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Ácido – Base
1- INTRODUCCION
1.1- PRIMERAS IDEAS DE ÁCIDO Y DE BASE
1.2- TEORIA DE ARRHENIUS
1.3- TEORÍA DE BRÖNSTED Y LOWRY
- ÁCIDOS Y BASES CONJUGADOS
- ANFÓTEROS
1.4- COMPARATIVA DE LAS TEORÍAS
2 – IONIZACIÓN DEL AGUA
2.1- CONCEPTO DE pH
3- FUERZA DE ÁCIDOS Y BASES
3.1- FUERZA DE ÁCIDOS Y BASES CONJUGADOS
3.2- INFLUENCIA DE LOS ÁCIDOS EN LA SOLUBILIDAD DE LAS SALES
3.3- ÁCIDOS POLIPRÓTICOS
4- CÁLCULO DEL pH EN DISOLUCIONES ÁCIDAS O BÁSICAS
4.1- DISOLUCIÓN DE ÁCIDO FUERTE
4.2- DISOLUCIÓN DE ÁCIDO DÉBIL
4.3- DISOLUCIÓN DE BASE FUERTE
4.4- DISOLUCIÓN DE BASE DÉBIL
5- HIDRÓLISIS
5.1- HIDRÓLISIS DE SAL DE ÁCIDO FUERTE Y BASE FUERTE
5.2- HIDRÓLISIS DE SAL DE ÁCIDO DÉBIL Y BASE FUERTE
5.3- HIDRÓLISIS DE SAL DE ÁCIDO FUERTE Y BASE DÉBIL
5.4- HIDRÓLISIS DE SAL DE ÁCIDO DÉBIL Y BASE DÉBIL
5.5- TABLA RESUMEN DE LOS EQUILIBRIOS DE HIDRÓLISIS
6- EFECTO DE IÓN COMÚN
7- DISOLUCIONES REGULADORAS O AMORTIGUADORAS
7.1- DISOLUCIÓN REGULADORA: ÁCIDO DÉBIL MÁS SU SAL
7.2- DISOLUCIÓN REGULADORA: BASE DÉBIL MÁS SU SAL
8- INDICADORES Y MEDIDORES DE pH
9- VALORACIONES Y CURVAS DE VALORACIÓN ÁCIDO – BASE
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Tema 6 Reacciones de transferencia de protones. Ácido – Base
1- INTRODUCCIÓN
1.1- PRIMERAS IDEAS DE ÁCIDO Y BASE
Las primeras clasificaciones de las sustancias se hicieron atendiendo a sus propiedades. En 1663,
Robert Boyle indicó estas propiedades:
ÁCIDOS BASES
Tienen sabor agrio Tienen sabor amargo
Toman un color característico con los indicadores. Con el papel Toman un color característico con los indicadores. Con el papel
tornasol, rojo tornasol, azul
Reaccionan con metales desprendiendo H 2 Disuelven algunas grasas (reacciones de saponificación)
Sus disoluciones acuosas conducen la electricidad Sus disoluciones acuosas conducen la electricidad
Neutralizan los efectos de las bases Neutralizan los efectos de los ácidos
En 1774, Rouelle definió las bases como sustancias que reaccionan con los ácidos para formar
una sal.
ALGUNOS ÁCIDOS ALGUNAS BASES
HCl NaOH (sosa cáustica)
H2SO4 KOH (potasa)
HNO3 NH3
Vinagre (ácido acético) Carbonatos
Jugos de frutas (ácido cítrico)
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Tema 6 Reacciones de transferencia de protones. Ácido – Base
En ese año, Lewis presentó otra teoría, según la cual: ácido es toda sustancia capaz de donar un
par de electrones y base es toda sustancia capaz de aceptar un par de electrones.
ACTIVIDAD A Señala cuáles son los pares conjugados de los siguientes ácidos y bases:
ÁCIDOS BASES CONJUGADAS BASES ÁCIDOS CONJUGADOS
-
HCl Cl
H2O H2O
+
H3O CO3-2
NH4+ NH3
-
HCO3 OH-
- ANFÓTEROS
Los anfóteros son sustancias que, a veces se comportan como ácidos y, a veces, se comportan
como bases. También se les llama sustancias anfipróticas. Estas especies tienen la capacidad de
ceder o aceptar protones.
EJEMPLOS:
• El H2O • El ión bicarbonato (HCO 3-)
H2O + NH3 ↔ NH + OH se comporta como ácido
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+ -
HCO3 + 2 NaOH ↔ Na2CO3 + H2O
-
se comporta como ácido
H2O + HCl ↔ H30 + Cl + -
se comporta como base HCO3 + HCl ↔ H2CO3 + Cl
- -
se comporta como base
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Tema 6 Reacciones de transferencia de protones. Ácido – Base
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Tema 6 Reacciones de transferencia de protones. Ácido – Base
2.1- EL CONCEPTO DE pH
El concepto de pH se debe al químico danés Sören Sörensen.
En una disolución, la concentración de iones H 3O+ y OH- varía en un amplio intérvalo. Para
facilitar las operaciones con las concentraciones de estos iones, en 1909, Sörensen introdujo el
concepto de pH y su correspondiente concepto de pOH, que permitían trabajar en escalas
logarítmicas y, por tanto, con números más sencillos.
pH = - log [H3O+] y pOH = - log [ OH-]
Como ya sabemos, K w =[ H 3 O+1 ]·[OH −1]=10−14 con lo que, tomando logaritmos negativos se
obtiene: - log Kw = - log 10-14 = - log [H3O+] - log [ OH-] → 14 = pH + pOH
Así pues, la tabla anterior, se puede completar añadiendo una nueva columna, tal y como se ve a
continuación:
Disoluciones neutras [H3O+] = [OH-] [H3O+] = 10-7 y [OH-] = 10-7 pH = 7 ; pOH = 7
+ - + -7 - -7
Disoluciones ácidas [H3O ] > [OH ] [H3O ] > 10 y [OH ] < 10 pH < 7 ; pOH > 7
Disoluciones básicas [H3O+] < [OH-] [H3O+] < 10-7 y [OH-] > 10-7 pH > 7 ; pOH < 7
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Tema 6 Reacciones de transferencia de protones. Ácido – Base
ACTIVIDAD F A un recipiente con agua se le añade NaOH hasta que la concentración de iones
OH- es 10-1. Calcula su pH e indica si se trata de una disolución ácida o básica.
ACTIVIDAD G Justifica si es posible que exista una disolución cuyo pH sea nulo.
ACTIVIDAD H Los pH del zumo de limón y de las lágrimas son, respectivamente, 2,4 y 7,4.
+
Calcula [H3O ] en ambos casos.
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Tema 6 Reacciones de transferencia de protones. Ácido – Base
ACTIVIDAD I ¿Puede el ión HCO3- ceder su protón al ión CH3COO-? ¿Y el ión HSO4- ?
Consulta la tabla de la página siguiente.
En el ácido débil el equilibrio de disociación está poco desplazado hacia la derecha y, por tanto, el
proceso inverso estará muy desplazado a la izquierda. Por tanto, la base conjugada de un ácido
débil será una base fuerte y viceversa.
Por similitud con el concepto de pH se define: pKa = -log Ka y
pKb = -log Kb
Entre la constante de acidez y basicidad de un par conjugado se establece la siguiente relación:
Kw =10-14 = Ka· kb
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Tema 6 Reacciones de transferencia de protones. Ácido – Base
ácido débil, haciendo que desaparezca del medio el anión de la sal. De acuerdo con el principio
de Le Chatelier, si desaparece el anión de medio, el equilibrio se desplazará a la derecha,
aumentando de esta forma la solubilidad de la sal.
Veámoslo con un ejemplo:
CaCO3 (s) ↔ Ca+2 (aq) + CO3-2 (aq) El CaCO 3 (s) es una sal poco soluble. El anión CO3-2 (aq)
es su base conjugada.
Añadiendo un ácido fuerte, como HCl, tendrá lugar el siguiente proceso:
2HCl (aq) + CO3-2 (aq) → H2CO3 (aq) + 2Cl- (aq) y se forma el H2CO3 (aq) que es un ácido débil.
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Tema 6 Reacciones de transferencia de protones. Ácido – Base
pH= -log 3·10-3 = 2,52 . También podemos calcular las concentraciones de todas las especies en
el equilibrio o el grado de ionización, α.
ACTIVIDAD J Calcula el pH y el grado de ionización de una disolución de ácido acético que sea
0,1 M, 0,05 M y 0,005 M. ¿Qué relación podemos establecer entre el grado de ionización y la
concentración inicial de ácido? Ka = 1,8·10-5
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Tema 6 Reacciones de transferencia de protones. Ácido – Base
[NH +1
4 ]·[OH ]
−1
[ x]·[ x]
Kb = →1,8·10-5 = → x = 3·10-3M pOH = -log [OH-]
[ NH 3 ] [0,5−x ]
[NH +1
4 ] (3· 10−3 )
α= = = 6·10-3 el porcentaje de ionización será 0,6%.
[ NH 3 ] (0,5)
***Debes saber que, si las disoluciones ácidas o básicas son muy débiles, [H 3O+] o [OH-]
inferiores a 10-7M, será necesario considerar entonces la concentración de estos iones que
procede de la autoprotólisis del agua.
ACTIVIDAD K Calcula cuál debe ser la concentración de una disolución de NaOH para que su pH
sea 11,48. Compáralo con una disolución de amoníaco que presenta el mismo valor de pH.
ACTIVIDAD L Calcula el pH de una disolución de NaOH cuya concentración sea de 1·10 -9M
¿Sería útil preparar disoluciones muy diluidas de este compuesto para preparar disoluciones
moderadamente ácidas?
5- HIDRÓLISIS
Las sales son sustancias que resultan de la reacción de un ácido y una base. Al disolverse en
agua, estas sustancias pueden producir un medio ácido o básico, por interacción de los iones de
la sal con el agua. Esta reacción se conoce como hidrólisis.
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Tema 6 Reacciones de transferencia de protones. Ácido – Base
El hecho de que los iones reaccionen o no con el agua dependerá de la fuerza del ácido o la base
de la que procedan.
ACTIVIDAD RESUELTA Analiza la posibilidad de que al disolver cada una de las siguientes sales
se obtenga un medio neutro: CaS, CaCl2, N2CO3, NH4NO3 y LiF
El medio será neutro si, al disolver la sal en agua, sus iones producen reacción de hidrólisis.
Para ello, el anión debe ser la base conjugada de un ácido fuerte ( es decir, una base débil) y el
catión debe ser el ácido conjugado de una base fuerte (es decir, un ácido débil). Consultando los
valores de las constantes en la tabla podemos analizar el resultado.
SAL ÁCIDO QUE ORIGINA EL CATIÓN BASE QUE ORIGINA EL ANIÓN DISOLUCIÓN NEUTRA
CaS H2S, débil Cu(OH)2 , fuerte NO
CaCl2 HCl, fuerte Ca(OH)2, fuerte SI
Na2CO3 H2CO3 , débil NaOH, fuerte NO
NH4NO3 HNO3 , fuerte NH3 , débil NO
LiF HF, débil LiOH , fuerte NO
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Tema 6 Reacciones de transferencia de protones. Ácido – Base
Para estas reacciones se puede definir una constante de equilibrio. K, tal que:
[CH 3 COOH ]·[OH −1 ]
k= si se multiplica esta expresión en numerador y denominador por [H+]
[CH 3 COO−1 ]·[ H 2 O]
Kw
define la constante de hidrólisis como Kh=
ka
[CH 3 COOH ]
También podemos definir el grado de hidrólisis como: α = −1
[CH 3 COO ]
Para estas reacciones se puede definir una constante de equilibrio. K, tal que:
[H 3 O+1 ]·[ NH 3 ]
k= +1
si se multiplica esta expresión en numerador y denominador por [OH -] se
[NH ]·[H 2 O ]
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Tema 6 Reacciones de transferencia de protones. Ácido – Base
Kw
valor de la constante, se define la constante de hidrólisis como K h= También podemos
kb
[ NH 3 ]
definir el grado de hidrólisis como: α = +1
[NH 4 ]
Ácido fuerte- base débil Catión NH4+ BH+ + H2O ↔ NH3 + H3O+ Ácida
NH4Cl NH4+ + H2O ↔ H3O+ + NH3
Ácido débil- base débil Anión y catión A- + H2O ↔ HA + OH- Impredecible, depende de Ka
HA y B BH+ + H2O ↔ NH3 + H3O+ y Kb
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Tema 6 Reacciones de transferencia de protones. Ácido – Base
principio de Le Chatelier. La sustancia que cede un ión que influye en el equilibrio aporta un ión
común.
• Si a una disolución de ácido débil se le añade un ácido fuerte, el aporte de H3O+ de este
nuevo ácido desplaza el equilibrio hacia la izquierda, disminuyendo el grado de ionización
del ácido débil.
• Si a una disolución de base débil se le añade una base fuerte, la base fuerte aporta OH-
a la disolución, desplazando el equilibrio hacia la izquierda y disminuyendo el grado de
ionización de la base débil.
• Si a una disolución de una sal ácida se le añade un ácido fuerte, el ácido aporta iones
H3O+, haciendo que el equilibrio de hidrólisis del catión se desplace hacia la izquierda,
disminuyendo el grado de hidrólisis del catión de la sal.
• Si a una disolución de una sal básica se le añade una base fuerte, la base hace que
aumente la concentración de OH -, haciendo que el equilibrio de hidrólisis se desplace
hacia la izquierda, disminuyendo el grado de hidrólisis del anión de la sal.
ACTIVIDAD N Si se dispone de una disolución acuosa de ácido fórmico, discute cómo afecta a su
pH la adición de:
a) ácido clorhídrico
b) formiato de sodio
c) cloruro de sodio
ACTIVIDAD O Si se dispone de una disolución acuosa de benzoato de sodio, discute cómo afecta
a su pH la adición de:
a) hidróxido de potasio
b) benzoato de potasio
c) cloruro de potasio
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Tema 6 Reacciones de transferencia de protones. Ácido – Base
• una base débil y una sal de esa base débil, por ejemplo, amoníaco (NH3) y cloruro de
amonio (NH4)
* Si se añade una pequeña cantidad de ácido fuerte a la disolución reguladora, reacciona con la
especie básica (el anión de la sal) y el resultado será un aumento de la concentración del ácido
débil.
* Si se añade una pequeña cantidad de base fuerte a la disolución reguladora, reacciona con la
especie ácida y el resultado será un aumento de la concentración de la sal.
[anión de la sal]
pH = pKa + log
[ácido ]
• La sal estará totalmente disociada en sus iones: NH4Cl + H2O ↔ NH4+ + Cl-
• El equilibrio de disociación de la base está regulado por su K b :
+ -
[NH +1
4 ]·[OHO ]
−1
* Si se añade una pequeña cantidad de ácido fuerte a la disolución reguladora, reacciona con la
base y el resultado será un aumento de la concentración del catión de la sal
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Tema 6 Reacciones de transferencia de protones. Ácido – Base
* Si se añade una pequeña cantidad de base fuerte a la disolución reguladora, reacciona con la
especie ácida, que es el catión de la sal. El resultado será un aumento de la concentración de la
base débil.
[catión de la sal ]
pOH = pKb + log
[base]
ACTIVIDADES FOTOCOPIA 31 y 32
Si se combinan diversos indicadores se puede preparar una mezcla que presente una coloración
determinada para cada valor de pH. En eso se basa el papel indicador.
Para medir con precisión el pH de una disolución se utilizan los pHmetros, dispositivos
electrónicos basados en la medida de la diferencia de potencial de una disolución
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Tema 6 Reacciones de transferencia de protones. Ácido – Base
En primer lugar se debe plantear la reacción de neutralización: H2SO4 + NaOH ↔ Na2SO4 + 2 H2O
de la estequiometría de la reacción se deduce que el número de moles de ácido tiene que ser
igual a la mitad de moles de la base:
moles de base: n = V·M → nNaOH = 15·10-3 · 0,5 = 7,5 · 10−3 moles de NaOH
1mol H 2 SO 4
7,5 · 10−3 moles de NaOH· =3,75· 10−3 moles de H 2 SO 4
2 mol NaOH
n 3,75 · 10−3
MH2SO4 = = −3 = 0,375 M
V 10 · 10
• Curvas de valoración
La curva de valoración de un
ácido es simétrica con respecto a
la de una base.
Cuando se valora un ácido fuerte
con una base fuerte, o viceversa,
el punto de equivalencia es 7.
En las inmediaciones del punto
final de la valoración se produce
un gran salto en la curva,
pequeñas cantidades añadidas
producen grandes cambios en el pH. Para determinar el punto final de una valoración, puede
utilizarse un indicador cuyo intervalo de viraje se encuentre dentro del salto de pH.
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