Ácidos&Bases

1
 2

Características
ÁCIDOS: BASES:

Tienen sabor agrio. 
Tiene sabor amargo.

Son corrosivos para la 
Suaves al tacto pero
piel. corrosivos con la piel.

Enrojecen ciertos 
Dan color azul a ciertos
colorantes vegetales. colorantes vegetales.

Disuelven sustancias 
Precipitan sustancias

Atacan a los metales disueltas por ácidos.
desprendiendo H2. 
Disuelven grasas.

Pierden sus propiedades al 
Pierden sus propiedades al
reaccionar con bases. reaccionar con ácidos.
 ELECTROLITOS: Sustancia que, al
disolverse en agua, se disocia total o
parcialmente en iones. Conduce la corriente
eléctrica. Ej. Sales; ácidos; hidróxidos

 NO-ELECTROLITOS: Sustancias que no

se disocian al disolverse en agua. NO
conducen la corriente eléctrica. Ej. Glucosa,
urea, sacarosa
 TEORÍA DE ARRHENIUS SOBRE ÁCIDOS Y
BASES
basada en su teoría
de la disociación Las sustancias llamadas electrolitos, en agua, se
iónica , que dice disocian en dos o más partes llamadas iones que tienen
carga eléctrica positiva y negativa respectivamente.

Ácido: sustancia que en disolución acuosa se disocia dando iones

hidrógeno positivos (H+ o protones): aplicada
a ácidos
HA ⇆ H+ (aq) + A- (aq) y
bases
Ej.: HCl  H+ (aq) + Cl- (aq) H2SO4  2 H+ (aq) + SO42- (aq)

o en reacción reversible: CH3COOH ⇆ CH3COO- (aq) + H+ (aq)

Base: sustancia que en disolución acuosa se disocia dando iones
hidróxido OH- (o aniones oxhidrilos):
o en
BOH ⇆ B+ (aq) + OH- (aq) dibujo

Ej.: NaOH (s)  Na+ (aq) + OH- (aq)

Ba(OH)2 (s)  Ba2+ (aq) + 2 OH- (aq)
 H2O H2O
+ +
HCl H+ + Cl- KOH K+ + OH-
LIMITACIONES A LA TEORÍA DE ARRHENIUS
Está restringida a disoluciones acuosas, pero existen procesos de
neutralización que transcurren en otros disolventes o en ausencia del
mismo. Así ocurre en la reacción siguiente: HCl (g) + NH3 (g)  NH4Cl, en
la que el cloruro de hidrógeno se comporta como ácido y el amoniaco como
base, y no se puede hablar de la existencia de iones H+ ni OH-.
 No explica el comportamiento de todas las bases, p. ej.: las que no tienen
grupos OH- como el amoniaco, NH3, o los carbonatos, CO32-, o el
comportamiento ácido de las disoluciones de algunos óxidos o algunas sales
(CO2, SO2, FeCl3, SnCl4), o el comportamiento básico de las disoluciones de
los óxidos metálicos.
Los protones, debido a su carga y a su pequeño tamaño en agua se
hidratan y no existen como iones libres, dando lugar a iones hidronios u
oxonios. Luego operativamente es equivalente hablar de protones (H+) o de
+
 NEUTRALIZACIÓN
Es la reacción que se muy Conocer el procedimiento
interesante
produce entre un ácido experimental de una volumetría
y una base. de neutralización llamada
también volumetría ácido-base.
su esquema tradicional
que se verá
es
Ácido + Base → Sal + Agua En la práctica
correspondiente.
y pueden ocurrir
varios casos

Queda ácido en Queda base en Hay cantidades estequiométricas

exceso exceso del ácido y de la base

Se forma una sal y el pH depende

Entonces el pH Entonces el pH del ácido y de la base que
es ácido es básico reaccionen, por lo que veremos el
pH < 7 pH > 7 tipo de hidrólisis que se produce.
 TEORÍA DE BRÖNSTED-LOWRY
premisa Los ácidos y las bases no actúan de forma aislada, sino en
de partida
reacciones ácido-base; es decir una sustancia no es ácida o
básica por sí misma, sino que dependerá de con quien se
encuentre.
dice la
teoría Ácido: toda sustancia capaz de ceder protones (H+). y para esta
Base: toda sustancia capaz de captar protones (H+). teoría son
conceptos
veamos
Base conjugada de un ácido y importantes
Ácido conjugado de una base los de

HA ⇆ H+ + A - Si consideramos una base el

ácido
A- tiene capacidad para captar un
protón y regenerar el compuesto
inicial; por tanto, al captar un protón,
se comporta como una base y se dice
que A- es la base conjugada del ácido
HA.
Importante: Cualquier anión será una
base de Brönsted.
razonamiento es el mismo:
B + H+ ⇆ BH+
base
BH+ puede ceder un protón y
regenerar el compuesto inicial, o
sea se comporta como un ácido.
Por tanto BH+ es el ácido
conjugado de la base B.
 por todo lo anterior una reacción ácido-base, según
esta teoría, se puede escribir de la forma siguiente:

Ácido (I) + Base (II) ⇆ Base conjugada de (I) + Ácido conjugado de (II)

HA + B ⇆ A- + BH+
HClO + NH3 ⇆ ClO- + NH 4+
H2O + CO32- ⇆ OH- + HCO3-
HCl + H 2O ⇆ Cl- + H3O+
H2O + NH3 ⇆ OH- +
y podemos extraer las NH 4
+

siguientes conclusiones

Si observamos los dos últimos AH/A- forma un par ácido/base

ejemplos vemos que el agua se
comporta como una base y luego
como un ácido.
Las sustancias que unas veces se
comportan como un ácido y otras
veces como una base se llaman
anfóteras o anfipróticas.
conjugada, y B/BH+ forma una par
base/ácido conjugado.
Así en la reacción segunda el par
ácido /base conjugada es
H2O/OH-, y el par base/ácido
conjugado es CO32-/HCO3-
 9

La disociación de un ácido en agua no es mas que un
caso particular en que el ácido y el agua (base)
compiten por el H+ del ácido.

HCl (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + Cl (ac)

Acido1 base2 base1 acido2

La disociación de una base en agua no es mas que un
caso particular en que la base y el agua (ácido)
compiten por el H+ del ácido.

NH3 (ac) + H2O (l) NH4+ (ac) + OH (ac)

Base1 ácido2 ácido1 base2
 10

Electrolitos fuertes y débiles

 Electrolitos fuertes: ()
Están totalmente disociados
* Ejemplos: HCl (ac)  Cl– + H+
NaOH (ac)  Na+ + OH–

 Electrolitos débiles: ()

Están disociados parcialmente
* Ejemplos: CH3–COOH (ac)  CH3–COO– + H+
NH3 (ac)+ H2O  NH4+ + OH–
 11

Electrolitos fuertes y débiles

Ácido fuerte Ácido débil

[HA] [A–] [H+] [HA] [HA]

[A–] [ H+ ]
FUERZA DE
FUERZA DE ÁCIDOS
ÁCIDOS YY BASES
BASES

La facilidad de un ácido para ceder un protón

FUERZA
FUERZA y la de una base para aceptarlo

Cuando un ácido o una base se disuelve en agua se disocia o se ioniza:

TOTALMENTE: ácidos o bases FUERTES Ka o Kb ∞

PARCIALMENTE: ácidos o bases DÉBILES Ka o Kb finita

Ejemplos:
Ácido
Ácido
Cede fácilmente un protón HCl, HClO4, HNO3, H2SO4
fuerte
fuerte

Base
Base Acepta fácilmente un protón NaOH, KOH, Ba(OH)2, Ca(OH)2
fuerte
fuerte
Ácido
Ácido
débil Cede con dificultad un protón CH3COOH, H2CO3, HCN, HF
débil
Base
Base Acepta un protón con dificultad NH3,C6H5NH2, CH3NH3Cl
débil
débil
 13
Fuerza de ácidos y bases
(pK)
 Al igual que el pH se denomina pK a:

 pKa= – log Ka ; pKb= – log Kb

 Cuanto mayor es el valor de Ka o Kb

mayor es la fuerza del ácido o de la base.
 Igualmente, cuanto mayor es el valor de pK a o pKb
menor es la fuerza del ácido o de la base.
 14

Ácidos polipróticos
 Son aquellos que pueden ceder más de un H +. Por
ejemplo el H2CO3 es diprótico.
 Existen pues, tantos equilibrios como H + disocie:

H2CO3 + H2O  HCO3– + H3O+

HCO3– + H2O  CO32– + H3O+

HCO3–  · H3O+ CO32–  · H3O+
Ka1 = ———————— Ka2 = ——————— H2CO3
HCO3– 

Ka1 = 4,5 · 10–7 M Ka2 = 5,7· 10–11 M

La constantes sucesivas siempre van disminuyendo.
 AUTOIONIZACIÓN DEL AGUA.

El agua
por otro lado
es un O sea puede
r tanto según Arrhenius sabemos que el agua
electrolito comportarse
de estar ligeramente débil
es una sustancia
ociada en sus iones H3O+ anfótera como ácido y
OH- como base

H2O (l) + H2O (l) ⇆ OH- (ac) + H3O+ (ac)

es por tanto
decir ácido 1 base 2 base 1 ácido 2 podemos
O bien escribir
2 H2O (l) ⇆ OH- (ac) + H3O+ (ac)
 aplicando la ley de acción
de masas tenemos

K

H O OH 
3
 

1
H2O2
Puesto que [H2O] se puede considerar constante, nos queda:
K [H2O]2 = [H3O+] [OH-] o mejor
Kw = [H3O+] [OH-]
Kw (producto iónico del agua) = 10-14 a 25 ºC
teniendo en cuenta los valores
de la [H3O+] y de la [OH-]
podemos decir

1.- [H3O+] = [OH-] = 10-7 Disolución neutra

2.- [H3O+] > [OH-] , o sea [H3O+] > 10-7 y [OH-] < 10-7 2
Disolución ácida

3.- [H3O+] < [OH-] , o sea [H3O+] < 10-7 y [OH-] > 10-7
Disolución básica
 Relación
Relación entre
entre KKaa yy KKbbde
de un
un par
par ácido-base
ácido-base conjugado
conjugado

A- H3 O+
HA+ H2O A – + H 3 O+ Ka =
HA
HA OH-
A- + H 2O HA + OH– Kb =
A-

A- H3 O+ HA OH-
Ka . Kb = . = H3O+ . OH- = KW
HA A-

Ka . Kb = KW pKa + pKb = pKW

Cuanto mayor es Ka menor es Kb

Cuanto más fuerte es un ácido, más
débil es su base conjugada y viceversa
 18
Ejemplo: Calcular la Kb del KCN si sabemos
que la Ka del HCN vale 4,9 · 10–10 M.

 El HCN es un ácido débil (constante muy

pequeña). Por tanto, su base conjugada, el
CN–, será una base relativamente fuerte. Su
reacción con el agua será:

CN– + H2O  HCN + OH–

KW 10–14 M2
Kb = —— = —————— = 2,0 x 10–5 M
Ka 4,9 x 10–10 M
Concepto y escala de pH

Según la IUPAC:
“ El pH es igual al menos logaritmo decimal de la
actividad del protón” Sörensen (1929)

pH = - log a H3O+ = - log H3O

+

pOH = - log OH–

H3O+ = 10 - pH OH– = 10 -pOH

pH + pOH = pKW

Escala de pH
Escala de 14 unidades a 25 ºC
7
pH disolución pH disolución
1,00 M en H3O+ 1,00 M en OH-
ÁCIDO NEUTRO BÁSICO
 Bicarbonato sódico
Lago Ontario
Orina humana
ALCALINO
Saliva, pH 5,7-7,1
Zumo de tomate
pH medio del agua de lluvia Lejía
Toronto, febrero 1979
Amoniaco
Manzanas
Lechada de magnesia
Zumo de limón
Agua de mar
ÁCIDO
Sangre humana
pH NEUTRO
Leche
Agua de lluvia teóricamente “pura”, pH 5,6
pH letal para la mayoría de los peces, pH 4,5-5,0
Vinagre
La lluvia más ácida registrada en USA

Ácido de una batería

pH de varias sustancias
 21

Algunos indicadores de pH

Color forma Color forma Zona de

Indicador
ácida básica viraje (pH)
Violeta de
Amarillo Violeta 0-2
metilo
Rojo Congo Azul Rojo 3-5
Rojo de
Rojo Amarillo 4-6
metilo
Tornasol Rojo Azul 6-8

Fenolftaleína Incoloro Rosa 8-10

 22

Concepto de pOH.
 A veces se usa este otro concepto, casi idéntico
al de pH:

pOH   log [OH ]

 Como Kw = H3O+ · OH– = 10–14 M2
 Aplicando logaritmos y cambiando el signo
tendríamos:
 pH + pOH = 14
 para una temperatura de 25ºC.
 23
Ejemplo: El pH de una disolución acuosa es
12,6. ¿Cual será la OH– y el pOH a la
temperatura de 25ºC?

pH = – log H3O+ = 12,6, de donde se deduce que:
H3O+ = 10–pH = 10–12,6 M = 2,5 · 10–13 M

Como Kw = H3O+ · OH– = 10–14 M2
 entonces:

KW 10–14 M2
OH– = ——— = —————— = 0,04 M
H3O+ 2,5 · 10–13 M

pOH = – log OH– = – log 0,04 M = 1,4

Comprobamos como pH + pOH = 12,6 + 1,4 = 14
  Ejercicio A: Una disolución de ácido sulfú- 24
rico tiene unadensidad de 1,2 g/ml y una
riqueza del 20 % en peso. a) Calcule su
concentración expresada en moles/litro y en
gramos/litro. b) Calcule el pH de una disolución
preparada diluyendo mil veces la anterior.
a) ms ms
% = —— x 100 = ——— x 100 
mdn Vdn x d
ms % x d 20 x 1,2 g
conc (g/L) = —— = —— = ————— = 240 g/L
Vdn 100 10 L x 100
–3

ns ms conc(g/L) 240 g/L

Molaridad = —— = ——— = ———— = ————
Vdn Vdn x Ms Ms 98 g/mol
Molaridad = 2,45 mol/L
b) pH = –log [H3O+] = –log (2 x 2,45x10–3 M) = 2,35
 25
Ejemplo: Determinar el pH y el pOH de una
disolución 0,2 M de NH3 sabiendo que Kb
(25ºC) = 1,8 · 10–5 M


Equilibrio: NH3 + H2O  NH4+ + OH–

conc. in.(mol/l): 0,2 0 0

conc. eq.(mol/l): 0,2 – x x x

NH4+ x OH– x2
Kb = ——————— = ——— = 1,8 x 10–5 M
NH3 0,2 – x

De donde se deduce que x = OH– = 1,9 x 10–3 M
 pOH = – log OH– = – log 1,9 x 10–3 = 2,72
 pH = 14 – pOH = 14 – 2,72 = 11,28
 GRADO DE DISOCIACIÓN O IONIZACIÓN
De acuerdo con la teoría clásica de disociación electrolítica de
Arrhenius, una parte del electrolito disuelto en el agua se disocia
en partículas cargadas eléctricamente que se denominan iones.

Estas partículas manifiestan en la disolución propiedades

individuales y a diferencia de las moléculas de las cuales se han
formado pueden participar en las reacciones.

Por lo tanto, la velocidad de la reacción química que se verifica en

la solución, se determina no por la concentración de toda la
sustancia disuelta, sino solamente por la concentración de los
iones formados, que constituyen la parte activa de toda la
sustancia.
La razón entre la concentración de la sustancia disociada en iones
y su concentración total en la disolución se denomina grado de
disociación electrolítica .
Conc. sustancia disociada en iones

Conc. Total

La expresión general del proceso de la disociación electrolítica se

escribe en forma similar a la ecuación de la reacción química
reversible:
AB A + + B¯
Donde: AB son las moléculas no disociadas; A+ y B¯ son los iones.
 Relación entre la constante
y el grado de disociación “”
Para el proceso de ionización del ácido acético tenemos la
siguiente ecuación simplificada:
CH3COOH H+ + CH3COO¯
La ionización conduce al equilibrio químico. Por lo tanto,
podemos escribir

H  CH COO 

3


 K CH 3COOH
CH 3 COOH
 O en forma general:
Cc Ca
K
Cm
Donde:
Cc y Ca, son las concentraciones respectivas del catión y del anión.
Cm = Es la concentración de moléculas no ionizadas del electrolito
dado
K = Es la constante de ionización del electrolito

por ejemplo CH3COOH, cada molécula disociada forma un catión

(H+) y un anión (CH3COO¯ ). Por lo tanto, si la solución contiene
Cmol/L de ácido acético y su grado de ionización es igual a , la
cantidad de moles ionizados de CH3COOH será igual a C, de aquí:
 Cc = Ca = C
La concentración de las moléculas no ionizadas del ácido
acético Cm obtendremos restando de su concentración
general (C) la cantidad de los moles disociados (C).
Esta es igual a:
Cm = C - C = C(1- )
Sustituyendo los valores obtenidos de Cc, Ca y Cm en la ecuación
obtendremos:
C C C  2

 K o bien: 1     K
C 1   
Si el electrolito es suficientemente débil y la solución no
demasiado diluida, su grado de ionización  es pequeño y la
magnitud (1-) se distingue poco de la unidad (1-  ≈ 1). Para este
caso podemos escribir:
K
C 2  K y  
C
 Ejemplo: Una disolución de HBO2 10-2 M 31
tiene un de pH de 5,6. a) Razone si el ácido y su
base conjugada serán fuertes o débiles. b) Calcule la
constante de disociación del ácido (Ka). c) Calcule, si es
posible, la constante de basicidad del ion borato (K b).
d) Si 100 ml de esta disolución de HBO2 se mezclan
con 100 ml de una disolución 10-2 M de hidróxido
sódico, ¿qué concentración de la base conjugada se
obtendrá?
a) [H3O+] = 10–pH = 10–5,6 = 2,51 x 10–6 M
 =[H3O+]/c = 2,51 x 10–6 M/ 10-2 M = 2,51 x10–4
lo que significa que está disociado en un 0,025 %
luego se trata de un ácido débil. Su base conjugada,
BO2–, será pues, relativamente fuerte.
b) Ka = c x 2 = 10-2 M x(2,51 x 10–4)2 = 6,3 x 10–10
c) Kb = Kw/Ka = 10–14/ 6,3 x 10–10 = 1,58 x 10–5
d) Se neutralizan exactamente: [BO2–] = 5 x 10–3 M
 Ejercicio B: En un laboratorio se tienen dos 32
matraces, uno conteniendo 15 ml de HCl cuya
concentración es 0,05 M y el otro 15 ml de ácido acético
de concentración 0,05 M
a) Calcule el pH de cada una de ellas. b) ¿Qué cantidad
de agua se deberá añadir a la más ácida para que el pH
de las dos disoluciones sea el mismo? Dato: K a (ácido
acético = 1,8 x 10-5

a) HCl es ácido fuerte luego está totalmente disociado,

por lo que [H3O+] = 0,05 M
pH = –log [H3O+] = –log 0,05 = 1,30
CH3COOH es ácido débil por lo que:
Ka 1,8 ·10-5 M
= —— = ————— = 0,019
c 0,05 M
[H3O+] = c  = 0,05 M x 0,019 = 9,5 x 10-4 M

pH = –log [H O+] = –log 9,5 x 10-4 = 3,0

 33
Ejercicio B: En un laboratorio se tienen dos
matraces, uno conteniendo 15 ml de HCl cuya
concentración es 0,05 M y el otro 15 ml de ácido
etanoico (acético) de concentración 0,05 M
a) Calcule el pH de cada una de ellas. b) ¿Qué cantidad
de agua se deberá añadir a la más ácida para que el pH
de las dos disoluciones sea el mismo? Dato: K a (ácido
etanoico) = 1,8 x 10-5

b) n (H3O+) en HCl = V x Molaridad = 0,015 l x 0,05 M =

= 7,5 x 10-4 mol.
Para que el pH sea 3,0 [H3O+] = 10-3 M que será también la
[HCl] ya que está totalmente disociado.
El volumen en el que deberán estar disueltos estos moles es:
V = n/Molaridad = 7,5 x 10-4 mol/ 10-3 mol·l-1 = 0,75 litros
Luego habrá que añadir (0,75 – 0,015) litros = 735 ml
 34
Hidrólisis de sales
 Es la reacción de los iones de una sal con el
agua.
 Sólo es apreciable cuando estos iones proceden
de un ácido o una base débil:
 Hidrólisis ácida (de un catión):
 NH4+ + H2O  NH3 + H3O+
 Hidrólisis básica (de un anión):
 CH3–COO– + H2O  CH3–COOH + OH–
 35
Tipos de hidrólisis.

Según procedan el catión y el anión de un
ácido o una base fuerte o débil, las sales se
clasifican en:

Sales procedentes de ácido fuerte y base fuerte.
* Ejemplo: NaCl

Sales procedentes de ácido débil y base fuerte.
* Ejemplo: NaCN

Sales procedentes de ácido fuerte y base débil.
* Ejemplo: NH4Cl

Sales procedentes de ácido débil y base débil.
* Ejemplo: NH4CN
 36

Sales procedentes de ácido

fuerte y base fuerte.

Ejemplo: NaCl

NO SE PRODUCE HIDRÓLISIS ya que tanto
el Na+ que es un ácido muy débil como el Cl–
que es una base muy débil apenas reaccionan
con agua. Es decir los equilibrios:
 Na+ + 2 H2O NaOH + H3O+
 Cl– + H2O HCl + OH–

están muy desplazado hacia la izquierda.
 37

Sales procedentes de ácido

débil y base fuerte.
 Ejemplo: Na+CH3–COO–
 SE PRODUCE HIDRÓLISIS BÁSICA ya
que el Na+ es un ácido muy débil y apenas
reacciona con agua, pero el
CH3–COO– es una base fuerte y si reacciona
con ésta de forma significativa:
 CH3–COO– + H2O  CH3–COOH + OH–
 lo que provoca que el pH > 7 (dis. básica).
 38

Sales procedentes de ácido

fuerte y base débil.
 Ejemplo: NH4Cl
 SE PRODUCE HIDRÓLISIS ÁCIDA ya
que el NH4+ es un ácido relativamente fuerte y
reacciona con agua mientras que el Cl– es una
base débil y no lo hace de forma significativa:
 NH4+ + H2O  NH3 + H3O+
 lo que provoca que el pH < 7 (dis. ácida).
 39

Sales procedentes de ácido

débil y base débil.
 Ejemplo: NH4CN
 En este caso tanto el catión NH4+ como el anión
CN– se hidrolizan y la disolución será ácida o
básica según qué ion se hidrolice en mayor grado.
 Como Kb(CN–) = 2 · 10–5 M y
Ka(NH4+) = 5,6 · 10–10 M , en este caso, la
disolución es básica ya que K b(CN–) es mayor
que Ka(NH4+)
 40
Ejemplo: Sabiendo que Ka (HCN) = 4,0 · 10–10 M,
calcular el pH y el grado de hidrólisis de una
disolución acuosa de NaCN 0,01 M. 

 La reacción de hidrólisis será:

 CN– + H2O  HCN + OH–

HCN · OH– KW
Kh(CN–) = —————— = —————— =
CN– 4,0 · 10–10 M

1 · 10–14 M2
Kh(CN–) = —————— = 2,5 · 10–5 M
4,0 · 10–10 M
 41
Ejemplo: Sabiendo que Ka (HCN) = 4,0 · 10–10 M,
calcular el pH y el grado de hidrólisis de una
disolución acuosa de NaCN 0,01 M.


CN– + H2O  HCN + OH–

Conc inin. (M) 0,01 0 0

Conc equil. (M) 0,01(1–) 0,01  0,01


HCN x OH– (0,01 )2 M2
2,5 · 10–5 M = —————— = ——————
CN– 0,01(1–) M

Despreciando  frente a 1, se obtiene que  = 0,05

KW 10–14 M2
H3O+ = ——— = —————— = 2,0 x 10–11 M
OH– 0,01 M x 0,05

pH = – log H O+ = – log 2,0 x 10–11 M = 10,7
 42
Ejercicio C: Razone utilizando los equilibrios
correspondientes, si los pH de las disoluciones que se
relacionan seguidamente son ácidos, básicos o neutros.
a) Acetato potásico 0,01 M; b) Nitrato sódico 0,01 M; c)
Sulfato amónico
0,01 M; d) Hidróxido de bario 0,01 M.

a) Acetato potásico: pH básico,

básico ya que
CH3–COO– + H2O  CH3–COOH + OH–
por ser el ác. acetico débil, mientras que el K+ no
reacciona con agua por ser el KOH base fuerte.
b) nitrato sódico: pH neutro,
neutro ya que ni el anión
NO3– ni el catión Na+ reaccionan con agua por
proceder el primero del HNO3 y del NaOH el
segundo, ambos electrolitos fuertes.
 43
Ejercicio C: Razone utilizando los equilibrios
correspondientes, si los pH de las disoluciones que se
relacionan seguidamente son ácidos, básicos o neutros.
a) Acetato potásico 0,01 M; b) Nitrato sódico 0,01 M; c)
Sulfato amónico
0,01 M; d) Hidróxido de bario 0,01 M.

c) Sulfato amónico: pH ácido,

ácido ya que
NH4+ + H2O  NH3 + H3O+
por ser el amoniaco débil, mientras que el SO42– no
reacciona con agua por ser el H2SO4 ácido fuerte.
d) hidróxido de bario: pH básico pues se trata de una
base fuerte (los hidróxidos de los metales alcalinos
y alcalino-térreos son bases bastantes fuertes)
 44

Disoluciones amortiguadoras
(tampón) 
 Son capaces de mantener el pH después de
añadir pequeñas cantidades tanto de ácido como
de base. Están formadas por:
 Disoluciones de ácido débil + sal de dicho ácido
débil con catión neutro:
* Ejemplo: ácido acético + acetato de sodio.
 Disoluciones de base débil + sal de dicha base
débil con anión neutro:
* Ejemplo: amoniaco y cloruro de amonio.
 45

Variación del pH al añadir pequeñas

cantidades de NaOH o HCl

© Ed. Santillana
 46
Ejemplo: Calcular el pH de una disolución
tampón formada por una concentración
0,2 M de ácido acético y 0,2 M de acetato de
sodio. Ka (CH3–COOH) = 1,8 · 10–5 M. 


El acetato está totalmente disociado:
 CH3–COONa  CH3–COO– + Na+

El ácido acético se encuentra en equilibrio
con su base conjugada (acetato):
 H2O + CH3–COOH  CH3–COO– + H3O+
 cin (M) 0,2 0,2 0
 ceq (M) 0,2 – x 0,2 + x x
 47
Ejemplo: Calcular el pH de una disolución
tampón formada por una concentración
0,2 M de ácido acético y 0,2 M de acetato de
sodio. Ka (CH3–COOH) = 1,8 · 10–5 M 


CH3–COO–  · H3O+ (0,2+x) · x M2
1,8 · 10–5 M = ————————— = ——————
CH3–COOH (0,2 – x) M


De donde se deduce que:
 x = H3O+ = 1,8 · 10–5 M

 pH = – log H3O+ = 4,74

 50

Valoraciones ácido-base

Valorar es medir la
concentración de un
determinado ácido o
base a partir del análisis
volumétrico de la base
o ácido utilizado en la
reacción de
neutralización.
 51

Gráfica de valoración de
vinagre con NaOH
pH
12
10
8 Zona de viraje fenolftaleína
6
4
2

20 40 60 V NaOH(ml)
 52

Valoraciones ácido-base.

La neutralización de un ácido/base con una
base/ácido de concentración conocida se consigue
cuando n(OH–) = n(H3O+).

La reacción de neutralización puede escribirse:
b HaA + a B(OH)b  BaAb + a·b H2O
 En realidad, la sal BaAb (aBb+ + bAa–) se encuentra
disociada, por lo que la única reacción es: H3O+ +
OH–  2 H2O
n(ácido) x a = n(base) x b
 53

Valoraciones ácido-base
 Vácido x [ácido] x a = Vbase x [base] x b
 Todavía se usa mucho la concentración expresada
como Normalidad:
 Normalidad = Molaridad x n (H u OH)
 Vácido x Nácido = Vbase x Nbase
 En el caso de sales procedentes de ácido o base
débiles debe utilizarse un indicador que vire al pH
de la sal resultante de la neutralización.
 54
Ejemplo: 100 ml de una disolución de H2SO4
se neutralizan con 25 ml de una disolución
2M de Al(OH)3 ¿Cuál será la [H2SO4]?
3 H2SO4 + 2 Al(OH)3  3SO42– +2Al3+ + 6 H2O

25 ml x 2 M x 3 = 100 ml x Mácido x 2
 De donde:

25 ml x 2 M x 3
Mácido = ——————— = 0,75 M
100 ml x 2

[H2SO4] = 0,75 M

Vácido x Nácido = Vbas x Nbase (Nbase= 3 x Mbase)

100 ml x Nácido = 25 ml x 6 N

Nácido = 1,5 N  Mácido= Nácido/2 = 0,75 M
Ejemplo: 100 ml de una disolución de H2SO554
se neutralizan con 25 ml de una disolución
2M de Al(OH)3 ¿Cuál será la [H2SO4]?

Podríamos haber calculado n(H2SO4) a partir del
cálculo estequiométrico, pues conocemos
n(Al(OH)3 = V· M = 25 ml · 2M = 50 mmoles
3 H2SO4 + 2 Al(OH)3  3SO42– +2Al3+ + 6 H2O
3 mol H2SO4 2 mol Al(OH)3
————— = ——————
n(H2SO4) 50 mmoles

n(H2SO4) = 75 mmol

n (H2SO4) 75 mmol
[H2SO4] = ————— = ———— = 0,75 M
V(H2SO4) 100 ml
 Ejercicio D: Si 10,1 ml de vinagre han 56
necesitado 50,5 ml de una base 0,2 N para su
neutralización. a) Cuál será la normalidad del
ácido en el vinagre; b) Suponiendo que su acidez
se debe al ácido acético (ácido etanoico). ¿Cuál
es el porcentaje en peso del ácido acético si la
densidad del vinagre es de 1,06 g/ml?

a) Vácido x Nácido = Vbase x Nbase
50,5 ml x 0,2 N
Nácido = —————— = 1 N Mácido = 1 M 10,1
ml

b) Supongamos que tenemos un litro de vinagre:
 m(á. acético) = Molaridad x M x V =
= 1 mol/L x 60 g/mol x 1 L = 60 g

msoluto 60 g
% = ———— x 100 = ——— x 100 = 5,66 %
mdisolución 1060 g