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TRANSFERENCIA DE
PROTONES
REACCIONES
ÁCIDO-BASE
Teorías sobre la naturaleza de los ácidos y bases.
Electrólitos.
Fuerza de los ácidos y bases. Constantes de
ionización.
Ionización del agua.
pH.
Hidrólisis.
Indicadores ácido-base.
Volumetrías ácido- base.
Disoluciones reguladoras.
LAVOISIER(1789)
Ácido sustancia que en disolución acuosa:
Conduce la corriente eléctrica.
Reacciona con algunos metales (Zn, Fe, etc.)
desprendiendo hidrógeno.
Enrojece la tintura de tornasol y decolora la
fenolftaleina.
Posee sabor agrio y produce una sensación punzante
al contacto con la piel.
Ejemplos: Vinagre, limón, HCl, H2SO4
Base sustancia que en disolución acuosa:
Conduce la corriente eléctrica.
Azulea el papel de tornasol y enrojece la fenolftaleina.
Posee sabor caústico (amargo) y produce una sensación
suave al tacto.
Reacciona con los ácidos, desapareciendo las
propiedades de ambos.
Ejemplos: Sosa (NaOH), potasa (KOH), Ca(OH)2
ARRHENIUS(1887)
Ácido es una sustancia que se disocia en
agua, produciendo protones (H+).
HA A-(aq) + H+(aq)
HCl Cl-(aq) + H+(aq)
ARRHENIUS(1887)
H+(aq) + OH-(aq) H 2O
1903
Tercer premio Nobel
de Química
“En reconocimiento a los extraordinarios
servicios que ha prestado al avance de la
química mediante su teoría electrolítica de la
disociación”.
Svante August Arrhenius
Limitaciones: (1859-1927)
* Sustancias con propiedades básicas que no
contienen iones hidroxilo (p.ej.: NH3 líquido)
* Se limita a disoluciones acuosas.
TEORÍA PROTÓNICA
Thomas Martin Lowry
(1874-1936)
BRÖNSTED Y LOWRY( 1923 )
Ácido: Especie que tiene tendencia a ceder un H+
HA + H2O A - + H 3 O+
HA y
BH
A B
se llaman pares ácido-base
conjugados
El agua (H2O) o cualquier disolvente tiene un
doble comportamiento:
Sustancia anfótera
(puede actuar como
NH3 (aq) + H2O (l) NH (aq) + OH (aq)
4
+
ácido o como base)
Las reacciones ácido-base son, pues,
reacciones de transferencia de protones:
Electrólitos débiles:
Están disociados parcialmente
CH3–COOH + H2O CH3–COO–+ H3O+
NH3 + H2O NH4+ + OH–
FUERZA DE ÁCIDOS Y BASES
HA + H2O A- + H3O+
B + H 2O BH+ + OH-
Cuanto más desplazado hacia la
derecha esté el equilibrio más
fuerte es la base.
FUERZA DE ÁCIDOS Y BASES.
CONSTANTES DE IONIZACIÓN.
Fuerza de un ácido o base: mayor o menor tendencia
a transferir o aceptar un protón.
Medida cuantitativa: constante de equilibrio de su reacción con agua.
[A ][H O ]
HA(aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + A (aq) Ka 3
[HA]
Constante de acidez
(de disociación, de ionización)
Mayor fuerza de un ácido: mayor será K a
Caso extremo: ácido fuerte ( HCl ) se encuentra
totalmente disociado (Ka >> 1, Ka )
Igual con las bases:
B (aq) + H2O (l) BH+ (aq) + OH (aq)
[BH ][OH ]
Kb Constante de basicidad
[B]
Ejemplos:
Ácido
Ácido HCl, HClO4, HNO3, H2SO4
Cede fácilmente un protón
fuerte
fuerte
Base
Base NaOH, KOH, Ba(OH)2, Ca(OH)2
Acepta fácilmente un protón
fuerte
fuerte
Ácido
Ácido
débil Cede con dificultad un protón CH3COOH, H2CO3, HCN, HF
débil
Base
Base Acepta un protón con dificultad NH3,C6H5NH2, CH3NHCl
débil
débil
Pares ácido-base conjugados Ka
HClO4 / ClO4- Muy grande
HNO3 / NO3- “
HCl /Cl - , HBr/Br -, HI / I - “
H2SO4 / HSO4- “
H3O+ / H2O 1
H2SO3 / HSO3- 1,3 . 10-3
HF / F - 3,5 . 10-4
AcH / Ac- 1,8 .10-5
Ácidos orgánicos
H2CO3 / HCO3- 4,2 .10-7
H2S / HS- 9,1 .10-8
HCN / CN- 4,9 .10-10
Ácidos polipróticos
Son aquellos que pueden ceder más de un H+.
Por ejemplo el H2CO3 es diprótico.
Existen tantos equilibrios como H+ disocie:
Relación
Relación entre
entre KKaa yy KKbbde
de un
un par
par ácido-base
ácido-base conjugado
conjugado
A- H3 O+
HA+ H2O A – + H 3 O+ Ka =
HA
HA OH-
A- + H 2O HA + OH– Kb =
A-
A- H3 O+ HA OH-
Ka . Kb = . = H3O+ . OH- = KW
HA A-
Ka . Kb = KW
ESPERA QUE
MIRE
APUNTA:
RECORDAMOS:
Equilibrio de ionización del agua
El agua tiene una pequeña conductividad eléctrica
lo que indica que está parcialmente disociado en
iones:
2 H2O (l) H3O+(ac) + OH– (ac)
H3O+ · OH–
Kc = ——————
H2O2
Como H2O es practicamente constante, se llama :
Kw = Kc · H2O2
wK [H O ] × [OH - ]
3
Concepto de pH
Se denomina pH a: pH log [H3 O ]
Disolución ácida
ÁCIDO BÁSICO
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
7
ácida básica
pH
pOH
Fuerza de ácidos y bases (pK)
Al igual que el pH se denomina pK a:
pKa= – log Ka ; pKb= – log Kb
Cuanto mayor es el valor de Ka o Kb
mayor es la fuerza del ácido o de la
base.
Igualmente, cuanto mayor es el valor
de pKa o pKb menor es la fuerza del
Medidor ph digital
Papel indicador
¿ALGÚN EJERCICIO
MÁS?
HARÉ YO ALGUNO
COMO EJEMPLO
EJEMPLO ÁCIDO FUERTE
Calcula el pH y el pOH de una disolución 0,002 M de
ácido nítrico:
HNO3 + H2O NO3- + H3O+
C0 0,002 M 0 0
CF 0 0,002 M 0,002 M
1 4
KW 1.0 1 0 1 3
[ H 3O ]
1. 0 1 0
[O H ] 0 .1 0
pH lo g( 1.0 1 0 1 3 ) 1 3.0 0
EJEMPLO BASE FUERTE
Calcula el pH de una solución 0,0050M
Ca(OH)2.
B ase Fuerte:
2 m ol O H
0 .0 0 50M C a ( O H ) 2 0 .0100 M O H
1 m ol C a ( O H ) 2
14
K 1. 0 10
[ H 3O ] W 1.0 10 12
[O H ] 0 .0100
pH log( 1.0 10 12 ) 12 .00
Ejemplo: El pH de una disolución acuosa es 12,6.
¿Cual será la OH– y el pOH a la temperatura de
25ºC?
pH = – log H3O+ = 12,6, de donde se deduce que:
H3O+ = 10–pH = 10–12,6 M = 2,5 · 10–13 M
Como Kw = H3O+ · OH– = 10–14 M2
entonces:
KW 10–14 M2
OH– = ——— = ——————--- = 0,04 M
H3O+ 2,5 · 10–13 M
2 0,05 0,1
Luego: 10 M Vtotal= 500 cm3
Vtotal
Ej.: Determinar el pH y el pOH de una disolución 0,2
M de NH3 sabiendo que Kb (25ºC) = 1,8 · 10–5 M
MÉTODO GENERAL
[A ][H 3O ]
Ka Kw = [H3O+][OH]
[HA]
pH = 7 NEUTRA
Sal de ácido débil y base fuerte.
Ejemplo: CH3–COONa
SE PRODUCE HIDRÓLISIS
BÁSICA ya que el Na+ no reacciona
con agua, pero el CH3–COO– sí
CH3–COO– + H2O CH3–COOH +OH–
pH > 7 BÁSICA
LA CONSTANTE DE HIDRÓLISIS SERÁ:
K
HAc . OH
w =
Kh = Kb (Ac-) = Ka(HAc)
Ac
Sal de ácido fuerte y base débil
Ejemplo: NH4Cl
SE PRODUCE HIDRÓLISIS ÁCIDA
ya que el NH4+ reacciona con agua
mientras que el Cl– no
NH4+ + H2O NH3 + H3O+
Kw NH 3 . H 3O
Kh = Ka (NH4+) = K b ( NH 3 )= NH 4
pH < 7 ÁCIDA
Sal de ácido débil y base débil
Ejemplo: NH4CN
En este caso tanto el catión NH4+
como el anión CN– se hidrolizan y
la disolución será ácida, básica o
neutra, según qué ión se
hidrolice en mayor grado.
NH4+ + H2O NH3 + H3O+
Ka(NH4+) = 5,6·10–10 M
CN- + H2O HCN + OH-
Kb(CN–) = 2·10–5 M
x x
Kb= 2,04 . 10 = 0,5 x
-5
Fenoftaleina
Rojo de metilo
Azul de bromotimol
VALORACIONES ÁCIDO-BASE
Son reacciones ácido-base que permiten
determinar la concentración desconocida
de un ácido (o de una base), midiendo el
volumen de otra disolución de base (o de
ácido), de concentración conocida, que se
necesita para su neutralización.
Cuando se logra la neutralización
completa: PUNTO DE EQUIVALENCIA O
PUNTO DE NEUTRALIZACIÓN
VALORACIONES ÁCIDO-BASE
Se basan en el cambio brusco de
pH que se produce en las
proximidades del punto de
equivalencia o punto de
neutralización, por lo que
utilizando un indicador adecuado
se puede determinar dicho punto
por el cambio de color en la
disolución, aunque se determina
con mayor precisión construyendo
la curva de valoración
Curvas de valoración
Son representaciones gráficas de la
variación del pH en el transcurso
de la valoración:
(3)
Hay tres zonas:
(1)Antes del P.E.
(2)El Punto de (2)
Equivalencia (P.E.)
(3)Después del P.E.
(1)
V(cm3) NaOH pH
0 1
49 3
49,9 4
50 7
50,1 10
51 11
VALORACIÓN DE BASE FUERTE CON ÁCIDO FUERTE
( ALCALIMETRÍA)
Punto Equivalencia
CURVA COMPARATIVA
VALORACIÓN DE ÁCIDO DÉBIL CON BASE FUERTE
Gráfica de valoración de vinagre
con NaOH
pH
12
10
8 Zona de viraje fenolftaleína
6
4
2
20 40 60 V NaOH(ml)
VALORACIÓN DE ÁCIDO DIPRÓTICO CON BASE FUERTE
Valoraciones ácido-base.
La reacción de neutralización puede escribirse:
b HaA + a B(OH)b BaAb + a·b H2O
Ejemplo 1º
3 H2SO4 + 2 Al(OH)3 3SO42– +2Al3+ + 6 H2O
3 moles de ácido consumen 2 moles de base
O lo que es los mismo
6 equivalentes de ácido consumen 6 equivalentes de base
Ejemplo 2º
2 HCl + Ba(OH)2 2Cl– +Ba2+ + 2 H2O
2 moles de ácido consumen 1 mol de base
O lo que es lo mismo
2 equivalentes de ácido consumen 2 equivalentes de
base