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• S. XVIII (1787) Lavoisier, al observar que los ácidos se producían cuando el agua reaccionaba con
los óxidos obtenidos al quemar no metales, como el carbono, el fósforo y el azufre, en atmósfera de
oxígeno, define los ácidos como aquellas sustancias que tienen oxígeno en su composición.
• S. XIX(1811) Davy : El ácido clorhídrico (ácido muriático) no poseía oxígeno y tenía propiedades ca-
racterísticas de los ácidos. La presencia de hidrógeno hizo pensar que era el responsable de las pro-
piedades ácidas, idea apoyada por Lïebig(1830), pues el hidrógeno de los ácidos podían ser sustituí-
dos por metales para formar sales.
Las bases se consideraban como sustancias que reaccionaban con los ácidos pero no se relacionaba
su comportamiento con ninguna especie de su composición.
• Faraday descubrió que las disoluciones acuosas de ácidos y bases eran conductoras de la corriente
eléctrica,concluyó que ácidos y bases eran ELECTROLITOS.
Con todo esto se sentaron las bases para una teoría de la disociación electrolítica aplicada a ácidos
y bases, desarrollada por Arrhenius
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Una base es aquella sustancia que, disuelta en agua, libera iones OH -:
Con esto, al disolverse un ácido en agua, cede un protón a la molécula de agua, que se comporta como
base, aceptándolo
iones H+ (se llaman protones), nunca se encuentran libres, en disolución acuosa se unen al agua para dar
la especie H3O+ (iones hidronio u oxonio) que es mucho más estable que un protón aislado.
Vemos que la teoría no hace ninguna referencia al disolvente,por lo que se podría aplicar a cualquier disol-
vente.
A partir de esta teoría, comprobamos que los conceptos de ácido y base son relativos.
Dado que las reacciones más importantes se dan en disolución acuosa, los conceptos de ácido y base los
referiremos respecto al agua.
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Cuando un ácido cede un protón se produce una especie que podrá captar de nuevo el protón para
regenerar el ácido. Esta especie será la base conjugada del ácido. De la misma manera una base formará
su ácido conjugado.
-
HA + B ⇄ A + BH+
Acido Base Base conjugada Acido conjugado
Vemos que, según esta teoría, para que una sustancia se comporte como ácido, desprendiendo un protón,
debe reaccionar con otra que se comporte como base, aceptándolo.
-
A cada par HA / A o B / BH+ se les llama ácido-base conjugado
Por lo tanto las reacciones ácido base no se dan aisladamente sino que frente a un ácido que cede protones
hay una base que los recoge. Lo que originan son equilibrios ácido-base:
• Supongamos un ácido AH, que reacciona con el agua cediendo un protón
El ión A- resultante tiene tendencia a volver a aceptar un protón, por lo que será una base. Se denomina
base conjugada del ácido.
AH (puede dar las reacciones A - + H3O+ ⇄ HA + H2O ; A- + H2O ⇄ HA + OH- )
• Del mismo modo, dada una base B que tiende a aceptar protones
B + H2O ⇄ BH+ + OH- B / BH + (par base -ácido conjugados)
base ácido conjugado
El ión BH+ tiene tendencia a volver a desprenderse del protón, por lo que será un ácido. Se denomina ácido
conjugado de la base
B (puede dar las reacciones BH + + OH- ⇄ B + H2O ; BH++ H2O ⇄ B + H3O+ )
Es decir, a todo ácido le corresponde una base conjugada, y a toda base le corresponde un ácido conjugado.
Existen sustancias que pueden comportarse como ácido o como base, dependiendo de con qué sustancia
reaccione se llaman anfóteros, anfolitos o sustancias anfipróticas.
El agua es una sustanciá anfótera, puede actuar indistintamente como ácido o como base. Frente a un ácido
fuerte se comportará como base (captará protones) y frente a una base fuerte se comportará como ácido
(cederá protones)
- -
CH3COOH + H2O ⇄ CH3 COO + H3O+ NH 3 + H2O ⇄ NH4 + + OH
A1 B2 B1 A2 B1 A2 A1 B2
EJERCICIO.
1. Completa los siguientes equilibrios ácido-base de Brönsted-Lowry,indicando los pares ácido-base conju-
-
gados : CO3 2- + H3O + ⇄ ------------- + H2O ; NH4 + + OH ⇄ ----------- + H2O ;
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2. PRODUCTO IÓNICO DEL AGUA
El comportamiento de cierta conductividad del agua pura hace pensar en la existencia de iones que trans-
portan las cargas, por lo tanto en la disociación del agua, a unque sea en una pequeña extensión. (Sólo se
ioniza una molécula de cada 280 millones)
Estos iones son producto del comportamiento anfótero del agua que da lugar a una reacción de autoioniza-
ción:
H 2O (l) + H2O(l) ⇄ H3O+ (ac) + OH- (ac)
2.1 Notación de pH
La medida de la acidez o basicidad de una disolución nos la da la concentración iones hidronio [H3O+] pre-
sentes en la misma. Dado que las disoluciones más usuales son muy diluidas, tendremos que trabajar con
números muy pequeños, y potencias de 10 de exponente negativo.
El concepto de pH fue introducido por Sörensen a comienzos del siglo XX.
El pH de una disolución es el logaritmo decimal, cambado de signo, del valor numérico de la concentración
de iones H3O+
p H = - log [ H3O+ ]
A partir de la concentración de iones H3O+ puede calcularse fácilmente el pH e, inversamente, a partir del
pH se pude calcular la concentración , teniendo presente que [ H3O+ ] = 10 - pH
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• Producto iónico del agua expresado en escala de pH.
- -
K w = [ H3O+ ] . [ OH ] = 10 -14 log Kw = log ([ H3O+ ] [ OH ])
-
log 10 -14 = log [ H3O+ ] + log [ OH ]
-
-14 = log [ H3O+ ] + log [ OH ]
-
14 = - log [ H3O+ ] - log [ OH ]
14 = pH + pOH
PH de algunas disoluciones
Sustancia pH Ácido o base
jugo gástrico 1 ácido clorhídrico HCl
jugo de limón 2,3 ácido cítrico H3C5H5O7
vinagre 2,9 ácido acético CH3-COOH
gaseosa 4,1 ácido carbónico CO2 + H2O
ortiga 4,5 ácido fórmico HCOOH
lluvia ácida 5,6 sulfúrico, nítrico H2SO4, HNO3
orina 6 ácido úrico C5H4O3N4
agua de lluvia 6,5 dióxido de carbono CO2
agua destilada 7 agua H2O
sangre 7,4 - 2-
tampón carbonato HCO3 /CO3
jabón 7,9 ácidos grasos, sosa R-COONa
pasta de dientes 9,9 carbonato cálcico CaCO3
cal apagada 11 hidróxido de calcio Ca(OH)2
amoníaco doméstico 11,9 amoníaco NH3
limpiahornos 13 hidróxido de sodio
EJERCICIOS.
2. A 25° C la sidra tiene un pH de 3,5. ¿Cuál es la concentración de iones hidronio e hidroxilo?¿Es ácida o
básica?
3. Una disolución acuosa tiene una concentración de iones hidronio de 5,6 7 .10 -5 M a 25 ° C. Justifica si se-
rá ácido o básica. Calcula el pOH de dicha disolución.
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3. Fuerzas de los ácidos y de las bases frente al agua. Ionización.
• Un ácido o una base será fuerte cuando tiene gran tendencia a ceder o aceptar protones. El equili-
brio de su reacción con el agua estará muy desplazado hacia la derecha.
(α =1 o 100%) Su constante de disociación será muy grande, del orden de 10 20, y la consideraremos
infinita, es decir, su reacción con el agua se considera irreversible, el ácido (o la base) se disocia en
su totalidad.
• Un ácido o una base será débil cuando tiene poca tendencia a ceder o aceptar protones. Su cons-
tante no puede ser considerada infinita (de hecho, suele ser mucho menor que uno). El equilibrio
de su reacción con el agua estará normalmente desplazado hacia la izquierda.
- [ A−1 ] .[ H 3 O +1 ]
HA + H2O ⇄ A + H3O+ Constante de acidez Ka Ka=
[HA ]
ci) c - -
cantidad ionizada x
cr) x x x α= =
cantidad inicial c
´
x . x c α⋅c α c2 α 2 cα 2
ce) c -x x x Ka= = = =
c−x c−c α c(1−α ) 1−α
A veces se puede aproximar: como α ⟪ 1 ⤇ 1- α ≈ 1
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• Una base será débil cuando tiene poca tendencia a captar protones.
-
B + H2O ⇄ BH+ + OH
[ BH +1 ].[OH −1 ]
Constante de basicidad Kb Kb=
[B ]
Para simplificar las expresiones de los valores de las constantes de acidez o basicidad, es usual que se indi-
que con una notación análoga a la escala de pH, así
pKa = - log Ka pKb = - log Kb
➔ Los ácidos polipróticos no ceden de una sola vez y con la misma facilidad todos los protones si no
que lo hacen de forma gradual y cada vez con mayor dificultad. Tienen constantes de acidez Ka 1,
Ka2, … cada vez más pequeñas
Por ejemplo:
3.1 Relación entre el producto de ionización del agua y las constantes de acidez y de basicidad de la base
conjugada.
[ A−1 ] .[ H 3 O +1 ]
Supongamos un ácido: HA + H2O ⇄ A- + H3O+ Ka=
[HA ]
A1 B1
[ HA ] .[ OH −1 ]
A- + H2O ⇄ HA + OH- Kb=
[ A−1 ]
B1 A1
O también
EJERCICIO. 1.Una disolución acuosa de ácido fluorhídrico de concentración 2,5·10⁻³ mol/dm³ está disociada
en un 40 %. Calcula: a) La constante de acidez. b) El pH y la concentración de iones hidróxido [OH⁻] de la di-
solución. SOL: Kₐ = 6,67·10⁻⁴; pH = 3,0; [OH⁻]ₑ = 1,00·10⁻¹¹ mol/dm 3
2. Considera una disolución de amoníaco en agua de concentración 6,50·10⁻² mol/dm³. a) Calcula el pH de
esta disolución. b) Calcula el grado de disociación del amoníaco en la disolución. Dato: K b(NH₃) =1,78·10⁻⁵
SOL: pH = 11,03; α = 1,65 %
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4. HIDRÓLISIS
Al trabajar con disoluciones acuosas de ácidos o bases tenemos información del carácter ácido o
básico de la disolución. Pero en disoluciones acuosas de una sal , ¿qué podemos decir de su carácter ácido o
básico de la sal?
Cuando se disuelve una sal se disocia en iones. Estos iones reaccionan con el agua, cediendo o cap-
tando protones, dando lugar a una reacción ácido-base y el pH resultante no será neutro.
La hidrólisis es la reacción ácido-base de Brösnted dada por algún ión procedente de una sal, en la que el
agua actúa como ácido o como base.
Según la reacción que se produzca entre los iones y el agua, la disolución de una sal puede ser neu-
tra, ácido o básica.
Las constantes del equilibrio al que dan lugar los iones serán de acidez (K a) y de basicidad (Kb),que también
se puede llamar constantes de hidrólisis ( K h),aunque esta nomenclatura no es necesaria.
Se llama grado de hidrólisis (a h) a la fracción de moles de sal hidrolizados, es decir, al cociente entre el nú-
mero de moles de sal que se hidroliza y en número de moles de iones de sal disueltos.
Recordando que cuanto más fuerte es un ácido o una base más débil será su par conjugado y que cuanto
más débil es un ácido o una base, más fuerte será su conjugado; y que se puede considerar que cada sal
procede de la reacción de un ácido y una base , se puede predecir si los iones que reaccionan con el
agua ,en una reacción de hidrólisis, tendrán un comportamiento ácido o básico.
Otras sales de este tipo son: Ba Cl2 ; KNO3; NaNO3; KI; KCl; RbI etc
Otros ejemplos de estas sales son: ( NH4 )2SO4 ; ( NH4 )NO3 ; FeCl3 ; (NH2-CH3)Cl etc..
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4.3. Sales de ácido débil-base fuerte: (ejemplo: NaCH3COO)
Al disolverse, el acetato de sodio se disocia en Na + (ácido conjugado de NaOH, base fuerte), y CH3COO- (base
conjugada de CH3COOH, ácido débil). El catión Na+ no produce hidrólisis, pero el CH3COO- sí reacciona con el
agua
Vemos que, al disolver una sal de este tipo en agua, los dos iones formados producirán hidrólisis:
Para saber si el pH resultante será ácido o básico dependerá del tipo de iones presentes,habrá que compa-
rar la fuerza relativa de los dos iones debemos comparar las constantes de ambas reacciones de hidrólisis.
Aquella con mayor valor de K, decidirá la acidez o basicidad de la disolución.
Si Ka> Kb , el catión se hidroliza más que el anión y la disolución será ácida.
Si Ka< Kb , el anión se hidroliza más que el catión y la disolución será básica.
Si Ka= Kb , ambos iones están hidrolizados en una proporción semejante y la disolución de la sal será prácti-
camente neutra.
EJERCICIO. 1.Justifica si la disolución obtenida al disolver NaNO₂ en agua será ácida, neutra o básica .
5.1.NEUTRALIZACIÓN
Se llama NEUTRALIZACIÓN a la reacción entre un ácido y una base anulándose sus características específi-
cas.
• En disolución acuosa la neutralización de un ácido + base → sal + agua
HNO3 (ac) + NaOH (ac)→ NaNO3 (ac) + H2O(l) H3O + + NO3 - + Na + + OH - →NO3 - + Na ++ H2O
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2) Si se hidroliza buscar el reactivo limitante.
➢ El pH =7 si reaccionan un ácido fuerte y una base fuerte y no sobra ninguno de ellos al acabar la
reacción.
Son aquellas en las que el pH se modifica muy poco cuando se le añaden cantidades moderadas de ácidos y
bases.
Están formadas por:
• Ácido débil y una sal de su base conjugada. Por ejemplo ácido acético/ acetato de sodio.
• Base débil y una sal de su ácido conjugado. Por ejemplo amoníaco/ cloruro amónico.
Estas reacciones son muy importantes en numerosos proceso biológicos.
(En biología se habla del tampón bicarbonato?????)
7. INDICADORES ÁCIDO-BASE
Para determinar el pH se utilizan:
• pH-metros: dan valores exactos de pH
• Indicadores: cálculo de pH de forma aproximada
Los indicadores son disoluciones de algunos colorantes complejos, ácidos o bases débiles, que tienen distin-
to color en su forma ácido o básica, el color depende del pH del medio.
In H + H 2O ⇆ H3O+ + In -
color A color B
Cuando una disolución es ácida[H3O+] es elevada, el equilibrio se desplaza hacia la izquierda, predominando
el color A.
Cuando la una disolución es básica [H 3O+] es baja , el equilibrio se desplaza hacia la derecha, predominando
el color B.
Son indicadores naturales el zumo de col lombarda: rojo (en medio ácido); amarillo-verdoso(medio básico).
El papel indicador es una mezcla de varios indicadores en un soporte de papel. Al se r una mezcla tendrá
distintos cambios de color según el pH.
Cada indicador tiene un intervalo de viraje característico, es decir un entorno más o menos reducido de uni-
dades de pH, dentro del cual se realiza el cambio de color.
Un indicador es tanto más útil cuanto menor sea su intervalo de viraje. Tabla de indicadores
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Zona de viraje de un indicador
Un indicador sólo puede medirnos el pH de forma aproximada, ya que debe producirse un cambio de color
apreciable por el ojo, es decir, debe pasar de predominar la especie HIn (en un 80-90%) hasta que la especie
mayoritaria sea In- y esto ocurre en un rango de variación de pH de hasta 2 unidades, según el indicador.
Se mide el volumen de una disolución de concentración perfectamente conocida (bureta) que se necesita
para reaccionar totalmente con un volumen conocido de una disolución problema(disolución a valorada, en
el erlemeyer)
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Curva de valoración
acidimetría
EJERCICIO.
1. Para la valoración de 10,0 cm³ de disolución de hidróxido de sodio se realizaron tres experiencias en las
que los volúmenes gastados de una disolución de HCl de concentración 0,1 mol/dm³ fueron de 9,8; 9,7 y 9,9
cm³, respectivamente, ¿qué concentración tiene la disolución de la base? b) Indica el procedimiento segui-
do y describe el material utilizado en la dicha valoración. SOL: [NaOH] = 0,098 mol/dm³
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