ⇄ H3N:BF3 cuando NH3 y BF3 reaccionan.
Un enlace covalente coordinado (o dativo) se forma siempre por una

reacción ácido-base de Lewis.
La formación de un ion complejo a partir de un ion de un metal de
transición (Figura 9.6) es otro ejemplo de una reacción ácido-base de Lewis.
Los ligandos se enlazan con el ion del metal de transición a través de la
formación de enlaces covalentes coordinados. Por ejemplo:
Fe2+ + 6H2O ⇄ [Fe(H2O)6]2+
Figura 9.6 Un ion complejo de un
Las dos últimas reacciones no se podrían describir como reacciones ácido- metal de transición.
base de acuerdo con la teoría de Brønsted-Lowry.
Para que una sustancia actúe como una base de Lewis, debería tener un par de electrones solitario.
Para que una sustancia actúe como un ácido de Lewis, debería disponer de espacio para aceptar un par de
electrones en su capa externa.
3
Por ejemplo, el NH3 y el H2O pueden actuar como bases de Lewis porque tienen un par de electrones
solitario; el H+ y BX3 (donde X es un halógeno) pueden actuar como ácidos de Lewis porque tienen espacio en
sus capas externas para aceptar un par de electrones.
La definición de Lewis se usa a veces para describir reacciones en química orgánica como veremos en el
tema correspondiente.
En todas las discusiones ulteriores del comportamiento y propiedades de ácidos, usaremos la definición
de Brønsted-Lowry.
Relación entre profundidad y simplicidad
Hay varias teorías sobre ácidos y bases. Hemos visto las teorías de Brønsted-Lowry y de Lewis.
La teoría de Lewis es más sofisticada y amplía la teoría de Brønsted-Lowry, la cual está limitada a
describir el comportamiento ácido-base de especies en disolución acuosa. La teoría de Lewis se puede usar
para describir las reacciones ácido-base de sustancias, incluyendo las que no tienen átomos de hidrógeno, en
una diversidad de disolventes. La teoría de Lewis se puede aplicar a reacciones en química orgánica (un
nucleófilo es una base de Lewis, y la reacción entre un electrófilo y un nucleófilo es una reacción ácido-base).
La reacción de un metal de transición con un ligando como el CO es una reacción ácido-base de Lewis. ¿En
qué medida es útil describir estas reacciones como reacciones ácido-base? Antes de que conociéramos la
teoría de Lewis, teníamos probablemente una idea bastante buena de lo que era una reacción ácido-base.
¿Tenemos una teoría más sofisticada a costa de la pérdida en la comprensión de lo que es una reacción ácido-
base?
6. Define ácidos y bases de acuerdo con la teoría de Lewis.
7. Clasifica cada una de las siguientes sustancias de acuerdo con que puedan actuar como ácido o base de
Lewis.
H2O BF3 HCO3- H+ AlCl3 NH3 CO
9.3 Propiedades de ácidos y bases

Sales
El ion hidrógeno (H+) de un ácido se puede contemplar como “reemplazable” y se puede reemplazar por
un ion metálico (o ion amonio) para formar una sal. Por ejemplo, si los iones hidrógeno del ácido sulfúrico
son reemplazados por iones sodio, se forma la sal denominada sulfato de sodio (Na2SO4). En la Tabla 9.2 se
dan los nombres de las sales formadas por varios ácidos.
Ácido Fórmula Nombre de la sal Ejemplo de sal
Clorhídrico HCl Cloruro NaCl
Sulfúrico H2SO4 Sulfato Na2SO4
Nítrico HNO3 Nitrato NH4NO3
Carbónico H2CO3 Carbonato K2CO3
Etanoico CH3COOH etanoato Ca(CH3COO)2
Tabla 9.2 Fórmulas de algunos ácidos y sus sales, el hidrógeno perdido como H + se
representa en negrita.
Reacciones de ácidos y bases

Las reacciones características de los ácidos se describen a continuación. En cada caso podemos escribir
una ecuación iónica en la que el ácido está representado por H+(aq).
Reacciones de ácidos con metales
La ecuación general para estas reacciones es:
4
La reacción de ácido metal + ácido → sal + hidrógeno
nítrico con metales tiende
a ser diferentes de lo que Los ácidos reaccionan con metales reactivos como el magnesio para formar una
se expresa aquí y se sal e hidrógeno gas. Por ejemplo:
obtienen otros productos
Los metales por debajo Mg(s) + 2HCl(aq) → MgCl2(aq) + H2(g)
del hidrógeno en la serie
de actividad (Tema 10) La ecuación iónica sería: Mg(s) + 2H+ → Mg2+(aq) + H2(g)
no reaccionan con
ácidos. Metales no reactivos como el cobre no reaccionan con ácidos diluidos.
Reacciones de ácidos con carbonato e hidrogenocarbonatos
Ácido + carbonato/hidrogenocarbonatos → sal + dióxido de carbono + agua
Por ejemplo
Na2CO3(aq) + H2SO4(aq) → Na2SO4(aq) + H2O(l) + CO2(g)
(ecuación iónica: CO32-(aq) + 2H+(aq) → H2O(l) + CO2(g))
y NaHCO3(aq) + HCl(aq) → NaCl(aq) + H2O(l) + CO2(g)
hidrogenocarbonato de sodio
Reacciones de ácidos con bases y álcalis Base + ácido → sal + agua

Las bases son óxidos metálicos o hidróxidos metálicos, tales como el óxido de cobre(II) o hidróxido de
calcio. Éstas reaccionan con ácidos para formar una sal y agua.
Por ejemplo: CuO(s) + H2SO4(aq) → CuSO4(aq) + H2O(l)
Los álcalis son disoluciones obtenidas al disolver un hidróxido metálico (como el hidróxido de sodio) en
agua o al reaccionar ciertas bases con agua. Por ejemplo, la base óxido de sodio (Na 2O) reacciona con agua
para formar el álcali hidróxido de sodio:
Na2O(s) + H2O(l) → 2NaOH(aq)
Hay muy pocos hidróxidos metálicos solubles por lo que hay muy pocos álcalis. Los álcalis más comunes
son los hidróxidos metálicos alcalinos (por ejemplo, la solución de hidróxido de sodio), solución de amoniaco
y solución de hidróxido de bario.
Los términos “álcali” y “base” se usan con frecuencia de forma indistinta. “Base” es el término más
general y es el que usaremos en todas los planteamientos de las siguientes secciones.
La reacción entre un ácido y un álcali es similar a la que se produce entre un ácido y una base:
Álcali + ácido → sal + agua
Las reacciones de neutralización
Por ejemplo: NaOH(aq) + HNO3(aq) → NaNO3(aq) + H2O(l) son exotérmicas y solamente
producen una sal y agua.
Ecuación iónica: OH-(aq) + H+(aq) → H2O(l)
Las reacciones entre ácidos y bases o ácidos y álcalis se denominan reacciones de neutralización y
básicamente son solamente la reacción de los iones H+ de los ácidos con los iones OH- del álcali para formar
la sustancia neutra agua. Las reacciones de neutralización son exotérmicas y generan habitualmente alrededor
de 57 kJ por mol de agua formada.
Las reacciones de ácidos con disolución de amoniaco, un álcali, se escriben con frecuencia ligeramente
diferentes:
NH3(aq) + HCl(aq) → NH4Cl(aq)
La disolución de amoniaco es equivalente a hidróxido de amonio (NH4OH), en algunos frascos de los
laboratorios aparece la etiqueta de “disolución de amoniaco” y en otros, “hidróxido de amonio”. El amoniaco
está en equilibrio con el ion amonio y el ion hidróxido:
5
La reacción con ácido clorhídrico se podría escribir también como:
NH4OH(aq) + HCl(aq) → NH4Cl(aq) + H2O(l)
Que se correspondería con la ecuación general de álcali + ácido → sal + agua
Obteniendo sales a partir de ácidos y bases
Generalmente la parte metálica de la sal proviene de un óxido o hidróxido metálico y la parte no metálica
proviene de un ácido. Así, el sulfato de cobre se puede obtener a partir de la reacción entre el óxido de cobre
básico y el ácido sulfúrico. El nitrato de sodio se puede obtener a partir del óxido de sodio básico (o el álcali
hidróxido de sodio) y ácido nítrico.
Una forma habitual de obtener una sal soluble es por titulación de un ácido con un álcali. Se mide con
una pipeta una cantidad conocida de ácido y se añade un indicador. Entonces se va añadiendo el álcali desde
una bureta hasta que el indicador cambie de color. El experimento se repite usando la misma cantidad de ácido
y álcali sin el indicador. La técnica de la titulación ya se vio en el tema de estequiometría.
Los indicadores son esencialmente sustancias que tienen colores diferentes en disoluciones ácidas y
alcalinas, por ejemplo, el azul de bromotimol es amarillo en disolución ácida y azul en disolución alcalina. Se
pueden usar muchos indicadores diferentes en las titulaciones, eligiéndose en función de si los ácidos o álcalis
son fuertes o débiles. El indicador universal contiene una mezcla de indicadores y no se puede usar en las
titulaciones pues cambia gradualmente de color.
8 Completa y ajusta las ecuaciones siguientes:
a Zn + H2SO4 → e Mg(OH)2 + H2SO4 →
b CuO + HNO3 → f Cu + H2SO4 →
c NH3 + H2SO4 → g CaO + HCl →
d Ca(HCO3)2 + HCl →
9 Indica el nombre de un ácido y una base que al reaccionar formaran las siguientes sales:
a nitrato de calcio b sulfato de cobalto(II) c cloruro de cobre(II)
d etanoato de magnesio
9.4 La escala de pH
Midiendo pH
La escala de pH se puede usar para indicar si una solución es ácida, alcalina o neutra. A 25 ºC, una
disolución con un pH inferior a 7 es ácida, con un pH igual a 7 es neutra y con un pH mayor que 7, es alcalina.
[H+(aq)]/ mol dm-3 pH

1 0
0,1 1
0,01 2
1×10-3 3
1×10-4 4
1×10-5 5
1×10-6 6
Figura 9.7 Escala de pH mostrando los colores del indicador universal.
1×10-7 7
El pH de una disolución se puede determinar usando un pHmetro o usando 1×10-8 8
Tabla 9.3 Valores de pH y
un indicador universal, en disolución o en papel. las correspondientes concen-
traciones de iones H+.
El pH es una medida de la concentración de iones H+(aq) en una disolución.
6
La concentración de iones H+ se puede indicar en mol dm-3, pero el uso de la función log10 hace que
habitualmente se omitan.
Definición: pH es el valor negativo del logaritmo en base 10 de la concentración del ion hidrógeno en
una solución acuosa. pH = - log10[H+(aq)] (el indicador de la base del logaritmo se suele omitir)
Así, si la concentración de iones H+ en una disolución es 1,57×10-3 mol dm-3, el pH se calcula como
sigue:
pH = - log(1,57×10-3) = 2,80
El pH no tiene unidades.
Como el pH es una escala logarítmica (en base 10), un cambio en una unidad de pH indica un cambio
de diez veces en la concentración del ion H+ (véase la Tabla 9.4).
El pH para soluciones en las que la concentración de iones H+ es una potencia de 10 se puede calcular sin
usar la calculadora, recordando el concepto de la función logarítmica.
log 100 = 2 102 = 100
El logaritmo de un número es el exponente al que hay que elevar 10 para obtener dicho número.
0,01 se puede escribir como potencia de 10: 0,01 = 10-2
Por lo que el log 0,01 = -2
Por lo tanto, si una solución tiene una concentración de H+(aq) de 0,01 mol dm-3, el pH de esa solución
viene dado por:
pH = - log 0,01 = 2
Nota: el exponente al que se debería elevar 10 para obtener 1, es cero, por lo que log 1 = 0.
Calculando [H+(aq)] a partir del pH
Para calcular [H+(aq)] a partir del pH, se deberá usar la función inversa del logaritmo. De esta forma, se
deberá elevar 10 a la potencia de –pH.
[H+(aq)] = 10 -pH
El pH es una escala artificial desarrollada usando una función matemática que convierte la
concentración de iones H+ en unos números más sencillos. Es claramente más fácil decir “el pH
de una disolución es 6” que “la concentración de iones hidrógeno en la disolución es 1,0×10-6
mol dm-3”.
Los estudiantes de química se familiarizan con la escala de pH muy pronto y normalmente se conforman
con comparar “la acidez de disoluciones” en función del pH y calcular si estas disoluciones son ácidas, básicas
o neutras. La mayoría de estudiantes hacen esto sin comprender realmente nada de lo que significa el pH. La
idea de la concentración de iones H+ no se introduce a una edad tan temprana; si lo fuera, muchos menos
estudiantes serían capaces de averiguar si una disolución sería ácida, básica o neutra y casi con toda seguridad,
no tendrían una imagen clara en sus mentes sobre la acidez / basicidad relativas de las sustancias.
Así, ¿es mejor tener una escala que la mayoría de la gente puede usar pero no comprender, o tener una
descripción más exacta y completa de la acidez de las soluciones que la mayoría de la gente no será capaz de
comprender? ¿Perdemos o ganamos conocimiento usando la escala de pH?
Disociación del agua
El agua se disocia (se ioniza) de acuerdo con la ecuación:
H2O(l) ⇄ H+(aq) + OH-(aq)
El grado de disociación es muy pequeño y, a 25 ºC, en el agua pura las concentraciones de los iones H + y
OH son iguales a 1,0×10-7 mol dm-3.
-
7
Se puede escribir una constante de equilibrio, Kw, para esta reacción:
La concentración de agua no Kw = [H+(aq)][OH-(aq)]
aparece en la expresión del
equilibrio porque el agua Kw se conoce por constante del producto iónico (o simplemente producto
está en exceso y su
concentración es práctica-
iónico) del agua.
mente constante.
Kw tiene una valor de 1,0×10-14, a 298 K.
Destacar también que Kw no
tiene unidades porque las Kw se refiere al equilibrio H2O(l) ⇄ H+(aq) + OH-(aq), en cualquier
concentraciones que usamos solución acuosa, el producto de las concentraciones de H+ y OH- en cualquier
se relacionan con una
concentración estándar de 1 solución acuosa, a 298 K, será 1,0×10-14.
mol dm-3. Cuando escribimos
aquí [H+(aq)], lo que Supongamos que tenemos una solución de ácido clorhídrico 0,10 mol dm-3. El
realmente significa es “la HCl es un ácido fuerte y se disocia totalmente en disolución, por lo tanto, la
concentración de iones H+
dividida por mol dm-3”, por concentración de iones H+ en la disolución será 0,10 mol dm-3. Como
lo que no tiene unidades; por [H+(aq)][OH-(aq)] = 1,0×10-14, la concentración de iones OH- en esa disolución
lo tanto, Kw no tiene deberá ser de 1,0×10-13 mol dm-3. Así pues, incluso una disolución de un ácido
unidades. En trabajos más
avanzados, Kw se debería contiene iones OH- debido a la ionización del agua.
calcular en función de
actividades (concentraciones Análogamente, la concentración de iones H+ en una disolución de hidróxido
efectivas), que se relacionan de sodio (una base fuerte) 1,0×10-3 mol dm-3, es de 1,0×10-11 mol dm-3. La
también con una concentra-
ción estándar. presencia de iones H+ procedentes de la ionización del agua en cualquier solución
acuosa explica por qué podemos medir siempre un pH.
Podemos deducir si las soluciones son ácidas, básicas o neutras en función de las concentraciones
relativas de H+ y OH-.
Una solución es:
 Neutra si [H+(aq)] = [OH-(aq)]
 Ácida si [H+(aq)] > [OH-(aq)]
 Básica si [OH-(aq)] > [H+(aq)]
Calculando valores de pH
De momento, nos limitaremos al cálculo del pH en soluciones de ácidos y bases fuertes.
Calculando el pH de una solución de un ácido fuerte
Debido a que en los ácidos fuertes se puede suponer una disociación total en soluciones acuosas, la
concentración de iones H+ es la misma que la concentración del ácido.
Ejemplo
Calcularemos el pH de una solución de ácido clorhídrico 0,001 50 mol dm-3. El ácido es fuerte, por lo que
se produce una disociación total originando una concentración de H+(aq) de 0,001 50 mol dm-3 (la misma que
la del ácido original):
pH = -log[H+(aq)] = -log(0,001 50) = 2,82
Ejercicio resuelto
9.1 a ¿Cuál es el pH de 10 cm3 de ácido clorhídrico 0,10 mol dm-3?
b Si se añaden 90 cm3 de agua al ácido, ¿qué ocurrirá con el pH?
c Si la solución de la parte b se diluye ahora por un factor de un millón (106), ¿cuál será el pH
aproximado de la solución final?
Solución: a El HCl es un ácido fuerte y se disocia totalmente, por lo que la concentración de H+(aq) será
0,10 mol dm-3 y el pH: pH = -log[H+(aq)] = -log(0,10) = 1,0
8
b Si añadimos 90 cm3 de agua a 10 cm3 de ácido, el volumen total de la solución será de 100 cm3. Habrá
el mismo número de iones H+ en un volumen 10 veces mayor; la concentración de iones H+ se habrá reducido
a la décima parte. Como el pH es una escala logarítmica, una reducción en [H+(aq)] en un factor de 10 origina
que el pH de la solución aumente en una unidad. Así, el pH de la solución diluida será 2,0.
También podemos plantearlo numéricamente. La concentración inicial de H+(aq) es 0,10 mol dm-3.
Cuando se diluye por 10, la concentración de H+(aq) disminuirá hasta 0,010 mol dm-3.
pH = -log[H+(aq)] = -log(0,010) = 2,0
c Al diluir una solución por un factor de 10, se produce un aumento en el pH de 1 unidad, por lo que
podríamos esperar que al diluir la solución de la parte b por un factor de 106, se originara un aumento en el pH
de 6 unidades, es decir, hasta un valor de 8,0. No obstante, no es posible diluir una solución ácida tanto, ya
que se convertiría en una solución alcalina; hemos ignorado la disociación de las moléculas del agua en los
iones H+ y OH-. El pH real de esta solución será ligeramente menor de 7. Si la solución se diluye aún más, el
pH se acercará cada vez más a 7, aunque nunca lo alcanzará.
Calculando el pH de una solución de una base fuerte

El pH de una solución alcalina se puede calcular usando la constante del producto iónico del agua, Kw,
igual a 1,00×10-14 a 25 ºC.
Ejercicio resuelto
9.2 Calcula el pH de una solución de hidróxido de potasio 0,250 mol dm-3 a 25 ºC.
Solución: KOH(aq) → K+(aq) + OH-(aq)
El KOH es una base fuerte, por lo que la concentración de OH- es la misma que la de la base original, es
decir, 0,250 mol dm-3.
Teniendo en cuenta que Kw = [H+(aq)][OH-(aq)] y, a 25 ºC, Kw = 1,00×10-14 y sustituyendo la
concentración de OH- y el valor de Kw en esa expresión, se obtendrá:
1,00×10-14 = [H+(aq)] × 0,250
Y, por lo tanto: [H+(aq)] = 4,00×10-14 mol dm-3 y el pH = -log[H+(aq)] = -log(4,00×10-14) = 13,4
Es importante que los científicos sean capaces de comunicar sus descubrimientos y discutir las soluciones
con no-científicos. El pH es un ejemplo de un concepto que permite la discusión sobre la acidez sin requerir
un conocimiento completo de la teoría; indicar que el pH de la lluvia ácida es 4 es mucho más sencillo que
decir que la concentración de iones hidrógeno es de 1×10-4 mol dm-3.
10 Coloca las siguientes soluciones en orden creciente de pH:
HCl 0,010 mol dm-3 NaOH 1,0 mol dm-3 H2SO4 0,10 mol dm-3 HCl 0,10 mol dm-3
11 Indica si cada una de las siguientes expresiones es verdadera o falsa.
a El pH de HCl 0,10 mol dm-3 es 2.
b La [H+] en una solución de pH = 3 es 100 veces la [H+] en una solución de pH = 5.
c La [H+] en una solución de pH = 13 es 1,0×1013 mol dm-3.
d El pH de H2SO4 0,010 mol dm-3 es 2.
12 Una solución de HCl 0,2 mol dm-3 tiene un pH de 0,7. Se toman 25,0 cm3 de esta solución y se
diluyen hasta un volumen total de 250 cm3 con agua destilada en un matraz aforado, obteniéndose la solución
X. Se toman 10,0 cm3 de solución X y se diluyen con agua destilada hasta un volumen total de 1,00 dm3 en un
matraz aforado; ésta es la solución Y.
9
a Calcula el pH de cada solución.
b Sugiere un método experimental, aparte de medir el pH o usar un indicador universal, que se pudiera
usar para distinguir entre la solución X y la solución Y.
13 Copia y completa la siguiente tabla calculando los valores de pH. Los tres primeros se podrían hacer
sin usar la calculadora.
Solución que contiene 0,001 00 mol dm-3 H+(aq)
Solución que contiene 1,00×10-12 mol dm-3 H+(aq)
Solución de HCl(aq) 1,00 mol dm-3
Solución de HNO3 2,00×10-4 mol dm-3
Solución de CH3COOH de concentración 0,100 mol dm-3,
suponiendo un 5 % de disociación del ácido
14 Calcula la concentración de iones H+ en cada una de las soluciones siguientes:

a pH = 3,5 b pH = 7,9 c pH = 12,8
15 Copia y completa la tabla para soluciones acuosas a 25 ºC; intenta hacerlo sin usar la calculadora.
[H+(aq)] / mol dm-3 [OH-(aq)] / mol dm-3 pH ¿ácida o básica?
1,0×10-3 1,0×10-11 Ácida
1,0×10-5
0,01
16 Calcula el pH de estas soluciones acuosas, suponiendo que ambas especies están ionizadas totalmente:
a NaOH 0,0150 mol dm-3 b Ba(OH)2 0,0500 mol dm-3
17 Calcula la concentración de iones OH- en:
a HCl(aq) 0,020 mol dm-3 b HNO3 1,4×10-4 mol dm-3
9.5 Ácidos y bases fuertes y débiles

Ácidos
Cuando un ácido (HA) reacciona con agua, se disocia, o se ioniza:
HA(aq) + H2O(l) ⇄ H3O+(aq) + A-(aq)
Lo que se puede entender usando la teoría de Brønsted-Lowry: el ácido cede un protón al agua.
Básicamente, sin embargo, lo que ha sucedido es que el ácido se ha disociado en los iones H + y A-. Está
reacción se simplifica con frecuencia así:
HA(aq) ⇄ H+(aq) + A-(aq)
Esta reacción es exactamente la misma que la anterior, y el H+ del ácido también se ha cedido al H2O,
pero el “H2O” se ha omitido por simplicidad (H+(aq) es equivalente a H3O+(aq)).
Clasificamos los ácidos en fuertes o débiles de acuerdo a en qué medida se disocian en solución acuosa.
Ácidos fuertes
Los ácidos fuertes, tales como el ácido clorhídrico (HCl), sulfúrico (H2SO4) y nítrico (HNO3), se
disocian completamente en solución acuosa (véase Figura 9.8).
Ampliación Esto se puede representar como:
En realidad, nada se disocia HA(aq) → H+(aq) + A-(aq)
totalmente porque todas estas
reacciones implican un La flecha única se usa para indicar que la disociación es básicamente
equilibrio. No obstante, en los
ácidos fuertes este equilibrio se completa.
encuentra muy desplazado hacia
la derecha.
10
Figura 9.8 El HCl se disocia completamente en solución acuosa.
El HCl es un ácido monoprótico, se disocia formando un solo protón por molécula. El H2SO4 es un
ácido diprótico, se puede disociar formando dos protones por molécula:
H2SO4 + H2O(l) → HSO4-(aq) + H3O+(aq)
El ácido sulfúrico es un
ácido fuerte sólo en la HSO4- + H2O(l) → SO42-(aq) + H3O+(aq)
primera disociación.
Ácidos débiles
Los ácidos débiles se disocian solo parcialmente en solución acuosa (véase
Ejemplos de ácidos Figura 9.9).
débiles son el ácido
carbónico (H2CO3) y los La disociación de un ácido débil se representa por:
ácidos carboxílicos tales
como el ácido etanoico HA(aq) ⇄ H+(aq) + A-(aq)
(CH3COOH).
La doble flecha que indica un equilibrio es esencia e indica que la reacción es
reversible y que no se completa.
Figura 9.9 Sólo se disocian unas pocas moléculas de ácido etanoico.
La disociación del ácido etanoico se representa por:

CH3COOH(aq) ⇄ CH3COO-(aq) + H+(aq) o bien
El ácido carbónico se forma cuando el dióxido de carbono se

disuelve en agua (véase la Figura 9.10).
H2O(l) + CO2(g) ⇄ H2CO3(aq)
Es un ácido diprótico y su disociación se puede representar según:
Figura 9.10 El agua carbonatada es ácida
H2CO3(aq) ⇄ HCO3-(aq) + H+(aq) debido al CO2 disuelto.
HCO3-(aq) ⇄ CO32-(aq) + H+(aq)
11
Muchos científicos piensan que el El ion HCO3-, hidrogenocar-
aumento de los niveles de CO2 en la bonato, es anfiprótico. Acepta un
atmósfera originado por la actividad protón en la reacción inversa de
la primera ecuación (actúa como
humana, como la combustión de combustibles base) y cede un protón (actúa
fósiles, originan que los océanos se vuelvan más como ácido) en la segunda.
ácidos a medida que se disuelve en ellos más CO2.
Algunos científicos piensan que el pH de los
océanos podría descender hasta 0,5 unidades al final
del siglo, lo que tendría un efecto desastroso sobre
los arrecifes de coral dado que son estructuras de
calizas (CaCO3).
Bases
Cuando una base (B) reacciona con agua, acepta un protón del agua y se ioniza de acuerdo con:
B(aq) + H2O(l) ⇄ BH+(aq) + OH-(aq)
Las bases se definen como fuertes o débiles dependiendo de en qué medida se ionicen en una solución
acuosa.
Consejo examen:
Bases fuertes El Ba(OH)2 se ioniza en solución
acuosa dando 2OH-:
Las bases fuertes se ionizan completamente en solución acuosa.
Ba(OH)2 → Ba2+(aq) + 2OH-(aq)
Por ejemplo, el hidróxido de sodio se ioniza completamente produciendo
Por tanto, el Ba(OH)2 1 mol dm-3,
iones OH-: contiene 2 mol dm-3 de OH-.
NaOH(aq) → Na+(aq) + OH-(aq)
Las bases fuertes incluyen los hidróxidos del grupo 1 (LiOH, NaOH, etc.) y el Ba(OH)2.
Bases débiles
Las bases débiles se ionizan solo parcialmente en solución acuosa.
El amoniaco es una base débil típica y se ioniza de acuerdo con la ecuación:
En una solución de amoniaco de 0,10 mol dm-3, a 25 ºC, se ionizan aproximadamente 1,3 % de las
moléculas.
Ampliación
Otras bases débiles son aminas como la etilamina (etanamina), CH3CH2NH2.
La mayor fuerza de la
La etilamina se ioniza según la ecuación:
etilamina como base se
puede explicar en función
CH3CH2NH2(aq) + H2O(l) ⇄ CH3CH2NH3+(aq) + OH-(aq)
del efecto dador de
electrones (efecto inductivo
A 25 ºC, una solución 0,10 mol dm-3 de etilamina presenta alrededor de un 7,1
positivo) del grupo alquilo
% de moléculas ionizadas, de ahí que la etilamina sea una base más fuerte que el unido al átomo de
amoniaco. nitrógeno.
Relación entre la fortaleza de un ácido y la fortaleza de su base conjugada

Cuanto mayor sea la fuerza de un ácido, más débil es su base conjugada.
Un ácido fuerte como el HCl se disocia completamente en solución acuosa:
HCl(aq) → H+(aq) + Cl-(aq)
La base conjugada del HCl es el ion Cl-; éste es una base muy débil porque prácticamente no tiene
tendencia a reaccionar con el H2O o el H+ para volver a formar el HCl, la reacción anterior básicamente se
completa.
12
Por otra parte, el HCN es un ácido muy débil y tiene muy poca tendencia a disociarse:
HCN(aq) + H2O(l) ⇄ H3O+(aq) + CN-(aq)
La posición del equilibrio se encuentra muy desplazada hacia la izquierda; el CN - tiene una gran
tendencia a tomar un H+ del H3O+, es decir, actúa como base.
La base conjugada del HCN es una base mucho más fuerte que la del HCl (Cl -) y cuando se añade al
agua, reacciona para volver a formar el ácido original.
CN-(aq) + H2O(l) ⇄ HCN(aq) + OH-(aq)
- Un ácido fuerte es un buen Cuanto mayor sea la fuerza de una base, más débil es su ácido conjugado.
dador de protones que se
ioniza completamente en Una base débil se ioniza parcialmente en solución acuosa:
solución acuosa, su base
conjugada es débil. B(aq) + H2O(l) ⇄ BH+(aq) + OH-(aq)
- Una base fuerte es un buen Cuanto mayor sea la fuerza de la base, la posición de este equilibrio se
aceptor de protones que se
ioniza completamente en desplaza hacia la derecha y menor será la tendencia del ácido conjugado (BH+)
solución acuosa, su ácido para ceder un protón y volver a formar la base B.
conjugado es débil.
De ahí que la etilamina (una base más fuerte) tenga un
ácido conjugado más débil que el amoniaco (base más débil).
Distinguiendo entre ácidos fuertes y débiles y entre
bases fuertes y débiles
Los métodos para diferenciar los ácidos se basan en el
hecho de que los ácidos fuertes se disocian más que los ácidos
débiles.
En los siguientes ejemplos compararemos soluciones de
ácidos fuertes y débiles de concentraciones iguales. Cuando
comparamos ácidos fuertes y débiles, es esencial que las
soluciones tengan las mismas concentraciones porque la Figura 9.11 La bombilla luce más con solución
concentración total de iones H+ en una solución concentrada de de ácido fuerte que con una de un ácido débil.
un ácido débil podría ser más alta que en una solución diluida de
un ácido fuerte.
Las soluciones de ácidos fuertes conducen la electricidad
mejor que las soluciones de ácidos débiles.
Un ácido fuerte se disocia totalmente, por lo que la
concentración de iones es alta y la solución será un buen
conductor de la electricidad. Un ácido débil se disocia sólo
parcialmente y por ello la concentración de iones será más baja y
la solución no conducirá tan bien la electricidad.
La conductividad de las soluciones se puede medir usando
un conductivímetro u observando la luminosidad de una lámpara
en el montaje experimental mostrado en la Figura 9.11.
Los ácidos fuertes se pueden describir como electrolitos Figura 9.12 El magnesio reacciona con un ácido
fuertes, mientras que los ácidos débiles son electrolitos débiles. fuerte (ácido clorhídrico, izquierda) y un ácido
Esto también se aplica de igual forma a las bases fuertes y débil (ácido etanoico, derecha). La reacción más
violenta con el ácido fuerte origina burbujas más
débiles; las bases fuertes conducen la electricidad mejor que las grandes de hidrógeno, que mantienen al magnesio
bases débiles. en la superficie del fluido. Las burbujas mucho
más pequeñas causadas por la reacción con el
ácido débil distribuidas por la solución hacen que
parezca lechosa.
13
Los ácidos fuertes tienen un pH más bajo que los ácidos débiles
El pH es una medida de la concentración de iones H+ en la solución; cuanto menor sea el pH, mayor
será la concentración de iones H+. Los ácidos fuertes se disocian más, produciendo en la solución una
concentración de iones H+ más alta (un pH menor). Esto se puede comprobar usando un indicador
universal o un pHmetro. De nuevo, este método también se podría usar para distinguir entre bases fuertes
y débiles. Las bases fuertes tienen un pH mayor que las bases débiles a igualdad de concentraciones.
Los ácidos fuertes reaccionan más violentamente con metales o carbonatos
Los ácidos fuertes tienen una concentración mayor de iones libres H+ y, por lo tanto, reaccionan más
rápidamente con un metal como el magnesio para formar hidrógeno; esto se puede apreciar por un
burbujeo más rápido (efervescencia) cuando se añade el metal (véase Figura 9.12). Un efecto parecido se
aprecia cuando se añade un carbonato / hidrogenocarbonato al ácido. Los ácidos más fuertes tendrán
también velocidad de reacción más rápida con óxidos / hidróxidos metálicos, pero es más difícil de
observar experimentalmente.
Fuerza frente a concentración
Deberías conocer la diferencia entre la concentración de un ácido (o base) y su fuerza. La
concentración de una ácido se refiere al número de moles del ácido en un cierto volumen, por ejemplo,
en un volumen de ácido etanoico de concentración 0,100 mol dm-3 el número total de moles de ácido
etanoico antes de la disociación es 0,100 mol dm-3 en cualquier decímetro cúbico (litro). La fuerza de un
ácido se refiere a en qué medida se disocia en solución acuosa.
Una solución de ácido etanoico de concentración 1,00 mol dm-3 es una solución más concentrada
que otra 0,100 mol dm-3. No importa cuánto de concentrada sea la solución de ácido etanoico, nunca será
un ácido fuerte pues siempre se disociará parcialmente. Análogamente,
No se puede usar la titulación con un diluyendo un ácido fuerte como el ácido clorhídrico no lo convertiremos
indicador para distinguir entre un
ácido débil y uno fuerte; si tuvieran la en otra cosa que en un ácido fuerte porque siempre se disociará totalmente.
misma concentración tendrían el
mismo punto final (reaccionarían con El pH no es una medida de la fuerza de un ácido o una base
el mismo número de moles de base).
El pH es simplemente una medida de la concentración de iones
Se puede usar el pH para comparar la +
H (aq). Es posible que una disolución diluida de un ácido fuerte tenga un
fuerza de ácidos sólo si se comparan
pH mayor que una solución concentrada de un ácido débil. El ácido
concentraciones iguales de los ácidos.
etanoico 1,00 mol dm-3 tiene un pH de 2,38, pero el ácido clorhídrico
-3 -3
1,00×10 mol dm tiene un pH de 3,00. Debido a que la solución de ácido etanoico es mucho más
concentrada, la disociación parcial del ácido débil produce una concentración más alta de H +(aq) que la
disociación total del ácido fuerte HCl.
Los avances en tecnología e instrumentación han permitido la obtención de datos cuantitativos sobre la
fortaleza relativa de ácidos y bases. Esto ha llevado a los científicos a observar patrones y anomalías y
permitido el desarrollo de nuevas teorías a nivel molecular. Por ejemplo, las fortalezas relativas de las bases
NH3, H2NCH3, y HN(CH3)2 se puede explicar en función del efecto dador de electrones de los grupos alquilo
pero el hecho de que el N(CH3)3 sea una base más débil que el HN(CH3)2 requiere una modificación de la
teoría y una explicación alternativa.
18 Clasifica las siguientes sustancias como ácido fuerte, ácido débil, base fuerte, base débil o sal:
HCl H2SO4 NH4NO3 NaOH
NH3 HNO3 Na2SO4 H2CO3
Ba(OH)2 KNO3 CH3NH2 HCOOH
14
19 Una solución de ácido clorhídrico 0,000 100 mol dm-3 tiene un pH de 4,00, mientras que una solución
de ácido etanoico 0,100 mol dm-3 tiene un pH de 2,88. Explica qué te indican estos valores sobre la utilidad
del pH como una medida de la fortaleza de un ácido.
20 Indica para cada pareja de soluciones, cuál tendrá una conductividad eléctrica mayor.
a HCOOH 0,10 mol dm-3 y HCl 0,10 mol dm-3.
b NH3 0,10 mol dm-3 y KOH 0,10 mol dm-3.
c HCl 0,10 mol dm-3 y H2SO4 0,10 mol dm-3.
d HNO3 0,10 mol dm-3 y HCl 0,010 mol dm-3.
9.6 Deposición ácida
Los óxidos de no metales son ácidos y, si son solubles en agua, se disuelven originando
soluciones ácidas.
La lluvia naturalmente es ácida debido al dióxido de carbono disuelto:
H2O(l) + CO2(g) ⇄ H2CO3(aq)
ácido carbónico
El H2CO3 es un ácido débil y se disocia parcialmente de acuerdo con la ecuación:

H2CO3(aq) ⇄ H+(aq) + HCO3-(aq)
Debido a esta reacción, el pH del agua de lluvia es aproximadamente 5,6. Esto es un fenómeno natural; la
lluvia con un pH entre 5,6 y 7 no se considera “lluvia ácida”. Se considera lluvia ácida cuando presenta un pH
inferior a 5,6. El pH promedio de la lluvia en algunas zonas puede alcanzar valores tan bajos como 4.
Los contaminantes ácidos incluyen a los óxidos de azufre y de nitrógeno. El La deposición ácida es un
dióxido de azufre, u óxido de azufre(IV), se puede formar en diversos procesos término más genérico que
lluvia ácida. Se refiere a
naturales y antropogénicos, tales como la combustión de combustibles que cualquier proceso en el que
contienen azufre: sustancias ácidas (partículas,
gases y precipitación) dejan la
S(s) + O2(g) → SO2(g) atmósfera para ser depositadas
sobre la superficie de la Tierra.
El proceso por el que el SO2 se convierte en SO3 y H2SO4 en la atmósfera es Se puede dividir en deposición
complejo y no implica una oxidación sencilla por el oxígeno atmosférico; están húmeda (lluvia, niebla o nieve
ácida) y deposición seca (gases
implicadas interacciones con radicales hidroxilo, ozono o peróxido de hidrógeno. y partículas ácidas).
No obstante, se pueden resumir las reacciones de la siguiente forma:
2SO2(g) + O2(g) → 2SO3(g) (óxido de azufre(VI)) “Antropogénico” significa pro-
ducido por actividades huma-
SO3(g) + H2O(l) → H2SO4(aq) (ácido sulfúrico) nas.
El SO2 se puede disolver también en el agua produciendo ácido sulfuroso:

SO2(g) + H2O(l) → H2SO3(aq) (ácido sulfuroso)
Las principales fuentes antropogénicas de óxidos de nitrógeno son los motores de combustión interna,
carbón, gas, centrales eléctricas que queman derivados del petróleo y la generación de energía de la industria
pesada. Las temperaturas de combustión de los derivados del petróleo son muy altas en estos procesos y se
produce la oxidación del nitrógeno atmosférico formando NO (monóxido de nitrógeno, óxido nítrico u óxido
de nitrógeno(II)):
N2(g) + O2(g) → 2NO(g)
El NO se puede oxidar en la atmósfera a NO2. De nuevo, la naturaleza precisa del proceso es compleja
pero se puede resumir la reacción según:
2NO(g) + O2(g) → 2NO2(g)
15
Un radical libre es una El NO2 puede reaccionar con radicales libre hidroxilo (HO•) para formar
especie con un electrón
impar, los radicales libres ácido nítrico:
son muy reactivos. Muchas
de las reacciones que se
NO2(g) + HO•(g) → HNO3(g)
producen en la atmósfera
implican a radicales libres.
Pueden ocurrir otras reacciones y la formación de ácido nítrico se puede
representar como sigue:
4NO2(g) + O2(g) + 2H2O(l) → 4HNO3(aq)
o bien 2NO2(g) + H2O(l) → HNO2(aq) + HNO3(aq)
ácido nitroso ácido nítrico
Problemas asociados con la deposición ácida

 Efecto sobre la vegetación: no es necesariamente el
propio ácido el que origina los problemas. El ácido (iones H+) puede
desplazar los iones metálicos del suelo que, en consecuencia, son
arrastrados (particularmente iones calcio, magnesio y potasio). Los iones
Mg2+ son necesarios para producir la clorofila, por lo que las plantas no
podrían realizar la fotosíntesis correctamente. La lluvia ácida también
origina que los iones aluminio de las rocas se disuelvan, lo que daña las
raíces de las plantas y limita la absorción del agua. Esto puede causar
retraso en el crecimiento y el adelgazamiento y amarilleo de las hojas de
los árboles (Figura 9.13a).
 Lagos y ríos: la vida acuática es sensible al descenso del
Figura 9.13 La deposición ácida puede a
matar los árboles y los peces en los lagos y pH por debajo de 6. Las larvas de insecto, los peces e invertebrados,
b reaccionar con la caliza de las diferentes entre otros, no pueden sobrevivir por debajo de un pH 5,2. Por debajo de
construcciones originando su erosión.
un pH de 4,0 prácticamente ningún tipo de vida sobrevivirá. La lluvia
ácida puede disolver minerales peligrosos de las rocas, que se pueden acumular en los lagos y
dañar la vida acuática, en particular los iones Al3+ dañan las branquias de los peces.
 Edificios: la caliza y el mármol son erosionados por la lluvia ácida y se disuelven al ser expuesta
una nueva superficie reaccionando con más ácido (Figura 9.13b). Una reacción típica es:
CaCO3(s) + H2SO4(aq) → CaSO4(s) + H2O(l) + CO2(g)
 Salud humana: los ácidos irritan las membranas mucosas y causan enfermedades respiratorias
tales como asma y bronquitis. El agua ácida puede disolver compuestos de metales pesados
liberando iones tóxicos como el Cu2+, Pb2+ y Al3+ que pueden estar relacionados con la
enfermedad de Alzheimer.
Métodos de tratar la deposición ácida
Estos métodos incluyen:
 Mejora del diseño de los motores de los vehículos.
 Uso de convertidores catalíticos.
 Eliminación del azufre antes de la quema de combustibles.
 Uso de fuentes renovables de energía.
 Aumentando el uso del transporte público.
 Diseñando centrales eléctricas más eficientes.
 “Encalado” de lagos, el óxido o hidróxido de calcio neutralizan la acidez:
CaO(s) + H2SO4(aq) → CaSO4(aq) + H2O(l)
Ca(OH)2(s) + H2SO4(aq) → CaSO4(aq) + 2H2O(l)
16
Métodos de pre- y post-combustión para reducir las emisiones de dióxido de azufre
El azufre está presente en combustibles fósiles como el carbón y varios tipos de fuel obtenidos a partir del
petróleo crudo, tales como la gasolina. Cuando estos fueles se queman se produce dióxido de azufre, el cual
puede contribuir a la lluvia ácida. Para producir un combustible menos perjudicial para el medio ambiente se
puede eliminar el azufre antes de la combustión (desulfurización precombustión) o eliminar el SO2 después de
que se haya quemado el combustible (desulfurización postcombustión).
Las regulaciones gubernamentales sobre cuánto azufre puede estar presente en la gasolina y el diésel son
muy estrictas, por lo que el azufre se elimina de estos combustibles antes de quemarlos. Por ejemplo, se puede
usar la hidrodesulfurización (hidrotratamiento), lo que implica calentar las fracciones del petróleo crudo con
hidrógeno en presencia de un catalizador. Esto convierte el azufre en sulfuro de hidrógeno (H2S), que se puede
eliminar de la mezcla de reacción haciendo burbujear ésta a través de una solución alcalina. El H 2S se puede
convertir de nuevo a continuación en azufre y vendido a otras compañías para obtener ácido sulfúrico.
Los métodos post-combustión se usan comúnmente en centrales eléctricas de carbón e implican hacer
pasar los gases que salen del horno a través de un depósito en que el dióxido de azufre puede reaccionar con
álcalis / bases como el óxido de calcio, carbonato de calcio o hidróxido de calcio. El carbonato de calcio
reacciona con dióxido de azufre para formar sulfito de calcio:
CaCO3(s) + SO2(g) → CaSO3(s) + CO2(g)
La lluvia ácida es un problema que se ha creado por la industrialización. El trabajo de los químicos es
vital para reducir el impacto de la lluvia ácida desarrollando procesos para limitar las cantidades de gases
ácidos emitidos a la atmósfera. No obstante, el problema de la lluvia ácida no puede ser solucionado por los
científicos y requiere la cooperación entre los científicos y los políticos a un nivel nacional e internacional.
21 Explica por qué la lluvia es naturalmente ácida.
22 Indica las fórmulas de dos ácidos que se producen por actividades humanas y que están presentes en la
lluvia ácida.
9.7 Cálculos con ácidos y bases

La constante de disociación ácida, Ka
Considera la disociación del ácido etanoico:
Podemos escribir una expresión del equilibrio para la disociación de un ácido:
[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− (𝑎𝑞)][𝐻3 𝑂 + (𝑎𝑞)]
𝐾𝑐 = [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞)][𝐻2 𝑂(𝑙)]
No obstante, la reacción tiene lugar en solución acuosa por lo que la concentración de agua es mucho más
alta que las otras concentraciones y, prácticamente, es constante (55,5 mol dm-3). Teniendo en cuenta esto, la
expresión del equilibrio quedaría:
[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂 − (𝑎𝑞)][𝐻3 𝑂+ (𝑎𝑞)]
𝐾𝑐 × [𝐻2 𝑂(𝑙)] = [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞)]
𝐾𝑐 × [𝐻2 𝑂(𝑙)] es una nueva constante de equilibrio denominada constante de disociación ácida (o
constante de ionización ácida) y se representa por el símbolo Ka y su expresión sería:
[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂 − (𝑎𝑞)][𝐻3 𝑂+ (𝑎𝑞)]
𝐾𝑎 = [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞)]
17
Al igual que otras El valor de Ka para el ácido etanoico a 25 ºC es 1,74×10-5.
constantes de equilibrio, el
valor de Ka depende de la Si escribimos la disociación del ácido etanoico como sigue:
temperatura.
CH3COOH(aq) ⇄ CH3COO-(aq) + H+(aq)
En general, para la Podremos escribir una expresión de equilibrio para la disociación del ácido de
disociación de un ácido, la siguiente forma:
HA:
HA(aq) ⇄ H+(aq) + A-(aq) [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂 − (𝑎𝑞)][𝐻 + (𝑎𝑞)]
𝐾𝑎 =
[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞)]
La expresión de la
constante de disociación Que es completamente equivalente a la expresión anterior.
ácida será:
[𝑨− (𝒂𝒒)][𝑯+ (𝒂𝒒)] Los ácidos débiles se disocian parcialmente, y diferentes ácidos débiles se
𝑲𝒂 =
[𝑯𝑨(𝒂𝒒)] disociarán en proporciones diferentes. La constante de disociación ácida es una
medida de la extensión en que los ácidos se disocian. Cuanto más fuerte sea el
ácido, más se disocia y tendrá un valor de Ka mayor (la concentración en el numerador de la expresión será
mayor y la del denominador será menor).
pKa
Las constantes de disociación se pueden expresar de forma más conveniente calculando el valor del
logaritmo decimal de Ka y cambiándole de signo:
pKa = -log Ka (Ka = 𝟏𝟎−𝒑𝑲𝒂 )
Un valor bajo de Ka corresponde a un valor alto de pKa y viceversa, por lo que cuanto menor sea el valor
de pKa, mayor será la fuerza del ácido (Tabla 9.4).
Siendo esta situación similar al caso del pH, cuanto menor es el valor del pH, mayor será [H+(aq)].
Ácido Fórmula Ka pKa Cuanto mayor sea el valor de Ka, mayor será
Ácido fluorhídrico HF 5,62×10-4 3,25 su fuerza. Cuanto menor sea el valor de pKa,
Ácido benzoico C6H5COOH 6,31×10-5 4,20 mayor será la fuerza del ácido.
Ácido propanoico CH3CH2COOH 1,35×10-5 4,87 Ka y pKa son mejores medidas de la fuerza del
Ácido hipocloroso HClO 3,72×10-8 7,43 ácido que el pH porque sus valores no
Ácido cianhídrico HCN 3,98×10-10 9,40 dependen de la concentración del ácido, sólo
Tabla 9.4 Valores de Ka y pKa de algunos ácidos, en los que dependen de la temperatura.
disminuye su fuerza en sentido descendente.
Los ácidos de la Tabla 9.4 están colocados en orden decreciente de su fuerza, el HF es el ácido más fuerte
y está disociado en mayor proporción; el HCN es el ácido más débil y está disociado en menor proporción en
solución acuosa.
Ejercicios resueltos
9.3 Calcula el valor de Ka para el ácido metanoico a 25 ºC si una disolución 0,100 mol dm-3 del mismo se
disocia originando una concentración de ion hidrógeno de 4,13×10-3 mol dm-3.
Solución: El ácido metanoico se disocia según la ecuación: HCOOH(aq) ⇄ HCOO-(aq) + H+(aq)
Si consideramos la situación inicial, antes de que se produzca la disociación, tendremos:
HCOOH(aq) ⇄ HCOO-(aq) + H+(aq)
Concentración inicial / mol dm-3: 0,100 0 0
En el equilibrio la concentración de iones H+ es de 4,13×10-3 mol dm-3. Para producir está concentración
el HCOOH se debería disociar también en una cantidad de 4,13×10-3 mol dm-3. Y la concentración de
HCOOH en el equilibrio sería la diferencia: 0,100 - 4,13×10-3, es decir, 9,59×10-2 mol dm-3.
18
Debido a que una molécula de HCOOH se disocia produciendo un ion H+ y un ion HCOO-, la
concentración de HCOO- en el equilibrio será la misma que la de H+. Suponemos que se puede despreciar
Así que las concentraciones en el equilibrio serán: la contribución a la [H+(aq)] por la
HCOOH(aq) ⇄ HCOO (aq) + H (aq)
- + disociación del agua.
Concentración inicial / mol dm-3: 9,59×10-2 4,13×10-3 4,13×10-3

Podemos introducir estos valores en la expresión de Ka:
[𝐻𝐶𝑂𝑂 − (𝑎𝑞)][𝐻 + (𝑎𝑞)] (4,13 × 10−3 )(4,13 × 10−3 )
𝐾𝑎 = = = 1,78 × 10−4
[𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞)] (9,59 × 10−2 )
Si el grado de disociación es muy pequeño en comparación con la concentración del ácido, se puede
simplificar el cálculo anterior como se muestra en el ejemplo siguiente.
9.4 Calcula el valor de Ka del HCN(aq) a 25 ºC si una disolución del mismo 0,500 mol dm-3 se disocia
originando una concentración de iones hidrógeno de 1,41×10-5 mol dm-3.
Solución: La disociación del HCN se representa por la ecuación: HCN(aq) ⇄ H+(aq) + CN-(aq)
La concentración de CN- en el equilibrio será la misma que la de H+. Haremos la suposición de que
debido a que la disociación del ácido es muy pequeña, la concentración de HCN en el equilibrio es
básicamente la misma que la concentración inicial. Ahora podemos sustituir esos valores en la expresión de
K a.
[𝐶𝑁 − (𝑎𝑞)][𝐻 + (𝑎𝑞)] (1,41 × 10−5 )(1,41 × 10−5 ) −10
𝐾𝑎 = = = 3,98 × 10
[𝐻𝐶𝑁(𝑎𝑞)] (0,500)
Es el mismo valor que proporciona la bibliografía para Ka, con lo que podemos apreciar que la
aproximación es correcta cuando el grado de disociación es muy pequeño. Si hiciéramos la misma
aproximación en el cálculo del ejercicio anterior del ácido metanoico, el valor obtenido para K a habría sido de
1,71 × 10−4 , el cual es razonablemente próximo al valor aceptado. Esta aproximación la discutiremos
posteriormente.
Constante de ionización (disociación) básica, Kb
Considera la ionización de una base débil:
B(aq) + H2O(l) ⇄ BH+(aq) + OH-(aq)
Podemos escribir una expresión para la constante de ionización básica (constante de disociación
básica), Kb:
[𝐵𝐻 + (𝑎𝑞)][𝑂𝐻 − (𝑎𝑞)]
𝐾𝑏 =
[𝐵(𝑎𝑞)]
Igual que antes, la reacción se produce en solución acuosa por lo que la concentración es mucho mayor
que las otras concentraciones y, prácticamente, es constante. Por lo tanto, se omite en la expresión de K b.
El valor de Kb para el amoniaco es 1,78×10-5. De forma análoga a la Ka de los ácidos, la Kb de las bases
nos proporciona una medida de la proporción en la que se ioniza una base, y, en consecuencia, de la fuerza de
la base.
pKb
Igual que para los ácidos, se puede dar el logaritmo negativo de base 10 de la constante de ionización
básica como una medida más adecuada.
pKb = -log Kb (Kb = 𝟏𝟎−𝒑𝑲𝒃 )
Cuanto mayor sea el valor de Kb, la base se ionizará más y será más fuerte o, de otra forma, cuanto
más bajo sea el valor de pKb, más fuerte será la base.
19
En la Tabla 9.5 se muestran los valores de Kb y pKb para algunas bases. Están ordenadas en función de su
fuerza: la dimetilamina es la base más fuerte y se ioniza en mayor proporción; la fenilamina es la base más
débil y es la que se ioniza menos en solución acuosa.
Base Fórmula Kb pKb
Dimetilamina (CH3)2NH 5,25×10-4 3,28
Metilamina CH3NH2 4,37×10-4 3,36
Carbonato de sodio Na2CO3 2,09×10-4 3,68
Amoniaco NH3 1,78×10-5 4,75
Fenilamina C6H5NH2 4,17×10-10 9,38
Tabla 9.5 Valores de Kb y pKb para algunas bases, hacia abajo su
fuerza disminuye.
Ejercicio resuelto
9.5 Calcula el valor de Kb para la etilamina a 25 ºC si una solución de la misma 0,100 mol dm-3 se ioniza
originando una concentración de ion hidróxido de 7,06×10-3 mol dm-3.
Solución: La ecuación para la ionización de la etilamina es:
Cuando una molécula de CH3CH2NH2 reacciona con agua, se ioniza formando un ion CH3CH2NH3+ y un
ion OH-. Esto significa que, si en el equilibrio están presentes 7,06×10-3 mol dm-3 de OH-, deberían proceder
de la ionización de 7,06×10-3 mol dm-3 de CH3CH2NH2. La concentración de CH3CH2NH2 en el equilibrio
será, por lo tanto, 0,100 - 7,06×10-3 = 9,29×10-2 mol dm-3. La concentración de OH- formado será la misma
que la de CH3CH2NH3+ (de nuevo, ignorando cualquier contribución de la disociación del agua).
Así que en el equilibrio, las concentraciones serán:
Concentraciones equilibrio / mol dm-3 9,29×10-2 7,06×10-3 7,06×10-3
La expresión de Kb será:
[𝐶𝐻3 𝐶𝐻2 𝑁𝐻3+ (𝑎𝑞)][𝑂𝐻 − (𝑎𝑞)]
𝐾𝑏 =
[𝐶𝐻3 𝐶𝐻2 𝑁𝐻2 (𝑎𝑞)]
Podemos sustituir las concentraciones en esta expresión:
(7,06 × 10−3 )(7,06 × 10−3 )
𝐾𝑏 = = 5,37 × 10−4
(9,29 × 10−2 )
Como en los cálculos de Ka anteriores, se puede simplificar haciendo la aproximación de que la

ionización de la base es pequeña comparada con su concentración, así que se podría usar en la expresión de Kb
la concentración original de la base.
Calculando el pH de una solución de un ácido débil
Un ácido débil se disocia sólo parcialmente, y, por lo tanto, para calcular el pH se necesita conocer
cuánto se disocia el ácido. Esto se puede calcular usando el valor de Ka o pKa del ácido.
Ejercicio resuelto
9.6 Calcula el pH de una solución de ácido etanoico 0,100 mol dm-3 a 25 ºC. El pKa del ácido etanoico a
25 ºC es 4,76.
Solución: Ka = 10−pK𝑎 = 10−4,76 = 1,74 × 10−5
La ecuación de la disociación del ácido etanoico es:
Y la expresión de la constante de equilibrio:
[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− (𝑎𝑞)][𝐻 + (𝑎𝑞)]
𝐾𝑎 =
20
Debido a que una molécula de CH3COOH se disocia y forma un ion CH3COO- y un ion H+, la
concentración de los iones CH3COO- y H+ en la disolución será la misma.
[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− (𝑎𝑞)] = [𝐻 + (𝑎𝑞)]
Haremos la suposición de que la disociación del ácido es despreciable frente a la concentración del ácido,
por lo que la concentración del ácido en el equilibrio será la misma que su concentración inicial, 0,100 mol
dm-3, en este caso.
Sustituimos estos valores junto con el de Ka en la expresión de ésta:
[𝐻+ (𝑎𝑞)]2
1,74 × 10−5 =
0,100
2 −5 −6
[𝐻 + (𝑎𝑞)] = 1,74 × 10 × 0,100 = 1,74 × 10
[𝐻 + (𝑎𝑞)] = √1,74 × 10−6 = 1,32 × 10−3 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑚−3

Por tanto, pH = - log[𝐻+ (𝑎𝑞)] = - log(1,32 × 10−3 ) = 2,88
Si llamamos c a la concentración del ácido, la concentración del ion hidrógeno se puede calcular también
de acuerdo con:
[𝐻 + (𝑎𝑞)] = √(𝑐 × 𝐾𝑎 )
O el pH se podría calcular usando la forma:

pH = ½(pKa – log c) o bien: pH = - ½log (c×Ka)
Calculando Ka para un ácido débil a partir de su pH

Ejercicio resuelto
9.7 Calcula el valor de la constante de disociación del ácido benzoico, sabiendo que una disolución del
mismo 0,25 mol dm-3 tiene un pH de 2,40.
Solución: La ecuación de la disociación del ácido benzoico es:
C6H5COOH(aq) ⇄ C6H5COO-(aq) + H+(aq)
[𝐶6 𝐻5 𝐶𝑂𝑂 − (𝑎𝑞)][𝐻 + (𝑎𝑞)]
𝐾𝑎 =
[𝐶6 𝐻5 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞)]
[𝐻 + (𝑎𝑞)] se puede calcular a partir del pH: [𝐻 + (𝑎𝑞)] = 10 = 10
-pH -2,40
= 3,98×10-3 mol dm-3.
Para obtenerse 3,98×10-3 mol dm-3 de H+, se deberían disociar 3,98×10-3 mol dm-3 de C6H5COOH. La
concentración de C6H5COOH en el equilibrio será por tanto: 0,250 - 3,98×10-3 mol dm-3, es decir, 0,246 mol
dm-3.
Debido a que una molécula C6H5COOH se disocia y origina un ion H+ y un ion C6H5COO-, la
concentración de C6H5COO- en el equilibrio será la misma que la de H+.
Las concentraciones en el equilibrio serán:
C6H5COOH(aq) ⇄ C6H5COO-(aq) + H+(aq)
Concentraciones equilibrio / mol dm-3 0,246 3,98×10-3 3,98×10-3
Podemos sustituir estos valores en la expresión de Ka:
[𝐶6 𝐻5 𝐶𝑂𝑂 − (𝑎𝑞)][𝐻 + (𝑎𝑞)] (3,98 × 10−3 )(3,98 × 10−3 )
𝐾𝑎 = = = 6,44 × 10−5
[𝐶6 𝐻5 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞)] (0,246)
Si hiciéramos la aproximación de que el efecto de la disociación del ácido en la concentración del ácido
en el equilibrio se puede despreciar, obtendríamos una respuesta de 6,34 × 10−5 .
También obtendríamos esta última respuesta, usando la ecuación:
10−2𝑝𝐻
𝐾𝑎 =
𝑐
Donde c es la concentración del ácido.
21
Calculando el pOH o el pH de una solución de una base
pOH
El cálculo del pH de una solución de una base se puede simplificar usando la idea del pOH.
pOH = – log[OH-(aq)]
Considera la expresión para la constante del producto iónico del agua:
Kw = [H+(aq)][OH-(aq)]
Tomando el logaritmo en ambos lados quearía:
- logKw = - log([H+(aq)][OH-(aq)]) = -log([H+(aq)]) + [- log([OH-(aq)])]
Que podemos reescribir como:
pKw = pH + pOH
Ahora, como el valor de pKw a 25 ºC es – log(1,0×10-14), que equivale a 14, nos quedaría la ecuación
siguiente:
pH + pOH = 14
Ejercicio resuelto
9.8 Calcula el pH de una solución de hidróxido de sodio de concentración 0,0500 mol dm-3 a 25 ºC.
Solución: el NaOH es una base fuerte y se ioniza completamente para formar 0,0500 mol dm-3 de OH-
(aq). pOH = - log(0,0500) = 1,30
A 25 ºC, pH + pOH = 14, con lo que:
pH + 1,30 = 14, y por tanto: pH = 12,7
pH, pOH y neutralidad

A 25 ºC, el pH neutro es 7. A esta temperatura, las soluciones que tienen un pH menor que 7 son ácidas,
y las que tienen un pH mayor que 7 son básicas.
Usando el pOH la situación es la inversa: soluciones con un pOH menor que 7 son básicas, y con un pOH
mayor que 7 son ácidas.
Como pH + pOH = pKw, si pH < pOH una solución es ácida, y si pOH < pH la solución es básica.
En agua pura (o en una solución neutra), pH = pOH.
Calculando el pH o el pOH de una base débil
Debido a que una base débil sólo se ioniza parcialmente en solución acuosa, podemos usar K b o pKb para
calcular la concentración de los iones OH- presentes en una disolución.
Ejercicio resuelto
9.9 Calcula el pOH de una solución de amoniaco de concentración 0,120 mol dm-3, sabiendo que su pKb
es de 4,75 a 25 ºC.
Kb = 10−pK𝑏 = 10−4,75 = 1,78 × 10−5
La ionización del amoniaco implica:
[𝑁𝐻4+ (𝑎𝑞)][𝑂𝐻 − (𝑎𝑞)]
𝐾𝑏 =
[𝑁𝐻3 (𝑎𝑞)]
22
Una molécula se ioniza produciendo un ion NH4+ y un ion OH-. Esto significa que la concentración de
NH4+ es igual que la concentración de OH- y podemos escribir:
2
[𝑂𝐻 − (𝑎𝑞)]
𝐾𝑏 =
Haremos la aproximación de que la concentración de NH3 en el equilibrio es igual a su concentración

inicial, es decir, que la extensión de la ionización de la base es despreciable en comparación con su
concentración. Por lo tanto, sustituiremos la [𝑁𝐻3 (𝑎𝑞)] por 0,120 mol dm-3. Introduciendo el valor de Kb, la
expresión de ésta quedará:
[𝑂𝐻− (𝑎𝑞)]2
1,78 × 10−5 =
0,120
2 −5
[𝑂𝐻 − (𝑎𝑞)] = 1,78 × 10 × 0,120 = 2,14 × 10−6
Por lo tanto, [𝑂𝐻− (𝑎𝑞)] = 1,46 × 10−3 mol dm-3 y pOH = - log[𝑂𝐻 − (𝑎𝑞)] = - log (1,46 × 10−3 ) = 2,84
Como pOH + pH = pKw. A 25 ºC, pOH + pH = 14
Por lo tanto, pH = 14 – 2,84 = 11,16
Si c fuera la concentración de la base, la concentración del ion hidróxido se puede calcular usando:
[𝑂𝐻 − (𝑎𝑞)] = √(𝑐 × 𝐾𝑏 )
El pOH se puede calcular usando: pOH = - ½log (𝑐 × 𝐾𝑏 ) o bien: pOH = ½(pKb – log c)
El pH se podrá calcular según:
pH = 14 + ½log (𝑐 × 𝐾𝑏 ) o bien: pH = 14 - ½(pKb – log c)
Variación de Kw con la temperatura

Temperatura / Kw
ºC
0 1,14×10-15
5 1,86×10-15
10 2,93×10-15
15 4,52×10-15
20 6,81×10-15
25 1,01×10-14
30 1,47×10-14
35 2,09×10-14
40 2,92×10-14
45 4,02×10-14
50 5,48 ×10-14
Tabla 9.6 Variación de Kw con la
temperatura. Figura 9.14 Variación de K con la temperatura.
Igual que otras constantes de equilibrio, el valor de Kw varía con la temperatura (Tabla 9.6 y Figura 9.14).
Podemos usar los datos de la Tabla 9.6 para calcular el pH del agua a cualquier temperatura.
Ejercicio resuelto
9.10 Usando los valores de la Tabla 9.6, calcula el pH del agua a 40 ºC.
Solución: Según la Tabla 9.6, el valor de Kw a esa temperatura es 2,92×10-14.
pKw = - log (2,92×10-14) = 13,53
pH + pOH = pKw
pH + pOH = 13,53
El agua se disocia según la ecuación:
23
H2O(l) ⇄ H+(aq) + OH-(aq)
Debido a que una molécula de H2O se disocia formando un ion H+ y un ion OH- en el agua pura, la
concentración de iones H+ es igual a la concentración de iones OH- y, por lo tanto, pH = pOH.
Así que 2×pH = 13,53 y pH = 6,77.
Por lo tanto, el pH del agua pura a 40 ºC es de 6,77.
Esto no significa, no obstante, que el agua sea ácida a 40
ºC, y no debería modificar nuestra definición de “neutra”. El
agua pura es neutra porque [H+(aq)] = [OH-(aq)]. Debido a
que Kw es igual a 1,0×10-14 solo a 25 ºC, ¡también podemos
observar que el pH de 7 es neutro solo a 25 ºC!
La gráfica de la Figura 9.15 muestra la variación del pH
neutro con la temperatura. Cualquier valor de pH por encima
de la línea indica un pH básico a esa temperatura, cualquier
pH por debajo de la línea indica un pH ácido a esa
Figura 9.15 Variación del pH neutro con la temperatura.
temperatura. Así, a 10 ºC un pH de 7,1 está en la región ácida,
por debajo de la línea, ¡y representa un pH ácido a esa temperatura!
Una solución es neutra si [H+(aq)] = [OH-(aq)]; una solución es ácida si [H+(aq)] > [OH-(aq)], y una
solución es básica si [OH-(aq)] > [H+(aq)].
Cuando los estudiantes se encuentran por primera vez con la idea de que el agua tiene un
pH menor que 7 a 40 ºC y se les pregunta por ello, el razonamiento deductivo que
habitualmente siguen es:
 Todos los líquidos con un pH menor que 7 son ácidos.
 A 40 ºC el agua es un líquido con un pH menor que 7.
 Por lo tanto, el agua es ácida a 40 ºC.
La conclusión de este razonamiento es incorrecta, pero el argumento es válido. El problema está, por
supuesto, con la primera premisa que, como acabamos de saber, es incorrecta. ¿Podemos reescribir la primera
premisa para hacerla verdadera y construir un argumento válido?
Se da aquí, además, otro problema: cuando pensé por primera en demostrar este argumento, quise escribir
la primera premisa como “todas las soluciones con pH menor que 7 son ácidas”. ¿Por qué elegí la palabra
“líquido” en su lugar y ésta introduce cualquier dificultad adicional al tratar de conseguir una versión
completamente cierta de la primera premisa?
Vimos otro problema la primera vez que nos encontramos con la idea del agua con un pH distinto de 7 y
es que, por supuesto, “conocemos” que el pH neutro es 7 porque se nos ha dicho desde muy jóvenes: ¡incluso
se dijo anteriormente en este capítulo! La idea de un agua con un pH distinto de 7 va en contra de todo lo que
hemos aprendido. Si obtienes este resultado experimentalmente usando un pHmetro antes de haber estudiado
la teoría del pH, ¿habrías desestimado este resultado como erróneo (¡el pHmetro habrá sido mal calibrado!) y
le habrías ignorado?
El pH de ácidos / bases fuertes a diferentes temperaturas

Podemos ver a partir de la discusión anterior que el pH varía con la temperatura y, por lo tanto, podemos
calcular el pH de cualquier solución a partir del valor de Kw o pKw a una temperatura dada.
Ejercicio resuelto
9.11 Calcula el pH de una solución de hidróxido de sodio de concentración 0,0500 mol dm-3 a 50 ºC, si el
pKw a esa temperatura vale 13,3.
Solución: pOH = - log (0,0500) = 1,30
24
pH + pOH = pKw
pH + pOH = 13,3
pH = 13,3 – 1,30 = 12,0 (a 25 ºC sería de 12,7)
23 Los ácidos de la tabla siguiente son todos ellos ácidos débiles.
a Copia y completa la siguiente tabla:
Ácido Concentración / mol dm-3 [H+] / mol dm-3 pH Ka pKa
HA 0,0100 2,00×10-6
HB 0,200 4,70
HC 0,500 2,50×10-4
HD 2,20×10-2 5,20
HE 0,250 3,72×10-8
HF 0,0300 4,96×10-6
b Usa los valores de la cuestión a para ordenar los ácidos en función de su fuerza (el más fuerte, el
primero).
24 B1, B2 y B3 son bases débiles.
a Copia y completa la tabla siguiente:
Base Concentración / mol dm-3 [OH-] / mol dm-3 Kb pKb
B1 0,100 1,33×10-3
B2 0,250 5,75×10-5
-4
B3 0,0200 4,70×10
b Coloca las bases en orden creciente de su fuerza (el más débil el primero).
25 Coloca los siguientes ácidos en orden creciente de su fuerza.
Ácido pKa Ácido Ka

HOCl 7,4 HOI 3,0×10-11
HClO2 2,0 HNO2 4,6×10-4
26 Calcula los valores del pH para las siguientes soluciones:

a Solución de ácido propanoico 0,0200 mol dm-3, si el valor del pKa, a 25 ºC, es de 4,87.
b Solución de HCN 0,500 mol dm-3, si el valor de pKa, a 25 ºC, es de 9,40.
c Solución de fenol (C6H5OH) 0,00250 mol dm-3, si el pKa, a 25 ºC, es de 10,00.
27 Calcula el pH del agua pura a las siguientes temperaturas.
a a 5 ºC, el Kw es 1,86×10-15.
b A 35 ºC, el Kw es 2,09×10-14.
c A 100 ºC, el Kw es 5,13×10-13.
28 Calcula el pOH de las siguientes soluciones a 25 ºC:
a KOH 0,0300 mol dm-3.
b NaOH 0,500 mol dm-3.
c HCl 0,0200 mol dm-3.
29 Calcula el valor del pH para las siguientes soluciones:
a Una solución de etilamina (CH3CH2NH2) de concentración 0,0500 mol dm-3 a 25 ºC, si el valor de
Kb es de 5,37×10-4 a esa temperatura.
b Una solución de fenilamina (C6H5NH2) de concentración 0,0100 mol dm-3 a 25 ºC, si el valor de Kb
es de 4,17×10-10 a esa temperatura.
30 Calcula el pH de las siguientes soluciones a la temperatura dada:
a NaOH 0,1000 mol dm-3 a 40 ºC (pKw = 13,53).
25
b HCl 0,1000 mol dm-3, a 30 ºC (pKw = 13,83).
c KOH 0,02000 mol dm-3, a 30 ºC (pKw = 13,83).
Relación entre Ka y Kb
Considera el equilibrio de un ácido HA y su base conjugada A-:
HA(aq) ⇄ A-(aq) + H+(aq) ecuación 1
A-(aq) + H2O(l) ⇄ HA(aq) + OH-(aq) ecuación 2
Podemos escribir la expresión de Ka para la ecuación 1:
[𝐴− (𝑎𝑞)][𝐻 + (𝑎𝑞)]
𝐾𝑎 =
[𝐻𝐴(𝑎𝑞)]
Y también la expresión de Kb para la ecuación 2:

[𝐻𝐴(𝑎𝑞)][𝑂𝐻 − (𝑎𝑞)]
𝐾𝑏 =
[𝐴− (𝑎𝑞)]
Si multiplicamos Ka por Kb, tendremos:
[𝐴− (𝑎𝑞)][𝐻 + (𝑎𝑞)] [𝐻𝐴(𝑎𝑞)][𝑂𝐻 − (𝑎𝑞)]

𝐾𝑎 × 𝐾𝑏 = ×
[𝐻𝐴(𝑎𝑞)] [𝐴− (𝑎𝑞)]
𝐾𝑎 × 𝐾𝑏 = [𝐻 + (𝑎𝑞)] × [𝑂𝐻 − (𝑎𝑞)]
Y como [𝐻+ (𝑎𝑞)] × [𝑂𝐻 − (𝑎𝑞)] = 𝐾𝑤 , podemos escribir:

𝑲𝒂 × 𝑲𝒃 = 𝑲𝒘
Esta relación sólo se puede utilizar cuando se refiere a un par conjugado ácido-base, por ejemplo, el NH4+
(Ka = 5,62×10-10) y el NH3 (Kb = 1,78×10-5):
−10
𝐾𝑎 × 𝐾𝑏 = 5,62 × 10 × 1,78 × 10−5 = 1,00 × 10−14
Que es el valor de Kw a 25 ºC.
Si tomamos logaritmos en los dos lados de la ecuación y les cambiamos de signo, tendremos la relación:
𝒑𝑲𝒂 + 𝒑𝑲𝒃 = 𝒑𝑲𝒘
A 25 ºC, el valor de pKw es 14, así que, a 25 ºC, pKa + pKb = 14.
A 25 ºC, el pKa del ácido etanoico (CH3COOH) es 4,76 y el pKb de su base conjugada, el ion etanoato
(CH3COO-), es 9,24.
Relación entre la fuerza de un ácido y la fuerza de su base conjugada
En un par ácido-base conjugado, 𝑝𝐾𝑎 + 𝑝𝐾𝑏 = 𝑝𝐾𝑤 (o bien 𝐾𝑎 × 𝐾𝑏 = 𝐾𝑤 ). Esto significa que cuanto más
bajo sea el valor del pKa de un ácido, más alto será el valor del pKb de su base conjugada. Un valor más bajo
del pKa indica una mayor fuerza del ácido y un valor más alto del pKb indica una base más débil. Esto
conduce a la conclusión que hemos discutido previamente:
Cuanto más fuerte es el ácido, más débil es su base conjugada.
Ácido pKa Base conjugada pKb Cuanto menor sea el
Aumento de la
Aumento de la
HF 3,25 F- 10,75 valor de pKa, más fuerte

C6H5COOH 4,20 C6H5COO- 9,80 es el ácido.
CH3CH2COOH 4,87 CH3CH2COO- 9,13 Cuanto menor sea el
fuerza
fuerza
HOCl 7,43 OCl- 6,57 valor de pKb, más fuerte

HCN 9,40 CN- 4,60 es la base.
Tabla 9.7 Relación entre la fuerza de un ácido y su base conjugada.
El HCN es el ácido más débil de la Tabla 9.7 y tiene la base conjugada más fuerte. El HCN tiene una
tendencia muy pequeña a disociarse de acuerdo con la ecuación:
26
HCN(aq) ⇄ H+(aq) + CN-(aq)
Y el CN- tiene una gran tendencia a reaccionar con agua para formar el ácido:
CN-(aq) + H2O(l) ⇄ HCN(aq) + OH-(aq)
Comenzamos el capítulo con una discusión cuantitativa de los ácidos y las bases y ahora consideramos
una descripción matemática de la acidez. El objetivo de muchas áreas de la ciencia es describir
matemáticamente los fenómenos naturales. Dependiendo de la sofisticación del modelo, se usan más o menos
suposiciones / aproximaciones. El desarrollo de instrumentación más sofisticada, como el pHmetro, nos
permite comprobar y refinar los modelos.
Ejercicio propuesto
31 Copia y completa la tabla siguiente que contiene valores medidos a 25 ºC.
Ácido Ka pKa Base conjugada Kb pKb
HCN 3,98×10-10 9,40 CN- 2,51×10-5 4,60
HF 5,62 ×10-4
HIO3 0,8
NH4+ 4,75
CH3COO- 5,75×10-10
10,64 CH3NH2
9.8 Curvas de pH
9.8.1 Titulaciones ácido-base
Vimos el uso de las titulaciones ácido-base en temas anteriores para determinar la concentración de una
solución mediante su reacción con otra de la que sí conocíamos la concentración (disolución estándar). El pH
de la mezcla de reacción no varía linealmente durante la titulación y veremos que la forma en la que cambia
durante este proceso depende de si los reactivos son ácidos / bases fuertes o débiles y cuales sean sus
concentraciones. Incluso cuando se añaden cantidades molares equivalentes de ácido y base, el pH no es
necesariamente 7. Esto es por lo que se requieren diferentes indicadores, que cambian de color para diferentes
valores de pH, para las distintas titulaciones; por ejemplo, la fenolftaleína cambia de color sobre un pH 9 y se
usa normalmente para una titulación de ácido débil con base fuerte. Lo veremos con más detalle, más
adelante.
Aquí estudiaremos las curvas de titulación, que muestran cómo varía el pH durante las titulaciones que
se realizan con diferentes combinaciones de ácidos y bases fuertes y débiles. El pH se puede monitorizar
durante la titulación usando un pHmetro o una sonda de pH unida a un procesador de datos (Figura 9.16).
Ácido fuerte-base fuerte
En la Figura 9.17 se muestra la curva de titulación (curva de pH) que resulta al añadir una solución de
hidróxido de sodio de concentración 0,100 mol dm-3 a 25,0 cm3 de ácido clorhídrico 0,100 mol dm-3.
La reacción que se produce es:
HCl(aq) + NaOH(aq) → NaCl(aq) + H2O(l)
El pH inicial es 1,0 porque la solución inicial es 0,100 mol dm-3 de ácido clorhídrico. El ácido clorhídrico
es un ácido fuerte y se disocia totalmente:
HCl(aq) → Cl-(aq) + H+(aq)
La concentración de iones H+ es 0,100 mol dm-3 y el pH = - log (0,10) = 1,00
27
Figura 9.17 Curva de valoración de un ácido fuerte-base fuerte.
A partir de la Figura 9.17 se puede observar que como se va

añadiendo el NaOH, el pH inicialmente cambia muy poco. El pH
después de haber añadido 20,0 cm3 de NaOH, es de 1,95, por lo
que la adición de 20,0 cm3 de hidróxido de sodio ha cambiado el
pH de la solución en menos de 1 unidad. Esto es en parte
consecuencia del hecho de que la concentración del ion H+(aq) es
razonablemente alta en esa región y, por lo tanto, la adición de
NaOH no afecta mucho el pH global. No obstante, también es
consecuencia de la naturaleza de la escala logarítmica, la
[H+(aq)] en esa región decrece aproximadamente en 0,09 mol
dm-3 desde 0,100 mol dm-3 hasta 0,010 mol dm-3, pero a una
variación de diez veces en la [H+(aq)] le corresponde una
variación en el pH de solo una unidad.
Entonces, el pH aumenta mucho más rápidamente, y entre
un pH de aproximadamente 3,5 y 10,5 la curva es prácticamente
vertical. En esta región (sombreada en la gráfica), la adición de Figura 9.16 Se podría usar este montaje experi-
mental para medir el pH de una solución en una
aproximadamente 0,3 cm3 de NaOH origina que el pH varíe en 7 valoración.
unidades. En esta región la [H+(aq)] es baja y la adición de NaOH
tiene un mayor efecto sobre el pH. No obstante, el hecho de que sea una escala logarítmica amplía el efecto;
en esta región la [H+(aq)] realmente no disminuye más que aproximadamente 0,000 31 mol dm-3, pero debido
a la disminución desde 3,15× 10−4 mol dm-3 hasta 3,15× 10−11 mol dm-3, el pH varía en 7 unidades.
El punto de equivalencia es el punto en el que se han añadido un número equivalente de moles de ácido
y base. El pH en el punto de equivalencia en una titulación de ácido fuerte con base fuerte es de 7,0.
En este caso, debido a que las concentraciones del ácido y de la base son iguales, el punto de
equivalencia se produce cuando se han añadido volúmenes iguales de ácido y base.
Después de esta zona, el pH cambia de nuevo muy poco, y a medida que añadimos más NaOH, el pH se
aproxima más a 13, que es el pH de NaOH(aq) 0,100 mol dm-3. Todo el ácido ha sido neutralizado y los iones
OH- están en exceso en esta zona. A medida que añadimos más NaOH, la solución se parece cada vez más a la
solución original de NaOH (cuando se han añadido 200 cm3, el pH es 12,89).
Variaciones en las titulaciones ácido fuerte-base fuerte
Si, en lugar de añadir NaOH 0,100 mol dm-3 a 25 cm3 de HCl 0,100 mol dm-3, añadimos NaOH 0,200 mol
dm-3 tendríamos entonces la curva de titulación que se muestra en la Figura 9.18a. El punto de equivalencia se
daría ahora cuando se hubieran añadido12,5 cm3 de la base. El pH inicial sería el mismo y el pH en el punto
de equivalencia sería también 7,0, pero el pH final tendería hacia 13,3, el pH de NaOH(aq) 0,200 mol dm-3.
Si usamos HCl 1,00 mol dm-3 y NaOH 1,00 mol dm-3 en la titulación:
 El pH inicial sería más bajo (0,0).
28
 La parte inclinada sería más grande.
 El pH final tendería hacia 14,0, el pH de NaOH(aq) 1,00 mol dm-3.
 El pH en el punto de equivalencia seguiría siendo 7,0.
Nota: el punto de equiva- Si realizáramos la titulación original de otra forma, adicionando el ácido a la
lencia no es el mismo que el base, la curva estaría invertida, como muestra la Figura 9.18b. El pH inicial sería
punto final de la titulación, el
punto final lo discutiremos en 13,0, el pH de NaOH(aq) 0,100 mol dm-3, y la curva tendería hacia 1,0, el pH de
la sección de indicadores HCl(aq) 0,100 mol dm-3.
más adelante.
Figura 9.18 Curvas de titulación: a añadiendo NaOH 0,200 mol dm-3 a 25 cm3 de HCl 0,100 mol dm-3; b añadiendo
HCl 0,100 mol dm-3 a 25 cm3 de NaOH 0,100 mol dm-3.
Calculando los puntos de una curva de titulación ácido fuerte-base fuerte

Considera de nuevo la titulación original, es decir la adición de hidróxido de sodio 0,100 mol dm-3 a 25,0
cm3 de ácido clorhídrico 0,100 mol dm-3 (Figura 9.17). Estudiaremos ahora cómo podemos calcular cada
punto de la curva de titulación.
pH inicial (no se ha añadido base)
El pH inicial es 1,00 porque la solución inicial es ácido clorhídrico 0,100 mol dm-3. El ácido clorhídrico
es un ácido fuerte y se disocia totalmente:
HCl(aq) → H+(aq) + Cl-(aq)
La concentración de iones H+ es 0,100 mol dm-3 y el pH = - log 0,100 = 1,00.
En 25,0 cm3 de HCl 0,100 mol dm-e, el número de moles de iones H+ viene dado por:
nº moles = concentración × volumen en dm3
25,0
nº moles de H+ = 0,100 × = 2,50 × 10−3 𝑚𝑜𝑙
1000
Adición de 5,0 cm3 de la base

El volumen total de la solución es ahora:
25,0 + 5,0 = 30,0 cm3 o 0,0300 dm3
El número de moles de iones OH- en 5,0 cm3 de la solución viene dado por:
5,0
nº moles de OH- = 0,100 × 1000 = 5,0 × 10−4 𝑚𝑜𝑙
Estos iones reaccionan con los iones H+ de la solución ácida de acuerdo con la ecuación:
H+(aq) + OH-(aq) → H2O(l)
29
Los iones H+ están en exceso y 5,0 × 10−4 𝑚𝑜𝑙 de OH- reaccionan con 5,0 × 10−4 𝑚𝑜𝑙 de H+. El
número inicial de moles de iones H+ era de 2,50 × 10−3; por lo tanto, si reaccionan 5,0 × 10−4 𝑚𝑜𝑙, el
número de moles de iones H+ que quedan en la solución será 2,50 × 10−3 − 5,0 × 10−4 = 2,00 × 10−3 𝑚𝑜𝑙.
Este número de moles de H+ están en 30,0 cm3 de solución, por lo tanto, la concentración de iones H+ en
la solución será:
𝑛º 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
Concentración = 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑒𝑛 𝑑𝑚3
2,00×10−3
[H+(aq)] = 0,0300
= 6,67 × 10−2 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑚3
pH = - log [H+(aq)] = - log(6,67 × 10−2 ) =1,18
Esta técnica se puede usar para calcular el pH de todas las soluciones hasta la adición de un poco menos
de 25,0 cm3 de NaOH.
Si se intenta el cálculo cuando se han añadido 25,0 cm3 de NaOH hay un problema porque el número de
moles de iones H+ en la solución original era 2,50 × 10−3 mol dm-3 y el número de moles de OH- que se han
añadido es de 2,50 × 10−3 mol dm-3. Estos reaccionarán entre sí totalmente por lo que el número de moles de
H+ restantes sería cero, y el – log 0 no existe. El problema ha surgido porque, en todos los cálculos anteriores,
hemos ignorado los H+ que habría en la solución provenientes de la disociación del agua. En la mayoría de los
casos está totalmente justificado ignorarlos. Por ejemplo, cuando se han añadido 20,0 cm3 de NaOH, la
concentración de iones H+ en la solución provenientes del ácido clorhídrico es 0,0111 mol dm-3, mientras que
la debida a los provenientes de la disociación del agua sería 9,00 × 10−13 mol dm-3: la disociación del agua
representaría el 8,1× 10−9 % de la concentración de iones H+ de la solución. Incluso cuando se han añadido
24,999 cm3 de NaOH, este porcentaje solo alcanza aproximadamente el 0,25 %.
No obstante, cuando se han añadido 25,0 cm3 de NaOH, la
Valores del pH en la titulación de
concentración de ion H+ de la solución se debe por completo a la 25,00 cm3 HCl 0,1000 mol dm-3 con
disociación del agua y la concentración de ion H+ es 1,00 × 10−7 mol dm-3. NaOH 0,1000 mol dm-3
Por lo que el pH de la solución será 7,0. Volumen añadido de pH
NaOH / cm3
Después de añadir 25,0 cm3 de NaOH, los cálculos cambian 0,00 1,000
5,00 1,176
ligeramente pues ahora el NaOH está en exceso. Vamos a considerar la 10,00 1,368
situación cuando hemos añadido 30,0 cm3 de NaOH. El volumen total de la 15,00 1,602
solución será: 20,00 1,954
21,00 2,061
25,0 +30,0 = 55,0 cm3 o 0,0550 dm3 22,00 2,195
23,00 2,380
El número de moles de iones OH- en 30,0 cm3 de solución será: 24,00 2,690
30,0
Nº moles de OH- = 0,100× 1000 = 3,00 × 10−3 𝑚𝑜𝑙 24,50 2,996
24,90 3,698
Estos iones OH- reaccionan con los iones H+ de la solución de acuerdo 24,95 4,000
24,99 4,699
con la ecuación: 24,995 5,000
H+(aq) + OH-(aq) → H2O(l) 24,999 5,699
25,00 7,000
El número inicial de moles de iones H+ era de 2,50 × 10−3 mol. 25,01 9,301
25,10 10,300
El número de moles de OH- en exceso será: 25,50 10,996
3,00 × 10−3 − 2,50 × 10−3 = 5,0 × 10−4 𝑚𝑜𝑙 26,00 11,292
𝑛º 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 30,00 11,959
Concentración = 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑒𝑛 𝑑𝑚3 35,00 12,222
40,00 12,363
5,0×10−4
[OH-(aq)] = 0,0550
= 9,09 × 10−3 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑚3 50,00 12,523
60,00 12,615
pOH = - log [OH-(aq)] 100,00 12,778
pOH = - log (9,09 × 10−3 ) = 2,04 200,00 12,891
Tabla 9.8 Adición progresiva de la
A 25 ºC, pH + pOH = 14. Por lo tanto, pH = 12,0 (expresando el base y cómo varía el pH.
30
resultado con tres cifras significativas). La Tabla 9.8 lista los valores de pH en los diferentes puntos
intermedios de la titulación ácido fuerte-base fuerte.
Ácido débil-base fuerte
Consideremos la adición de NaOH 0,100 mol dm-3 a 25,0 cm3 de CH3COOH (ácido etanoico) 0,100 mol
dm-3 (Ka = 1,74× 10−5). La curva de titulación se muestra en la Figura 9.19.
Figura 9.19 Curva de valoración añadiendo NaOH 0,100 mol dm-3 a 25 cm3 de CH3COOH 0,100 mol dm-3.
El pH inicial se puede calcular usando el valor de Ka del ácido etanoico y el método visto anteriormente.
El punto de equivalencia se alcanza cuando se han añadido un número de moles igual de ácido y base.
Como las concentraciones de ácido y base son iguales, esto se produce cuando se han añadido volúmenes
iguales (que en este caso es cuando se han añadido 25,0 cm3 de hidróxido de sodio). El pH en el punto de
equivalencia, no obstante, no es 7, es mayor de 7.
La ecuación de la reacción es:
CH3COOH(aq) + NaOH(aq) → CH3COONa(aq) + H2O(l)
Cuando se han añadido cantidades equivalentes de ácido etanoico e hidróxido de sodio, se forma una
solución de etanoato de sodio (CH3COONa(aq)). El ion CH3COO- es la base Recuerda: cuanto más débil
conjugada del ácido débil CH3COOH, y de ahí que, actuando como base, sea el ácido, más fuerte será la
base conjugada.
reaccionará con algunas moléculas de agua aceptando un protón de acuerdo con
el equilibrio:
CH3COO-(aq) + H2O(l) → CH3COOH(aq) + OH-(aq)
Esta reacción aumenta la concentración de iones OH- en la solución y el pH en el punto de equivalencia
será por lo tanto mayor de 7.
La parte inclinada de la curva, donde es prácticamente vertical, está más en la región alcalina que en la
Figura 9.20 Comparación de la curva de valoración de un ácido débil-base fuerte

(azul) con la de ácido fuerte-base fuerte (roja). 31
región ácida de la gráfica. A medida que se añade más NaOH, el pH se aproxima a 13 (el pH del NaOH 0,100
mol dm-3).
En la Figura 9.20, se compara la curva de titulación ácido débil-base fuerte con la de un ácido fuerte-base
fuerte.
Hay que destacar que la fuerza del ácido no afecta al volumen de base que se requiere para alcanzar el
punto de equivalencia de la titulación. El volumen que se requiere de base para alcanzar dicho punto de
equivalencia solo depende del volumen inicial del ácido utilizado, de la concentración del ácido y la de la
base.
Hay algunas diferencias importantes entre las dos curvas de titulación estudiadas:
 El pH inicial es más alto. El ácido débil solo se disocia parcialmente.
 La parte inicial de la curva, hasta un volumen de NaOH añadido de aproximadamente 24 cm3, es
más inclinada. Debido a que el ácido débil está solo parcialmente disociado, la concentración de
iones H+ en la solución es más baja, y al añadir un cierto volumen de NaOH tiene un efecto
relativo mayor sobre el pH que para un ácido fuerte, en el que la concentración de iones H + es
más alta.
 La parte inclinada de la curva es mayor en la región alcalina.
 El pH en el punto de equivalencia es mayor que 7.
Determinación del pKa a partir de la curva de titulación Consejo examen: ¡esto
parece que entra en muchos
El valor del pKa de un ácido débil se puede determinar experimentalmente exámenes!
construyendo una curva de titulación.
En el ejemplo anterior de la titulación de ácido etanoico 0,100 mol dm-3 con NaOH 0,100 mol dm-3, se
necesitan 25,0 cm3 de NaOH para alcanzar el punto de equivalencia. Aquí consideraremos el punto de la
titulación en que se ha añadido la mitad de esa cantidad de NaOH, es decir, 12,5 cm3.
La ecuación de la reacción es:
CH3COOH(aq) + NaOH(aq) → CH3COONa(aq) + H2O(l)
Cuando se han añadido esos 12,5 cm3 de NaOH, la mitad del CH3COOH se ha convertido en
CH3COONa, y, por lo tanto, las concentraciones de CH3COOH y de CH3COONa serán iguales. Esto se puede
ver si calculamos el número de moles de cada especie:
25,0 Nota: [CH3COONa(aq)] es
nº moles de CH3COOH inicialmente en la solución = 1000 × 0,1 = 2,50 × 10−3 𝑚𝑜𝑙 igual que la [CH3COO-(aq)],
dado que una sal iónica está
12,5
nº moles de NaOH añadidos = 1000 × 0,1 = 1,25 × 10−3 𝑚𝑜𝑙 totalmente disociada en una
disolución.
1,25 × 10−3 𝑚𝑜𝑙 de NaOH reaccionarán con 1,25 × 10−3 𝑚𝑜𝑙 de

CH3COOH para formar 1,25 × 10−3 𝑚𝑜𝑙 de CH3COONa. Inicialmente
había 2,50 × 10−3 𝑚𝑜𝑙 de CH3COOH y si han reaccionado 1,25 ×
10−3 𝑚𝑜𝑙, quedarán 1,25 × 10−3 𝑚𝑜𝑙 de CH3COOH en la mezcla de
reacción, es decir, el mismo número de moles de CH3COONa.
La expresión de Ka es:
[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂 − (𝑎𝑞)][𝐻 + (𝑎𝑞)]
𝐾𝑎 =
Como la concentración de CH3COO- es igual a la concentración de

CH3COOH, podemos escribir:
Figura 9.21 El valor del pKa del ácido es igual
[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂 − (𝑎𝑞)][𝐻 + (𝑎𝑞)]
𝐾𝑎 = [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞)]
= [𝐻 (𝑎𝑞)]
+ al pH de la mitad del punto de equivalencia.
32
Y si tomamos logaritmos en ambos lados de la ecuación y
cambiamos el signo, nos quedará pKa = pH. Así que a la mitad del
punto de equivalencia podemos leer el valor del pKa a partir de la
gráfica que se muestra en el Figura 9.21.
Titulaciones ácido fuerte-base débil
Consideremos la adición de NH3(aq) 0,100 mol dm-3 a 25 cm3
de HCl(aq) 0,100 mol dm-3 (Figura 9.22). El pH en el punto de
equivalencia para una titulación ácido fuerte-base débil tendrá un
valor por debajo de 7. En el punto de equivalencia el NH3 ha
reaccionado con el HCl formando NH4Cl: Figura 9.22 Curva de titulación de un ácido fuerte-
base débil.
El ion amonio es, no obstante, el ácido conjugado de una base
débil y por eso se disociará en una cierta medida en solución acuosa
de acuerdo con la ecuación:
NH4+(aq) ⇄ NH3(aq) + H+(aq)
Por eso la concentración de iones H+ en la solución aumenta, y
el pH será inferior a 7.
La titulación también se podría realizar a la inversa, es decir,
por adición de ácido clorhídrico a la solución de amoniaco. La curva
de valoración obtenida se muestra en la Figura 9.23. El pH inicial se
Figura 9.23 Curva de valoración al añadir una base
puede calcular usando el valor de Kb del amoniaco, como ya se ha débil a un ácido fuerte.
descrito anteriormente.
Cuando se añade un ácido
A la mitad del punto de equivalencia de esta valoración, se han añadido 12,5 fuerte a una base débil, el
3
pKb = pOH a la mitad del
cm de HCl. El equilibrio que se produce en esa solución es: punto de equivalencia

La expresión de Kb será:
[𝑁𝐻4+ (𝑎𝑞)][𝑂𝐻 − (𝑎𝑞)]
𝐾𝑏 =
Cuando se han añadido 12,5 cm3 de HCl, la mitad del NH3 se

habrá convertido en NH4+, y de ahí que la concentración de NH3 será
igual a la concentración de NH4+.
[𝑁𝐻4+(𝑎𝑞)][𝑂𝐻 − (𝑎𝑞)]
𝐾𝑏 = [𝑁𝐻3 (𝑎𝑞)]
Por lo tanto, a la mitad del punto de equivalencia: Kb = [OH-]

Tomando logaritmos a ambos lados de la ecuación y cambiando Figura 9.24 El pKa se puede obtener a partir de la
curva de valoración ácido fuerte-base débil.
el signo: pKb = pOH.
A 25 º, pH + pOH = 14, así que, a la mitad del punto de equivalencia, 14 – pH = pKb. Por lo que podemos
calcular el pKb del amoniaco a partir del gráfico de la Figura 9.24.
El pH a la mitad del punto de equivalencia es 9.25, así que el pKb del amoniaco viene dado por:
14 – 9,25 = pKb
El pKb del amoniaco será 4,75.
33
Ácido débil-base débil
Un ejemplo de valoración de un ácido débil y una base débil es
la adición de NH3 0,100 mol dm-3 a 25,0 cm3 de CH3COOH 0,100
mol dm-3 (Figura 9.25).
En esta curva de valoración no hay una parte muy inclinada
(casi vertical) y la variación de pH a lo largo de la valoración es más
gradual que en las otras valoraciones que hemos contemplado.
El pH en el punto de equivalencia puede ser inferior o superior
a 7, dependiendo de la fuerza relativa del ácido y de la base. En este
caso, la fuerza del ácido etanoico (Ka = 1,74 × 10−5 ) es muy similar Figura 9.25 Curva de valoración de ácido débil-
base débil.
a la del amoniaco (Kb = 1,78 × 10−5), y el pH en el punto de equivalencia es El punto de equivalencia es el
muy próximo a 7,0 (es ligeramente superior a 7,0 porque la base es muy punto de inflexión de la curva.
Un punto de inflexión se da
escasamente más fuerte que el ácido). Si usáramos un ácido diferente, como por cuando el gradiente (pendiente)
ejemplo el ácido metanoico (Ka = 1,78 × 10−4 ), el pH en el punto de de la curva deja de crecer (o
decrecer) y empieza a decrecer (o
equivalencia sería inferior a 7 porque el ácido es relativamente más fuerte que la crecer).
base. El punto de equivalencia de una
valoración es en el que se han
Indicadores añadido el número de moles del
ácido y de la base equivalente. El
Las valoraciones ácido-base se realizan para determinar las cantidades punto final de la valoración es el
punto en el que el indicador
equivalentes de ácido y de base que reaccionan entre sí, y por tanto la cambia de color. No coinciden
concentración del ácido o de la base. Necesitamos alguna forma de determinar necesariamente ambos.
cuándo se han mezclado cantidades equivalentes de ácido y de base; esto se Están presentes ambos
puede hacer bien usando un pHmetro y mirando el punto de inflexión en la curva colores, pero nosotros
vemos la solución co-
de valoración o, de forma más habitual y conveniente, usando un indicador mo si solo uno de los colores
ácido-base. estuviera presente. La realidad
científica es diferente a nuestra
Los indicadores son ácidos o bases débiles. En primer lugar, realidad cotidiana.
consideraremos un indicador, representado por HIn, que sea un ácido débil. El
indicador se disociará según la ecuación:
HIn(aq) ⇄ H+(aq) + In-(aq)
Color 1 Color 2
Las formas ionizada (In-) y no ionizada (HIn) deberán tener diferentes
colores para que la sustancia actúe como un indicador. En este caso, Figura 9.26 El indicador cambia del color
supondremos que los colores son rojo y azul. 2 al color 1 cuando se añade ácido.
Si añadimos el indicador a una solución y el color del indicador es azul,

esto indica que la posición del equilibrio anterior se desplaza
mayoritariamente hacia la derecha; hay mucho más de la forma azul que de
la forma roja y la solución aparece azul.
Figura 9.27 El indicador cambia del
Si añadimos ahora algo de ácido a la solución, el color del indicador color 1 al color 2 cuando se añade base.
cambiará a rojo (Figura 9.26). Esto se puede comprender en base al principio
de Le Chatelier. Si se añade ácido (H+) al sistema en equilibrio, la posición del equilibrio se desplazará hacia
la izquierda para consumir, en la medida de lo posible, el H+ que se ha añadido. A medida que la posición del
equilibrio se desplaza hacia la izquierda, habrá significativamente más HIn (rojo) que In - (azul) y el color del
indicador será rojo.
Si añadimos ahora algo de base a esta solución, el color cambiará a azul (Figura 9.27). Cuando añadimos
base, los iones OH- provenientes de la base reaccionarán con los iones H+ que aparecen en el lado derecho del
34
equilibrio produciendo agua. La posición del equilibrio se desplazará hacia la derecha para reemplazar el H+
en la medida de lo posible y restaurar el valor de Kc.
Si consideramos ahora un indicador que sea una base débil, estará presente en la solución como, por
ejemplo, una sal de sodio, NaIn. El equilibrio en la solución será:
In-(aq) + H2O(l) ⇄ HIn(aq) + OH-(aq)
Color 1 Color 2
Cuando se añade algo de base (OH-), la posición del equilibrio se desplazará hacia la izquierda y el
indicar aparecerá con el color 1. Si se añade algo de ácido, reaccionará con los iones OH- originando que la
posición del equilibrio se desplace hacia la derecha por lo que el indicador presentará el color 2.
El intervalo de pH de un indicador
Si nos imaginamos un indicador diferente, en el que los colores de las formas ionizada y no ionizada
fueran amarillo y azul, respectivamente:
Color 1 (amarillo) Color 2 (azul)
Consideremos un aumento gradual del pH desde el valor de 1. En la Figura 9.28 se muestra el resultado
para el color del indicador.
Los indicadores se pueden

obtener a partir de
sustancias naturales, por
ejemplo, la lombarda y
algunos tipos de flores. El
tornasol se extrae del
liquen.
Figura 9.28 Variación del color con el pH para un indicador que amarillo en
soluciones ácidas y azules en solución alcalina.
Hasta un pH = 4, la concentración de HIn (amarillo) es mucho mayor que la concentración de In- (azul)
por lo que el indicador aparece como amarillo. Por encima de un pH = 6, la concentración de In - es mucho
mayor que la concentración de HIn por lo que el color es azul. Entre un pH = 4 hasta un pH = 6, las
concentraciones de HIn e In- son muy similares, y el indicador presentaría una gradación de verdes en esta
región (el color verde es una mezcla de amarillo y azul). En esta región, si variamos gradualmente el pH,
podremos ver cómo cambia el color del indicador y se denomina rango de pH del
El rango de pH de un
indicador son los valores
indicador. En este caso, el rango de pH del indicador se representaría como 4-6.
de pH entre los que el
indicador tiene colores
El rango de pH de varios indicadores se muestra en la Tabla 9.9.
intermedios debido a que Indicador Rango pH Color ácido Color básico
presenta cantidades Naranja de metilo 3,1-4,4 Rojo Amarillo
comparables de las formas
Azul de bromofenol 2,9-4,6 Amarillo Azul
ionizada y no ionizada.
Verde de bromocresol 3,8-5,4 Amarillo Azul
La solución de indicador Rojo de metilo 4,2-6,3 Rojo Amarillo
universal y el papel de pH Azul de bromotimol 6,0-7,6 Amarillo Azul
contienen una mezcla de Rojo fenol 6,8-8,4 Amarillo Rojo
indicadores que cambian Fenolftaleína 8,2-10,0 incoloro rosa
de color en rangos de pH Tabla 9.9 Rango de pH y colores de algunos indicadores.
diferentes.
Para que un indicador sea apropiado para una valoración, se requiere que una
En la medida de lo posible,
se deberá elegir un in-
gota de la solución de la bureta que se está añadiendo (ya sea ácido o base) cambie
dicador de forma que el el color del indicador del 1 al 2. Un indicador no será adecuado para una valoración
punto de equivalencia de si se puede apreciar un cambio gradual del color. Otra forma de expresarlo es que el
la valoración se dé dentro
del rango de pH del indicador se debe de elegir de forma que proporcione un punto final nítido. A fin de
indicador. tener un punto final claro en una valoración, el rango del indicador debería estar
35
completamente dentro de la parte muy inclinada de la curva de valoración.
Considera una titulación de ácido fuerte-base fuerte como la mostrada en la Figura 9.29. En la región
vertical de la curva, aproximadamente una gota de base origina un cambio en el pH de 6-7 unidades. Por lo
tanto, si un indicador tiene su rango en esta parte de la curva, al añadir una gota de base se originará que el
indicador cambie del color ácido al color básico.
Figura 9.29 Variaciones de color del azul de bromotimol

durante una valoración ácido fuerte-base fuerte.
Vamos a considerar que sucede si usamos azul de bromotimol para esta valoración. Antes de que se
añada la base, el color del indicador es amarillo. A medida que se añade la base el color permanece amarillo
hasta que la cantidad de base añadida sea algo menos de 25,0 cm3 y el pH de la mezcla esté alrededor de 4. En
este punto, la adición de una gota de la base origina que el pH cambie de alrededor de 4 hasta 10 y el
indicador cambia de color de amarillo a azul. Así que el azul de bromotimol es un indicador apropiado para la
valoración porque el rango de pH está completamente dentro de la parte inclinada de la curva de valoración y
no se aprecian colores intermedios. Sabemos que el punto de equivalencia de la valoración se produjo en
algún momento al añadir una gota de la base, y de esta forma conocemos el punto de equivalencia con un
buen grado de precisión.
Si hacemos la misma valoración con un indicador que cambia de
color del rojo al amarillo y tiene un rango de pH de 1,2-2,8,
obtendremos un cambio de color como el mostrado en la Figura 9.30.
El indicador es rojo en solución ácida, pero a medida que añadimos
base, veremos que el color cambia gradualmente del rojo, pasando
por el naranja, al amarillo. Ha cambiado el color a amarillo antes del
punto de equivalencia y de ahí que no sea adecuado usar este
indicador para detectar el punto de equivalencia.
Dependiendo de las concentraciones de las soluciones usadas,
Figura 9.30 Variaciones de color durante una
todos los indicadores de la Tabla 9.9, son apropiados para una valoración valoración ácido fuerte-base fuerte usando un
ácido fuerte-base fuerte. indicador con un rango de pH de 1,2-2,8.
Vamos a considerar ahora una valoración ácido débil-base fuerte como la mostrada en la Figura 9.31. El
Figura 9.31 Rangos de varios indicadores superpuestos sobre

la curva de valoración de un ácido débil-base fuerte.
36
rango de pH de varios indicadores se muestra sobre la curva, y se puede observar que la fenolftaleína es el
indicador más apropiado para este tipo de valoración, con su rango de pH totalmente dentro de la parte
inclinada de la curva. El rojo de fenol es también apropiado. Aunque el azul de bromotimol no es un indicador
adecuado para esta titulación, puede ser apropiado para otras valoraciones de ácido débil-base fuerte.
Para valorar un ácido fuerte con una base débil, el rojo de metilo es, en general, Debido a que sólo las
titulaciones de ácido
el indicador más adecuado, pero el verde de bromocresol, el naranja de metilo o el fuerte-base fuerte tienen
bromofenol pueden ser también adecuados dependiendo de la base débil que se use un pH = 7,0 en el punto
y de la concentración del ácido. final, es importante
recordar que el indicador
Debido a que la variación del pH es gradual en la titulación de un ácido débil se está usando para
determinar el punto en el
con una base débil (no hay en la curva una parte demasiado inclinada), en general no que se han añadido un
es posible realizar esta titulación con un indicador y obtener una buena estimación número equivalente de
moles de ácido y de álcali,
del punto de equivalencia; es difícil establecer el punto final del indicador, pues se y no el punto en el que el
aprecia un cambio de color gradual durante la titulación. pH = 7.
Valor del pKa de un indicador

Considera la disociación de un indicador que es un ácido débil:
La expresión de Ka del indicador será:
[𝐼𝑛− (𝑎𝑞)][𝐻 + (𝑎𝑞)]
𝐾𝑎 =
[𝐻𝐼𝑛(𝑎𝑞)]
En la mitad del rango del pH, se ha disociado la mitad del HIn y la concentración de HIn y de In - serán
iguales, en otras palabras: [𝐻𝐼𝑛(𝑎𝑞)] = [𝐼𝑛− (𝑎𝑞)]
El pKa de un indicador se
[𝐼𝑛− (𝑎𝑞)][𝐻 + (𝑎𝑞)] representa a veces por el
𝐾𝑎 = [𝐻𝐼𝑛(𝑎𝑞)]
= [𝐻 (𝑎𝑞)]
+
símbolo pKin.
Tomando logaritmos y cambiando el signo en cada lado de la expresión,
quedará: pKa = pH. Por lo tanto, el pKa del indicador es igual al pH en la mitad de su rango de pH. De forma
aproximada, podemos tomar el rango de pH de un indicador como pKa ± 1.
Esto es una consecuencia teórica del rango de pH de un indicador. En la práctica, debido a nuestra
capacidad para detectar varios colores y cambios de color, el punto medio del rango de pH en el que se mueve
un indicador puede no corresponderse exactamente con el pKa del indicador.
Podemos ahora decidir sobre el mejor indicador que podemos usar para una titulación determinada
usando el valor del pKa del indicador. El indicador será adecuado si su valor de pK a está próximo al pH del
punto de equivalencia de la valoración.
Para un indicador que es una base débil, el rango de pH será (14 – pKb) ± 1 y de ahí que un indicador sea
adecuado para una valoración si 14 – pKb está próximo al pH del punto de equivalencia de la valoración.
La titulación con indicador no se puede usar para distinguir entre un ácido débil y uno fuerte; si tienen la
misma concentración, requerirán la misma cantidad de base para alcanzar el punto de equivalencia.
32 Selecciona el indicador apropiado, a partir de la lista indicada, para cada una de las siguientes
valoraciones en las que se añade una base a 25,0 cm3 de ácido.
Fenolftaleína pKa = 9,3 verde de bromocresol pKa = 4,7 azul de bromo timol pKa = 7,0
Ácido Base Indicador
CH3COOH 0,100 mol dm-3 NaOH 0,100 mol dm-3
HNO3 0,010 mol dm-3 KOH 0,020 mol dm-3
HCl 0,010 mol dm-3 NH3 0,010 mol dm-3
37
33 Considera la adición de hidróxido de sodio de concentración 0,0100 mol dm-3 a 25,0 cm3 de ácido
etanoico 0,0200 mol dm-3 (pKa = 4,76). Sugiere valores para los siguientes puntos importantes de la curva de
valoración:
pH inicial
Volumen de NaOH requerido para alcanzar el punto de equivalencia
pH aproximado del punto de equivalencia
pH final aproximado (después de haber añadido aproximadamente 200 cm3 de NaOH)
34 En la titulación de 20,0 cm3 de una solución de un ácido débil HA de concentración 0,100 mol dm-3,
con una solución de hidróxido de sodio 0,100 mol dm-3, el pH cuando se han añadido 10,0 cm3 de NaOH fue
de 4,80 y el pH cuando se han añadido 20,0 cm3 de NaOH fue de 8,80. ¿Cuál es el valor de pKa de HA?
9.8.2 Hidrólisis salina

Una sal se forma cuando un ácido reacciona con una base:
ácido + base → sal + agua
HNO3 + NaOH → NaNO3 + H2O
El nitrato de sodio es la sal de un ácido fuerte (HNO3) y una base fuerte (NaOH).
Cuando una sal sólida se disuelve en agua, la solución resultante puede ser ácida, básica o neutra,
dependiendo de la sal en concreto que se disuelva.
Sal de ácido débil y base fuerte (pH > 7)
Consejo examen: Considera la sal etanoato de sodio (CH3COO-Na+), formada cuando el
Una forma de considerar esto es que NaOH reacciona con el ácido etanoico (CH3COOH):
la base es más fuerte que el ácido,
por lo que el pH será básico. CH3COOH(aq) + NaOH(aq) → CH3COONa(aq) +
H2O(l)
Si se disuelve etanoato de sodio sólido en agua, el pH de la solución
será mayor de 7. Una solución de concentración 0,500 mol dm-3 tendrá un
pH de 9,23 (Figura 9.32).
Recuerda: cuanto más débil es el Cuando la sal se disuelve en agu, los dos iones se separan, la solución
ácido, más fuerte es la base conju-
gada. contendrá iones CH3COO-(aq) y Na+(aq).
El ion CH3COO- es la base conjugada del ácido etanoico (un ácido
La razón indicada aquí es la misma débil) y de ahí, que actuando como base, reaccionará con moléculas de agua
razón por la que el pH en el punto de aceptando un protón de acuerdo con el equilibrio:
equivalencia en una titulación ácido
débil-base fuerte, es mayor que 7. CH3COO-(aq) + H2O(l) ⇄ CH3COOH(aq) + OH-(aq)
La concentración de iones OH- en la solución ha aumentado y la solución
será alcalina. Este proceso se denomina hidrólisis salina, la sal ha reaccionado
con el agua.
El otro ion presente en esta solución procedente del CH3COONa, el ion
Na+, proviene de una base fuerte (NaOH), la cual se disocia totalmente. No
existe por tanto, tendencia a que el Na+ reaccione con los iones OH- producidos.
Na+(aq) + OH-(aq) → NaOH(aq)
El pH de una solución 0,500 mol dm-3 de etanoato de sodio se puede
calcular de la forma siguiente.
El pKa del ácido etanoico es 4,76. El pKb de su base conjugada, el ion
Figura 9.32 Una solución de
etanoato de sodio tendrá un pH > 7.
38
etanoato, vendrá dado por:
pKa + pKb = pKw
Por lo tanto, a 25 ºC, pKb = 14 – 4,76 = 9,24. Así que Kb del ion etanoato será 10-9,24, o 5,75× 10−10 .
El ion etanoato reacciona con agua de acuerdo con la ecuación:
CH3COO-(aq) + H2O(l) ⇄ CH3COOH(aq) + OH-(aq)
Kb del CH3COO- será:
[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞)][𝑂𝐻 − (𝑎𝑞)]
𝐾𝑏 =
[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂 − (𝑎𝑞)]
Un ion CH3COO- reacciona con una molécula de H2O para formar una molécula de CH3COOH y un ion
OH-, por lo tanto:
[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞)] = [𝑂𝐻 − (𝑎𝑞)]
Usaremos la aproximación de que la extensión con la que reacciona el CH3COO- es despreciable frente a
su concentración inicial y tomaremos [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂 − (𝑎𝑞)] como 0,5 mol dm-3.
Sustituyendo los valores conocidos en la expresión de Kb:
[𝑂𝐻− (𝑎𝑞)]2
5,75 × 10−10 =
0,500
[𝑂𝐻 − (𝑎𝑞)] = 1,70 × 10−5 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑚−3
pOH = - log[OH-(aq)] = - log (1,70 × 10−5) = 4,77

pOH + pH = pKw
A 25 ºC, pOH + pH = 14, por lo que pH = 14 – 4,77 = 9,23. Por lo tanto, el pH de una solución de
etanoato de sodio de concentración 0,500 mol dm-3 es de 9,23.
Sal de ácido fuerte y base débil (pH < 7)
Considera el cloruro de amonio (NH4Cl). Ésta es una sal de un ácido fuerte
(HCl) y una base débil (NH3):
Cuando esta sal se disuelve en agua, se forma una solución ácida (Figura
9.33).
El NH4+ es el ácido conjugado de una base débil NH3 y por lo tanto se
disociará de acuerdo con la ecuación:
NH4+(aq) ⇄ NH3(aq) + H+(aq)
Se genera H+ y de ahí que la solución de NH4Cl sea ácida. El pH de una
solución de NH4Cl de concentración 0,500 mol dm-3, es de 4,78.
Figura 9.33 El pH de una solución
El Cl- es la base conjugada de un ácido fuerte, HCl. Es por lo tanto, una base de cloruro de amonio es < 7.
extremadamente débil (a mayor fuerza del ácido, más débil es la base
conjugada). No hay prácticamente ninguna tendencia a que la reacción siguiente se produzca:
Cl-(aq) + H2O(l) → HCl(aq) + OH-(aq)
El pH de una solución de cloruro de amonio se puede calcular usando un método parecido al usado
anteriormente para calcular el pH de una solución de etanoato de sodio.
39
Sal de ácido fuerte y base fuerte (pH = 7)
Considera el cloruro de sodio, NaCl. Se forma a partir del ácido fuerte HCl y la base fuerte NaOH.
Ambos están totalmente disociados en solución acuosa, por lo que una solución de NaCl es neutra (pH 7 a 25
ºC). No hay prácticamente ninguna tendencia para que ninguna de las dos reacciones siguientes ocurran:
Na+(aq) + OH-(aq) → NaOH(aq)
Cl-(aq) + H2O(l) → HCl(aq) + OH-(aq)
Sal de un ácido débil y base débil (pH = ?)
Considera el etanoato de amonio, CH3COO- NH4+. Es la sal del ácido débil (CH3COOH) y la base débil
(NH3(aq)). No es posible predecir si la solución será ácida o básica sin conocer los valores de pK a.
Cuando el etanoato de amonio se disuelve en agua, el CH3COO- actúa como una base y el NH4+ como un
ácido.
CH3COO-(aq) + H2O(l) ⇄ CH3COOH(aq) + OH-(aq) pKb = 9,24
NH4+(aq) ⇄ NH3(aq) + H+(aq) pKa = 9,25
Debido a que el valor de pKb es ligeramente más bajo (un valor más bajo = más fuerte) que el valor de
pKa, la solución será ligeramente alcalina. No obstante, los valores son tan parecidos que el pH de una
solución de etanoato de amonio estará muy cercano a 7,0.
Una solución de metanoato de amonio tendrá un pH inferior a 7:
HCOO-(aq) + H2O(l) ⇄ HCOOH(aq) + OH-(aq) pKb = 10,25
NH4+(aq) ⇄ NH3(aq) + H+(aq) pKa = 9,25
debido a que el pKa del ion amonio (un ácido más fuerte) es inferior al pKb del ion metanoato.
Una solución de etanoato de etilamonio (C2H5NH3+ CH3COO-) tendrá un pH mayor de 7 porque el pKb es
inferior (base más fuerte) que el pKa.
CH3COO-(aq) + H2O(l) ⇄ CH3COOH(aq) + OH-(aq) pKb = 9,24
C2H5NH3 (aq) ⇄ C2H5NH2(aq) + H (aq)
+ +
pKa = 10,73
Acidez debida a iones positivos en solución
Vamos a considerar una solución de cloruro de hierro(III). Una solución de hierro(III) de concentración
0,100 mol dm-3 tendrá un pH menor de 2 (Figura 9.34).
Los iones positivos en solución se hidratan para formar iones acuosos, por ejemplo Fe 3+(aq). La fórmula
del Fe3+(aq) es [Fe(H2O)6]3+. Este ion se disocia en solución de acuerdo con la ecuación:
[Fe(H2O)6]3+(aq) ⇄ [Fe(H2O)5(OH)]2+(aq) + H+(aq)
Consejo examen:
Los iones 3+ en solución son
ácidos. Esto aparece con
frecuencia en las preguntas y
conviene recordarlo.
Figura 9.34 Una solución que contiene iones 3+ tiene

un pH < 7. Figura 9.35 Polarización de uno
de ligandos agua en [Fe(H2O)6]3+.
40
Por lo tanto la solución es ácida debido a los iones H+ generados.
La razón de que esto ocurra con los iones 3+ es por la alta densidad de carga (o relación carga frente a
radio) del ion, lo que origina que la molécula de agua esté suficientemente polarizada por el H+ como para
disociarse. El ion Fe3+ atrae electrones de las moléculas de agua, lo cual aumenta la carga δ+ del hidrógeno
por lo que se pierde más fácilmente como H+ (Figura 9.35).
Cuanto mayor sea un ion y menor sea su carga, más baja será la densidad de carga del ion y menor su
tendencia a polarizar las moléculas de agua. Así que el ion Fe2+ ocasionará menos polarización de las
moléculas de agua y, aunque una solución de Fe2+(aq) será también ácida, tendrá un pH mayor que una
solución de Fe3+(aq) de la misma concentración.
35 Predice si el pH de cada una de las siguientes soluciones será igual, mayor o menor que 7.
pH
CH3CH2CH2CH2COONa 0,100 mol dm-3
KNO3 0,500 mol dm-3
Na2CO3 0,100 mol dm-3
CH3CH2NH3+ Cl- 0,100 mol dm-3
CrCl3 0,100 mol dm-3
36 Calcula los valores del pH de las siguientes soluciones salinas:

a Solución de cianuro de potasio (KCN) de concentración 0,100 mol dm-3, si el pKa del ácido
cianhídrico es 9,40.
b solución de propanoato de sodio (CH3CH2COONa) de concentración 0,200 mol dm-3, si el pKa del
ácido propanoico es 4,87.
9.8.3 Soluciones buffer

La línea azul (la inferior) de la gráfica de la Figura 9.36 muestra el resultado de añadir, en sucesivas
etapas, 10 cm3 de ácido clorhídrico de concentración 0,100 mol dm-3 a 100 cm3 de agua.
La línea naranja (la horizontal) muestra el efecto de añadir ácido clorhídrico a 100 cm3 de una solución
buffer formada al mezclar 50 cm3 de ácido etanoico 1,00 mol dm-3 y 50 cm3 de etanoato de sodio 1,00 mol
dm-3. El pH del agua cambia desde 7,00 hasta 2,04 cuando se han añadido 10 cm3 de ácido clorhídrico; el pH
de la solución buffer cambia desde 4,76 a 4,74. Cuando se añaden 10 cm3 de hidróxido de sodio de
concentración 0,100 mol dm-3 a 100 cm3 de la solución buffer ácido etanoico/etanoato de sodio, el pH cambia
de 4,76 a 4,78. El pH de la solución buffer permanece prácticamente constante cuando se añade un ácido o
una base, lo que nos lleva a la definición de solución buffer
(tampón o reguladora):
Una solución que resiste los cambios en el pH cuando se
añaden pequeñas cantidades de ácido o base.
Lo de “pequeñas cantidades” en esta definición es importante.
Si, por ejemplo, se añaden 33,3 cm3 de ácido clorhídrico 2,00 mol
dm-3 a 100 cm3 de la anterior solución buffer de ácido
etanoico/etanoato de sodio, ¡el pH cambiará aproximadamente 4,5
unidades!
Una solución buffer está formada por dos componentes y
Figura 9.36 El pH de una solución buffer deberá contener siempre algo que reaccione con cualquier ácido
cambia muy poco cuando se añade ácido añadido y algo que reacciones con cualquier base añadida. En otras
clorhídrico. El agua no es un buen buffer.
palabras, una solución buffer siempre contiene un ácido y una base.
41
Las soluciones buffer son importantes en muchos procesos industriales y sistemas biológicos (por
ejemplo, la sangre: el pH de la sangre es aproximadamente 7,4 y si cambia aproximadamente en 0,5 unidades
en un sentido o en otro, moriríamos). Se usan también en soluciones para lentes de contacto, cosméticos y
champús.
Soluciones buffer ácidas
Una solución buffer ácida está formada por un ácido débil (por ejemplo, ácido etanoico) y una sal de
dicho ácido débil (por ejemplo, etanoato de sodio). En esta solución se tendrá el siguiente equilibrio:
El H+ añadido es Si se añade algo de ácido clorhídrico a esta solución, el H+ añadido reacciona con
eliminado por la reacción
con el ion etanoato (una el CH3COO- de la solución:
base).
CH3COO-(aq) + H+(aq) → CH3COOH(aq)
-
El OH añadido es
eliminado por la reac- Si se añade hidróxido de sodio a la solución, el OH- añadido reacciona con el
ción con el ácido etanoi- CH3COOH de la solución:
co.
CH3COOH(aq) + OH-(aq) → CH3COO-(aq) + H2O(l)
Si consideramos la expresión de Ka podemos comprender por qué cambia el pH tan poco:
[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− (𝑎𝑞)][𝐻 + (𝑎𝑞)]
𝐾𝑎 =
Se puede reordenar de la siguiente forma:

[𝐻 + (𝑎𝑞)] = × 𝐾𝑎
[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂 − (𝑎𝑞)]
Debido a que Ka es constante, esto significa que la concentración de H+ en la solución es proporcional a

la relación entre la concentración de ácido etanoico y la concentración del ion etanoato.
Para una solución que funciona como buffer, tanto [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂 − (𝑎𝑞)] como [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞)] deberían ser
grandes para que cualquier cambio que ocurra en sus concentraciones cuando se añade un ácido o una base sea
pequeño en comparación con estas concentraciones. Esto significa que el valor de la relación [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞)]
: [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂 − (𝑎𝑞)] varía muy poco y el valor de [𝐻 + (𝑎𝑞)] (y el pH) cambia muy poco.
Consideremos una solución buffer en la que las concentraciones de ácido etanoico y etanoato de sodio
sean 0,500 mol dm-3. Si cogemos 100,0 cm3 de esta solución, el número de moles de CH3COOH y CH3COO-
viene dado por:
nº moles = concentración × volumen (en dm3)
100,0
nº moles de CH3COOH = nº moles de CH3COO- = 0,500 × = 0,0500 𝑚𝑜𝑙
1000
Si se añade a esta solución 1,00 cm3 de HCl 0,100 mol dm-3:

1,00
nº moles de HCl = 0,100 × 1000 = 1,00 × 10−4 𝑚𝑜𝑙
El ácido reaccionará con los iones etanoato:
CH3COO-(aq) + H+(aq) ⇄ CH3COOH(aq)
nº moles iniciales / mol 0,0500 0,0500
−4
nº moles después de añadir HCl / mol 0,0500 - 1,00 × 10 0,0500 + 1,00 × 10−4
resultado 0,0499 0,0501
-3
concentración después de añadir HCl / mol dm 0,494 0,496
Después de añadir el HCl, hemos calculado las concentraciones dividiendo el número de moles entre el
nuevo volumen (100 cm3 + 1 cm3 = 101 cm3 = 0,101 dm3).
42
Usando la Tabla 9.10, ahora podemos comparar la relación [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞)] : [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− (𝑎𝑞)] antes y
después de añadir el HCl.
[𝐂𝐇𝟑 𝐂𝐎𝐎𝐇(𝐚𝐪)] Ka [𝐂𝐇𝟑 𝐂𝐎𝐎𝐇(𝐚𝐪)] [H+(aq)] / mol dm-3 pH
× 𝑲𝒂
[𝐂𝐇𝟑 𝐂𝐎𝐎 (𝐚𝐪)]
− [𝐂𝐇𝟑 𝐂𝐎𝐎− (𝐚𝐪)]
Antes de añadir HCl 1,000 1,738 × 10−5 1,738 × 10−5 1,738 × 10−5 4,760
Después de añadir HCl 1,004 1,738 × 10−5 1,745 × 10−5 1,745 × 10−5 4,758
Tabla 9.10 Comparando la relación [ácido]:[base] en una solución buffer.
Podemos observar que debido a que las concentraciones tanto del CH3COOH como del CH3COO- son
grandes en comparación con la cantidad de ácido añadido, la adición de una pequeña cantidad de HCl apenas
cambia la relación [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞)] : [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂 − (𝑎𝑞)] en absoluto y, con tres cifras significativas, el pH no
cambia.
Si hacemos el mismo cálculo cuando se añade ácido clorhídrico a una solución de ácido etanoico 0,500
mol dm-3 (es decir, no habrá inicialmente etanoato, aunque se forma una pequeña cantidad de etanoato por la
disociación del ácido):
concentración inicial en el equilibrio / mol dm-3 0,497 2,94× 10−3 2,94× 10−3
concentración después de añadir HCl / mol dm-3 0,493 1,92× 10−3
[𝐂𝐇𝟑 𝐂𝐎𝐎𝐇(𝐚𝐪)] Ka [𝐂𝐇𝟑 𝐂𝐎𝐎𝐇(𝐚𝐪)] [H+(aq)] / mol dm-3 pH
× 𝑲𝒂
[𝐂𝐇𝟑 𝐂𝐎𝐎− (𝐚𝐪)] [𝐂𝐇𝟑 𝐂𝐎𝐎− (𝐚𝐪)]
−3
Antes de añadir HCl 169 1,738 × 10 −5 2,93 × 10 2,93 × 10−3 2,53
Después de añadir HCl 257 1,738 × 10−5 4,47 × 10−3 4,47 × 10−3 2,35
Tabla 9.11 Comparando la relación [ácido]:[base] en una solución que no es buffer.
En este caso, habiendo añadido lo mismo de HCl, el pH ha cambiado en casi 100 veces más (Tabla 9.11).
Esto se debe a que la concentración inicial del ion etanoato era tan pequeña que cualquier pequeño cambio en
la concentración originó un cambio porcentual significativo en su concentración, y por lo tanto en el valor de
la relación [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞)] : [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− (𝑎𝑞)] y, en consecuencia, en el pH.
Soluciones buffer básicas
Una solución buffer básica está formada por una base débil (por ejemplo, amoniaco) y una sal de dicha
base débil (por ejemplo, cloruro de amonio). El equilibrio que se da en esta solución es:
Si se añade ácido clorhídrico a esta solución, el H+ añadido reacciona con el NH3 de la solución:
El H+ añadido es NH3(aq) + H+(aq) → NH4+(aq)
con el amoniaco. Si se añade hidróxido de sodio a la solución, el OH- añadido reacciona con el
El OH- añadido es NH4+ de la solución:
con el ion amonio. NH4+(aq) + OH-(aq) → NH3(aq) + H2O(l)
Como antes, si en la solución son altas las concentraciones de NH3 y NH4+, cualquier pequeño cambio en
sus concentraciones tendrá muy poco efecto en la relación [𝑁𝐻4+ (𝑎𝑞)]:[𝑁𝐻3 (𝑎𝑞)] de la expresión de Kb:
[𝑁𝐻4+ (𝑎𝑞)][𝑂𝐻 − (𝑎𝑞)]
𝐾𝑏 =
Por lo tanto, el valor de la concentración de OH-, y en consecuencia el pH, cambia muy poco.
Haciendo soluciones buffer por neutralización parcial de un ácido/base débil
Se puede hacer una solución buffer mediante una neutralización parcial de un ácido débil con una base
fuerte; por ejemplo, añadiendo hidróxido de sodio a ácido etanoico. La reacción que se produce es:
CH3COOH(aq) + NaOH(aq) → CH3COONa(aq) + H2O
43
Cuando se añaden 10 cm3 de NaOH de concentración 0,100 mol
dm-3 a 25 cm3 de CH3COOH de concentración 0,100 mol dm-3, algo
del ácido etanoico se convertirá en etanoato de sodio, pero también
quedará algo de ácido etanoico. Así que la solución contendrá tanto
ácido etanoico como etanoato de sodio, que son los componentes de
un sistema buffer. Mientras el número de moles de hidróxido de
sodio añadidas sea menor que el número de moles de ácido etanoico
presente en la solución original, la solución contendrá tanto ácido
etanoico como etanoato de sodio y actuará como un buffer.
La gráfica de la Figura 9.37 muestra la curva de valoración de
un ácido débil (ácido etanoico) con una base fuerte (NaOH). La
Figura 9.37 La región tamponada en una curva
región sombreada en dicha figura representa el rango de pH en el
de valoración ácido débil-base fuerte.
cual esta solución actúa como un buffer. En esta región, están
presentes cantidades significativas tanto de ácido etanoico como de
etanoato de sodio y la adición de hidróxido de sodio no causa que el
pH cambie mucho; la adición de 20 cm3 de NaOH en esta región
origina que solo cambie el pH en alrededor de 1,5 unidades. Aunque
esto parece ser un aumento mucho más significativo que lo que
hemos visto anteriormente, deberíamos recordar que aquí hemos
añadido hidróxido de sodio de la misma concentración que el ácido
etanoico a un volumen de solución similar: no hemos añadido
precisamente pequeñas cantidades.
Una solución buffer se puede formar también por neutralización
parcial de una base débil con un ácido fuerte, por ejemplo cuando se
añade ácido clorhídrico a una solución de amoniaco. La reacción que Figura 9.38 La región tamponada en una curva
ocurre es: de valoración ácido fuerte-base débil.
Mientras el número de moles de ácido clorhídrico añadido sea menor que el número de moles de
amoniaco en la solución, la solución contendrá algo de NH3 y algo de NH4Cl y actuará como un buffer. La
curva de valoración para la adición de HCl de concentración 0,100 mol dm-3 a 25,0 cm3 de amoniaco de
concentración 0,100 mol dm-3 se muestra en la Figura 9.38 y está marcada en ella la región en que se comporta
como buffer.
37 Indica si las siguientes mezclas constituirían una solución buffer:
a 50 cm3 de CH3CH2COOH(aq) 0,100 mol dm-3 y 25 cm3 de CH3CH2COONa(aq) 0,100 mol dm-3.
b 50 cm3 de CH3CH2COOH(aq) 0,100 mol dm-3 y 25 cm3 de HCOONa(aq) 0,100 mol dm-3.
c 50 cm3 de HCOOH(aq) 0,100 mol dm-3 y 75 cm3 de HCOONa(aq) 0,100 mol dm-3.
d 25 cm3 de NaOH(aq) 0,100 mol dm-3 y 25 cm3 de CH3COONa(aq) 0,020 mol dm-3.
e 50 cm3 de HCl(aq) 0,200 mol dm-3 y 25 cm3 de NaCl(aq) 0,400 mol dm-3.
f 50 cm3 de NH3(aq) 0,100 mol dm-3 y 50 cm3 de NH4NO3(aq) 0,100 mol dm-3.
g 50 cm3 de NH3(aq) 0,100 mol dm-3 y 25 cm3 de HCl(aq) 0,100 mol dm-3.
Cuestiones tipo examen

1 Considera la disociación del ácido carbónico en solución acuosa:
H2CO3 + H2O ⇄ HCO3- + H3O+ reacción 1
HCO3- + H2O ⇄ CO32- + H3O+ reacción 2
44
¿Cuál de las siguientes afirmaciones es correcta?
A El HCO3- actúa como un ácido en la reacción 1 pero como base en la reacción 2.
B El HCO3- es la base conjugada del H2O.
C El HCO3- es el ácido conjugado del CO32-.
D El H2CO3 y el CO32- son un par conjugado ácido-base.
2 El pH de una solución de ácido clorhídrico de concentración 0,0100 mol dm-3 es 2. Se coge una muestra
de 10 cm3 del ácido y se diluye con agua destilada hasta un volumen total de 100 cm3. ¿Cómo cambia la
concentración del ion H+ y el pH cuando se diluye dicha solución?
Concentración de ion hidrógeno pH
A disminuye con un factor de 10 aumenta en 1
B disminuye con un factor de 100 disminuye en 2
C aumenta con un factor de 10 aumenta en 1
D disminuye con un factor de 10 disminuye en 1
3 Se mide la conductividad eléctrica de cinco soluciones acuosas:
I NaOH(aq) 0,100 mol dm-3 II CH3COOH(aq) 0,100 mol dm-3
III NH4Cl(aq) 0,100 mol dm-3 IV NH3(aq) 0,100 mol dm-3
V HCl(aq) 0,100 mol dm-3
A La conductividad de I es mayor que la de II pero menor que la de IV.
B La conductividad de III es mayor que la de II y mayor que la de IV.
C La conductividad de V es menor que la de II pero mayor que la de III.
D La conductividad de I es menor que la de III y menor que la de IV.
4 El HCN es un ácido débil y se disocia en agua de acuerdo con el siguiente equilibrio:
HCN(aq) + H2O(l) ⇄ H3O+(aq) + CN-(aq)
A El HCN se disocia totalmente en solución.
B La concentración de iones CN- es mayor que la de HCN.
C El CN- es una base más fuerte que el H2O.
D el H3O+ actúa como una base de Brønsted-Lowry.
5 ¿Cuál es el pH de una solución de hidróxido de sodio de concentración 1,00 × 10-3 mol dm-3?
A 5 B 9 C 13 D 14
6 El ácido HA tiene un valor de Ka de 1,00×10-7. ¿Cuál es el pH de una solución de HA 0,100 mol dm-3?
A 7 B 4 C 8 D 3
7 Las siguientes sales se disuelven en agua:
I NaCl II CH3COONa III Na2CO3 IV FeCl3
¿Cuál de estas soluciones tienen un pH mayor que 7?
A I y IV solo B II y III solo C solo IV D solo II
8 Se preparan unos conjuntos de disoluciones:
I 50 cm3 de CH3COOH 0,100 mol dm-3 y 25 cm3 de NaOH 0,100 mol dm-3.
45
II 50 cm3 de CH3COOH 0,050 mol dm-3 y 25 cm3 de NaOH 0,100 mol dm-3.
III 25 cm3 de CH3COOH 0,100 mol dm-3 y 50 cm3 de NaOH 0,100 mol dm-3.
IV 25 cm3 de CH3COOH 0,100 mol dm-3 y 50 cm3 de CH3COONa 0,100 mol dm-3.
¿Qué solución/soluciones es/son soluciones buffer?
A I y IV solo B III y IV solo C II, III y IVsolo D I y II solo
9 Los valores de pKa de cuatro indicadores son los siguientes:
Indicador pKa
Violeta de metilo 0,8
Verde de bromocresol 4,7
Rojo fenol 7,9
fenolftaleína 9,3
¿Qué indicador sería apropiado para una valoración en la que se añade gradualmente amoniaco 0,0100
mol dm-3 a 25,00 cm3 de ácido clorhídrico 0,0100 mol dm-3?
A violeta de metilo B verde de bromocresol C rojo fenol D fenolftaleína
10 De acuerdo con la definición de Lewis, un ácido es:

A un dador de protones
B un dador de pares electrónicos
C un aceptor de electrones
D un aceptor de pares electrónicos
11 El ácido etanoico es un ácido débil y el ácido clorhídrico es un ácido fuerte:

a Escribe una ecuación para la reacción del ácido etanoico con agua, e identifica la base conjugada del
ácido etanoico.
b Explica la diferencia entre un ácido fuerte y un ácido débil.
c i Calcula el pH de una solución de ácido clorhídrico de concentración 1,00 × 10-3 mol dm-3.
ii Sugiere un valor del pH de una solución de ácido etanoico de concentración 1,00 × 10-3 mol dm-3.
d Un método para distinguir entre un ácido fuerte y un ácido débil implica la reacción de los mismos
con un metal como el magnesio.
i Escribe una ecuación para la reacción entre magnesio y ácido etanoico y nombra los productos de la
reacción.
ii Explica cómo este método permite distinguir entre un ácido fuerte y un ácido débil.
12 El agua se ioniza ligeramente y el valor de la constante del producto iónico a 298 K es 1,0 × 10-14.
a Escribe una ecuación para la ionización del agua.
b Escribe una expresión para la constante del producto iónico del agua.
c Calcula el pH de una solución de hidróxido de sodio de concentración 0,10 mol dm-3 a 298 K.
d Explica si una solución de hidróxido de bario 0,10 mol dm-3 tendrá un pH mayor o menor que una
solución de hidróxido de sodio 0,10 mol dm-3 a la misma temperatura.
13 a Define pH.
b El valor de pKa del ácido butanoico es 4,82. Determina el pH de una solución de ácido butanoico
0,150 mol dm-3.
c Explica, usando una ecuación química, si el pH de una solución de butanoato de sodio 0,100 mol
dm-3 será menor, mayor o igual a 7.
c Se valoran 25,00 cm3 de ácido butanoico 0,150 mol dm-3 con una solución de hidróxido de sodio. Se
requieren 27,60 cm3 de hidróxido de sodio para alcanzar el punto de equivalencia.
i Calcula la concentración de la solución de hidróxido de sodio.
ii Calcula el pH de la solución de hidróxido de sodio.
iii Dibuja una gráfica mostrando cómo cambia el pH a medida que se añade el hidróxido de
sodio al ácido butanoico hasta un volumen total de 50 cm3 de hidróxido de sodio.
46
iv Sugiere, razonándolo, un indicador apropiado para la valoración.
14 El ácido propanoico tiene un pKa de 4,87 y el ácido etanoico de 4,76.

a Escribe una ecuación para la ionización del ácido propanoico en agua.
b Calcula los valores de Ka para el ácido propanoico y el ácido etanoico y úsalos para explicar qué
ácido es más fuerte.
c Calcula la concentración de los iones H+ y el pH de una solución de ácido propanoico 0,250 mol dm-
3
, indicando cualquier suposición que hayas hecho.
d Escribe una ecuación para la reacción del ion propanoato (CH3CH2COO-) con agua.
e Calcula el valor de Kb para el ion propanoato.
f Calcula el pOH y el pH de una solución de propanoato de sodio 0,200 mol dm-3.
15 El valor de la constante del producto iónico del agua, Kw, es 5,48 × 10-14 a 323 K.
a Escribe una ecuación para la ionización del agua.
b Calcula el pH del agua a 323 K.
c Una solución tiene un pOH de 7,0 a 323 K. Indica y explica si está solución es ácida, básica o
neutra.
d El pKw del agua es 14,34 a 288 K. Explica si la ionización del agua es exotérmica o endotérmica.
16 Una solución buffer se puede formar mezclando una solución de amoniaco y otra de cloruro de
amonio. El pKb del amoniaco es 4,75.
a Indica qué se entiende por solución buffer.
b Explica, usando ecuaciones, qué ocurrirá cuando se añadan por separado hidróxido de sodio y ácido
clorhídrico a dos muestras distintas de esta solución buffer.
c Calcula el pOH de 25,0 cm3 una solución de amoniaco 0,125 mol dm-3.
d Una solución buffer se puede formar también añadiendo ácido clorhídrico a la solución de la parte c.
Indica y explica el valor del pH del buffer cuando se añaden 12,5 cm3 de ácido clorhídrico 0,125 mol dm-3 a la
solución de la parte c.
47

TEMA 9 Acidos y Bases

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TEMA 9: ÁCIDOS Y BASES

9.1 Teorías sobre ácidos y bases

Ácidos y bases de Brønsted-Lowry

La definición de Brønsted-Lowry es:

Las especies con el mismo número forman un par conjugado.

En la reacción inversa: el NH4+ cede un protón al OH-. El

Cuando el NH3 acepta un protón forma NH4+. El NH4+ es el

Al(OH)3(s) + 3H+(aq) → Al3+(aq) + 3H2O(l) ecuación 1

9.2 Ácidos y bases de Lewis (HL)

NH3 + H+ ⇄ NH4+ Figura 9.4 Protonación del amoniaco.

Un enlace covalente coordinado (o dativo) se forma siempre por una

9.3 Propiedades de ácidos y bases

Reacciones de ácidos y bases

Reacciones de ácidos con bases y álcalis Base + ácido → sal + agua

[H+(aq)]/ mol dm-3 pH

Calculando el pH de una solución de una base fuerte

14 Calcula la concentración de iones H+ en cada una de las soluciones siguientes:

9.5 Ácidos y bases fuertes y débiles

Figura 9.9 Sólo se disocian unas pocas moléculas de ácido etanoico.

La disociación del ácido etanoico se representa por:

El ácido carbónico se forma cuando el dióxido de carbono se

HCO3-(aq) ⇄ CO32-(aq) + H+(aq)

Relación entre la fortaleza de un ácido y la fortaleza de su base conjugada

El H2CO3 es un ácido débil y se disocia parcialmente de acuerdo con la ecuación:

El SO2 se puede disolver también en el agua produciendo ácido sulfuroso:

Problemas asociados con la deposición ácida

9.7 Cálculos con ácidos y bases

Concentración inicial / mol dm-3: 9,59×10-2 4,13×10-3 4,13×10-3

Como en los cálculos de Ka anteriores, se puede simplificar haciendo la aproximación de que la

[𝐻 + (𝑎𝑞)] = √1,74 × 10−6 = 1,32 × 10−3 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑚−3

O el pH se podría calcular usando la forma:

Calculando Ka para un ácido débil a partir de su pH

pH, pOH y neutralidad

Haremos la aproximación de que la concentración de NH3 en el equilibrio es igual a su concentración

Variación de Kw con la temperatura

El pH de ácidos / bases fuertes a diferentes temperaturas

Ácido pKa Ácido Ka

26 Calcula los valores del pH para las siguientes soluciones:

Y también la expresión de Kb para la ecuación 2:

Si multiplicamos Ka por Kb, tendremos:

[𝐴− (𝑎𝑞)][𝐻 + (𝑎𝑞)] [𝐻𝐴(𝑎𝑞)][𝑂𝐻 − (𝑎𝑞)]

Y como [𝐻+ (𝑎𝑞)] × [𝑂𝐻 − (𝑎𝑞)] = 𝐾𝑤 , podemos escribir:

HF 3,25 F- 10,75 valor de pKa, más fuerte

HOCl 7,43 OCl- 6,57 valor de pKb, más fuerte

A partir de la Figura 9.17 se puede observar que como se va

Calculando los puntos de una curva de titulación ácido fuerte-base fuerte

Adición de 5,0 cm3 de la base

Figura 9.20 Comparación de la curva de valoración de un ácido débil-base fuerte

1,25 × 10−3 𝑚𝑜𝑙 de NaOH reaccionarán con 1,25 × 10−3 𝑚𝑜𝑙 de

Como la concentración de CH3COO- es igual a la concentración de

NH3(aq) + H2O(l) ⇄ NH4+(aq) + OH-(aq)

Cuando se han añadido 12,5 cm3 de HCl, la mitad del NH3 se

Por lo tanto, a la mitad del punto de equivalencia: Kb = [OH-]

Si añadimos el indicador a una solución y el color del indicador es azul,

Los indicadores se pueden

Figura 9.29 Variaciones de color del azul de bromotimol

Figura 9.31 Rangos de varios indicadores superpuestos sobre

Valor del pKa de un indicador

9.8.2 Hidrólisis salina

pOH = - log[OH-(aq)] = - log (1,70 × 10−5) = 4,77

Figura 9.34 Una solución que contiene iones 3+ tiene

36 Calcula los valores del pH de las siguientes soluciones salinas: