CAPÍTULO IV

TEORÍA DEL EQUILIBRIO

ÁCIDO - BASE (I)

OBJETIVOS

 Desarrollar las diferentes teorías que explican el comportamiento ácido-base de las

soluciones.

 Discriminar y relacionar estas teorías.

 Calcular el potencial de hidrogeniones ( pH ).

 Efectuar el balance de masa y balance de carga.

CONTENIDO

Teorías sobre ácidos y bases - Teoría Clásica - Teoría de Lewis - T eoría de Bronsted -
Lowry - Fueza de ácidos y bases - Concepto de pH - Ecuación general para ácidos y
bases de Brosted - Soluciones neutras - Balance de masa - Balance de carga - Balance
protónico - Problemas.

TEORÍAS DE ÁCIDOS Y BASES

De las muchas teorías que tienen el propósito de explicar las propiedades de ácidos y
bases, la teoría de la transferencia del protón (H +) de BRONSTED - LOWRY , la teoría de
LEWIS que habla de pares de electrones cedidos o captados (e -), y la teoría CLÁSICA de
ARRENHIUS que secrefiere a los protones (H +) y de los oxhidrilos (OH -); son las que
generalmente usaremos. Consideramos además que la teoría que gobierna a todas las demás
por su generalidad es la de Lewis.

TEORÍA DE BRONSTED - LOWRY

En 1923 Bronsted y Lowry independientemente formularon la teoría ácido - base, basados

en el rol central que cumple el protón, es decir al hablar del protón nos referimos al ion
hidronio (H3O+), o en forma más simple al ion hidrógeno (H+), además utiliza una constante
de equilibrio única tanto para el comportamiento ácido como para el comportamiento
básico de las soluciones (Kab = constante ácido - base).

Esta teoría define como “ácido a un donador de protones y una base como un receptor de
protones”.

Las reacciones ácido - base son aquellas en las que ocurre la transferencia de protones,
entre el ácido y su base conjugada, esto es:

Kab
ÁCIDO ⇔ BASE + H+ (1)

[ BASE ] [ H + ]
Kab = (2)
[ ÁCIDO ]
Consideremos como ejemplo de lo anterior una solución acuosa de ácido fosfórico, en esta
solución estarán presentes los iones que se muestran en la figura.
 SOLUCIÓN ACUOSA DE
ÁCIDO FOSFÓRICO

H3PO4 PO43 - H+
H2PO4 - H + OH -
HPO4 2- OH - H +
PO43 - H+ OH -

De acuerdo a ésta definición son moléculas neutras, auellas, tales como el ácido fosfórico
H3PO4, o el agua H2O.

Serán cationes aquellos que posean carga positiva, por ej. el amonio NH4+.

Aniones son aquellos que poseen carga negativa como ejemplo podemos citar el fosfato
ácido HPO 42-.

Todos los citados anteriormente actúan como ácidos, ya que en solución acuosa darán lugar
a su pareja básica conjugada y liberarán un protón, así tendremos:
 H3 PO4 ⇔ H 2 PO−4 + H+ (3 )
H2 O ⇔ OH− + H+ (4 )
NH+4 ⇔ NH3 + H+ (5 )
HPO2-4 ⇔ PO 3-
4 + H +
(6 )
+
ÁCIDO ⇔ BASE + H

Similarmente cationes, aniones y moléculas neutras pueden actuar como bases.

H2 O + H+ ⇔ H3 O+ (7 )
HPO2-4 + H+ ⇔ H2 PO−4 (8)
+
BASE + H ⇔ ÁCIDO

Ciertas sustancias como el agua y el sulfuro ácido tomados como ejemplos, pueden actuar
ya sea como ácidos o como bases y se los denomina Anfolitos.

ANFOLITOS O ELECTROLITOS ANFOTÉRICOS.

Como ejemplo del comportamiento de un anfolito, consideraremos al sulfuro ácido que al

liberar un protón en medio acuoso, da lugar a la formación del ion sulfuro, actuando como
ácido conjugado ( SH- / S= ).

Este sulfuro ácido puede aceptar un protón para dar lugar a la formación del ácido
sulfhídrico correspondiente, actuando en este caso como base conjugada ( H2S / SH- ).

HS− ⇔ S= + H+ (9)
ÁCIDO ⇔ BASE + H+
− +
HS + H ⇔ H2 S (10 )
BASE + H+ ⇔ ÁCIDO

Las ecuaciones anteriores son simplificaciones de las reacciones del comportamiento de

los protones. Estas reacciones ocurren en un solvente como por ej. el agua.

En otros solventes los protones no estarán presentes, en tal caso la caracterización de una
sustancia como un ácido o como una base puede señalarse en términos relativos o
comparativos al solvente agua.
Ahora refiriendonos a soluciones acuosas, podemos decir que “un ácido es una sustancia
capaz de donar un proton al agua, y una base es una sustancia capáz de aceptar un
protón del agua”.

Una reacción en medio acuoso correctamente deberá representarse como se indica a

continuación:

H2 CO 3 + H 2 O ⇔ HCO−3 + H3 O+ (11)
ÁCIDO (1) + BASE (2) ⇔ BASE (1) + ÁCIDO (2)

El protón hidratado es representado como H3O+ . Esta es la forma correcta de escribir

estrictamente hablando y no como H+, que representaría al protón hidratado; sin embargo,
esta representación es utilizada generalmente, por conveniencia manejaremos de acuerdo a
nuestro criterio indistintamente tanto al H+ ó H3O+.

Encontrandose que dos sustancias actúan como ácidos y dos sustancias actúan como bases
en ésta reacción.

El H2CO3 y el protón hidratado H3O+, actúan como ácidos. EL H2O y del bicarbonato HCO3
-
actúan como bases.

El par de componentes H2CO3 / HCO3- y H3O+ / H2O, son llamados pares conjugados
ACIDO / BASE. Como otros ejemplos de pares conjugados de reacciones ácido / base
tenemos:

CH3 COOH + H2 O ⇔ CH 3 COO= + H3 O+ (12)

ÁCIDO (1) + BASE (2) ⇔ BASE (1) + ÁCIDO (2)
NH 4 ` + H2 O ⇔ NH3 + H3 O + (13)
ÁCIDO (1) + BASE (2) ⇔ BASE (1) + ÁCIDO (2)

Comportamiento de especies básicas:

NH 3 + H+ ⇔ NH 4 (14 )
+
BASE + H ⇔ ÁCIDO

Como el comportamiento de una base según Bronsted es aquella especie que capta protones
para formar el respectivo ácido conjugado, entonces es necesario que relacionemos a través
de otro análisis del comportamiento de disociación de especies basicas.

Disociación de especies básicas:

 NH 3 + H2 O ⇔ NH4 + OH = (15)
3
−
CH3 COO + H2 O ⇔ CH 3 COOH + OH = (16 )
3
BASE (1) + ÁCIDO (2) ⇔ ACIDO (1) + BASE (2)

El tratamiento de éste tipo de reacciones es similar al de especies ácidas. Esto

aparentemente no describe necesariamente, los mismos equilibrios y por tanto, son
utilizadas diferentes constantes de equilibrio.

Un tipo de constante de equilibrio, es la dada por la constante de disociación de ácidos

(Ka). Las reacciones que indican un comportamiento básico o alcalino, tendrá una
constante de equilibrio (Kb). Estos dos comportamientos son comunmente referidas a
reacciones de hidrólisis (según la teoría clásica).

Estos términos son de uso común, nosostros podemos referir cuando es conveniente. esto
es, la HIDRÓLISIS, es una medida de las reacciones ácido/base.

La constante de equilibrio (Ka) está dada por ejemplo:

Ka =
[ CH 3 COO−][ H 3 O+ ] (17)
[ CH 3 COOH ]
Donde Ka, es la constante de disociación ácido - básica, del ácido acético.

La constante de equilibrio de comportamiento básico (Kb) de una sustancia, por ejemplo

para el amoniaco será:

Kb =
[ NH ] [ OH
4
+
−
]
( 18 )
[ NH 3 ]
Sin embargo, ésta no es necesariamente la introducción de una nueva constante, ya que la
constante de disociación básica ( Kb ), en la ecuación, se la puede referir o relacionar de
acuerdo al reconocimiento del resultado de la substracción de la constante ácido - base de
amonio, de la constante de disociación del agua. Dada por el siguiente cálculo:

H2O ⇔ H+ + OH− ( KW )
- { NH+4 ⇔ H+ + NH3 } ( Ka)
NH 3 + H 2 O ⇔ NH+4 + OH− ( Kb)
Esta substracción de ecuaciones es equivalente a dividir las correspondientes ecuaciones de
equilibrio:

KW = [ H+ ] * [ OH− ]
Ka =
[ NH3 ]∗[ H + ]
[ NH+4 ]
Puede verse que (Kb) es idéntico a Kw / Ka.

Esta relación puede derivarse de una consideración específica de éste ejemplo NH 4+ / NH3,
para poder concluir con una generalización válida para todas las parejas ácido / base como:

Ka * Kb = Kw

La Constante (Ka), utilizada corresponde a la constante ácida que utiliza la Teoría

Clásica. Es necesario hacer notar que ( Ka = Kab).

De ésta ecuación es que se elabora la lista de la serie de ácidos de acuerdo a la fuerza que
tienen, en forma decreciente, en función a las etapas de disociación. De la misma forma
podemos elaborar automaticamente la tabla de las bases conjugadas.

TEORÍA CLÁSICA DE ARRHENIUS

Las constantes de equilibrio (Ka) y (Kb), se refieren al tratamiento de las sustancias

en comportamiento ácido o básico y son las que utiliza la Teoría Clásica, que
analiza el papel que juegan los protones y los oxhidrilos. Ácido es una sustancia
capáz de donar protones a la solución (Ka) y Base es una sustancia capáz de donar
oxhidrilos a la solución (Kb). Como ejemplos tenemos:
Ka
Acido: CH3COOH ==== CH3COO - + H +

Kb
-
Base: CH3COO + H2O ==== CH3COOH + OH -

TEORIA DE LEWIS

La teoría ácido - base de Lewis elimina el rol principal que tiene el protón en la teoría de
Bronsted - Lowry, así como también a los oxhidrilos e hidrogeniones que da importancia la
teoría de Arrhenius.

Esta definición indica que: “Un ácido es aquella especie con algún par de electrones
deficientes o cedidos. Una base desde este punto de vista es una especie capáz de aceptar
un par de electrones”.
Entonces reacciones ácido - base son consideradas como reacciones de coordinación. Esta
teoría es de gran valor en la formación de complejos de coordinación de metales.

En las reacciones indicadas:

H+ + NH3 ==== NH4+

H+ + 2-
HPO4 ==== H2PO4+
Ag+ + 2NH3 ==== [Ag(NH3)2]+
Fe3+ + 6CN -
==== [Fe(CN)6]3-

Los iones (cationes) Ag+ y Fe3+ en la formación de complejos, se ve que actúan de una
manera similar que el protón en las reacciones ácido – base, actuando además estos
cationes en el primer caso como un ácido dibásico al aceptar dos ligandos (NH 3) y en el
segundo como un ácido hexabásico al aceptar seis ligandos (CN - ). El estudio de complejos
de coordinación de metales involucra reacciones de éste tipo.

La teoría de Lewis tiene un uso extenso en la explicación de reacciones de medios no

acuosos, mostrandonos ácidos no protónicos como ser: BF3, AlCl3, etc.

FUERZA DE ÁCIDOS Y BASES

La fuerza de ácidos y bases está referida a la tendencia natural de donación o captación de

protones, utilizando los conceptos de Bronsted, depende a su vez de la capacidad de aceptar
o donar protones por las bases y ácidos conjugados respectivamente en una determinada
reacción química.

ÁCIDOS:

El orden de los ácidos esta de acuerdo a su fuerza, es decir a la mayor o menor capacidad
de donación de protones y también está referida por su pareja básica conjugada. En
soluciones acuosas tenemos como referencia al AGUA.

La fuerza de una serie de ácidos como: HSO 4-, H2CO3, y HCN pueden ser comparados por
la medida de la extensión de su disociación en agua.

HSO−4 + H2 O ⇔ H3 O + + SO=4
H 2 CO3 + H2 O ⇔ H3 O + + HCO−3
+ −
HCN + H2 O ⇔ H3 O + CN
ÁCIDO1 + BASE2 ⇔ ÁCIDO2 + BASE1
BASES:

Similar comparación a la de los ácidos, se realiza con las bases en solución acuosa
incluyendo el uso del AGUA como el ACIDO de referencia.

NH3 + H2 O ⇔ NH +4 + OH−
CH 3 COO− + H2 O ⇔ CH3 COOH + OH−
C 6 H 5 NH2 + H2 O ⇔ C6 H 5 NH +3 + OH−
(Anilina )
C5 H5N + H2 O ⇔ C5 H 5 NH + + OH−
(Piridina )
BASE (1 ) + ÁCIDO (2 ) ⇔ ACIDO (1) + BASE (2)

Estas reacciones, involucran la competencia de protones por dos bases. Mostrando también
una tendencia de los dos ácidos a liberar protones. Sin embargo, la cantidad relativa de la
pareja ácido - base conjugada que existe en el equilibrio, es decir la concentración de las
especies, puede ser una medida de la fuerza de los ácidos y las bases.

Esto es, equivalente a decir que de acuerdo al valor de la constante de disociación

tendremos un criterio para medir la fuerza de los ácidos y bases.

La concentración con la cual participe será otro criterio de evaluación para medir la fuerza
de los ácidos y bases

En resumen la fuerza de los ácidos y las bases se la determina considerando el valor de la

constante y su concentración.

Las constantes de disociaciones ácidas de: HSO4- , H2CO3 y HCN son expresadas de la
siguiente manera:

HSO− + = [ SO=4 ] [ H + ]
4 ==== H + SO 4 ; Ka =
[ HSO−4 ]
H 2 CO3 ==== H + + HCO−3 ; Ka =
[ HCO−3 ] [ H + ]
[ H 2 CO3 ]
+ − [CN− ] [ H + ]
HCN ==== H + CNS ; Ka =
[ HCN ]

Es obvio que un valor numérico grande de Ka, nos indicará que el ácido es fuerte, esto es,
la tendencia que tendrá por ceder protones será grande. Es por ésta razón que los ácidos
pueden ser agrupados de acuerdo a un orden decreciente de fuerza de la siguiente forma:
 HSO 4- > H 2CO 3 > HCN
FUERZA DECRECIENTE ➞

Esto reviste un grán interés, para identificar y utilizar los valores de pKa, definido como:

pKa = - log Ka

Aumenta con el decrecimiento de la fuerza del ácido. Esta medida de los valores de pKa,
irán acompañados con el incremento de la fuerza de sus bases conjugadas. Por esta razón
valores de pKa pueden ser utilizados para determinar la fuerza que puedan presentar las
bases, es decir la basicidad que presentan.

A un ácido fuerte le corresponde una base conjugada débil y para un ácido débil le
corresponderá una base fuerte.

CONCEPTO DE pH

El pH de una solución, se refiere al potencial de hidrogeniones, es decir nos indica la

cantidad o concentración de iones hidrógeno o protones como se acostumbra llamar a esta
especie química, que se la representa indistintamente como: ( H + ó H3O+ ). La ecuación
del pH es logarítmica, utilizando una escala que está en función del disolvente que se
utilice, así cuando hablamos de soluciones acuosas varía de 0 a 14.

pH = - log [ H+ ]
 PUNTO
NEUTRO
ZONA
p ÁCIDA
0 ZONA
H BÁSICA 7
14
[H+] =
[OH-]
[H+] > [OH-]
[H+] < [OH-]
En esta escala tenemos dos zonas y un punto característicos de las soluciones:

ZONA ÁCIDA: La concentración de protones es mayor a la de los oxhidrilos, en

consecuencia el pH estará comprendido entre 0 y menor a 7.

[ H+ ] > [ OH- ] ➪ pH < 7

ZONA BÁSICA: En esta zona la concentración mayoritaria corresponde a los

oxhidrilos, razón por la cual el pH estará comprendido de mayor a 7
y 14.
[ H+ ] < [ OH- ] ➪ pH > 7

PUNTO NEUTRO: En este punto la concentración de ambas especies protones y

oxhidrilos será la misma, en consecuencia el pH que se tenga será
igual a 7.

[ H+ ] = [ OH- ] ➪ pH = 7

Podemos complementar indicando que al utilizar al agua como disolvente; inicialmente

teniendo solamente agua pura la concentración de protones es igual a la de oxhidrilos, y de
acuerdo al equilibrio que se produce y considerando la constante de ionización del agua
tendremos:
 Kw
H2O ======== H+ + OH-

Kw = [ H+ ]* [ OH- ] = 10-14

[H+] = [ OH - ] = 10-7 M

Podemos concluir además a través de este análisis que:

pH = - log [ H+] y

pOH = - log [ OH- ]

Se refieren las expresiones anteriores de pH y pOH a los potenciales que presentan los
protones y los oxhidrilos, considerando además que son las dos especies presentes en agua
pura y como el pKw del agua es igual a 14, tenemos:

pH + pOH = 14

Al añadir una especie ácida a una solución acuosa pura, lo que se logra es aumentar la
concentración de protones provenientes del ácido y por el contrario al añadir una especie
básica o alcalina a una solución acuosa pura se aumenta la concentración de oxhidrilos,
llevando en consecuencia a la solución final a la zona característica correspondiente.