TEMA 8: EQUILIBRIO

8.1 Equilibrio
8.1.1 Reacciones reversibles
Como sugiere el nombre, las reacciones reversibles son reacciones que pueden producirse en ambos
sentidos. En una reacción reversible común, el carbonato de calcio se descompone, cuando se calienta
enérgicamente, formando óxido de calcio y dióxido de carbono. Pero el óxido de calcio también reacciona con
dióxido de carbono para formar carbonato de calcio.
CaCO3(s) ⇄ CaO(s) + CO2(g)
La doble flecha (⇄) indica que la reacción es reversible.

Equilibrio
La descomposición del CaCO3 es reversible, pero ¿qué sucede si ponemos carbonato de calcio sólido en
un recipiente abierto y lo mantenemos a una temperatura alta constante durante un periodo largo de tiempo
(Figura 8.1)?
Todo el carbonato de calcio se convierte en óxido de calcio porque el dióxido de carbono se escapa y no
está disponible para reaccionar con el óxido de calcio y volver a obtener el carbonato de calcio.

Ampliación
A nivel microscópico, todas las
reacciones son reversibles; si
dos partículas se unen forman-
do un enlace, este enlace
también se rompería cuando
los dos componentes se sepa- Figura 8.1 En un recipiente abierto, todo el carbonato de calcio se convierte
ran. Esto está unido con fre- en óxido de calcio.
cuencia a la idea de reproducir
una película hacia atrás, así Si realizamos exactamente el mismo experimento, a la misma temperatura,
que, a nivel molecular, la
“película de una reacción”
pero con el carbonato de calcio en un recipiente cerrado (Figura 8.2), tendremos
puede reproducirse siempre que después de transcurrido mismo tiempo, habrá también algo de carbonato de
ha-cia atrás. calcio presente. Las cantidades de carbonato de calcio, óxido de calcio y dióxido
El óxido de calcio se conoce de carbono se mantienen iguales, sin importar el tiempo que continuemos con la
también por cal viva o cal. experiencia (manteniendo la temperatura constante). La reacción parece que se ha
Cuando se calienta intensa-
mente resplandece con un detenido, y decimos que el sistema ha alcanzado un estado de equilibrio.
color blanco brillante. Se usó
en la iluminación de los
teatros, lo que dio lugar a la
expresión “el centro de aten-
ción”.

Un sistema alcanza el
equilibrio cuando parece que
no ocurren más cambios, to-
das las concentraciones per- Figura 8.2 En un sistema cerrado, se alcanza un estado de equilibrio.
manecen constantes.
𝑑𝑖𝑟𝑒𝑐𝑡𝑎 La reacción realmente no se ha detenido sino que está ocurriendo en ambos
CaCO3 → CaO + CO2
𝑖𝑛𝑣𝑒𝑟𝑠𝑎 sentidos a la misma velocidad. En otras palabras, el carbonato de calcio se está
CaCO3 ← CaO + CO2
descomponiendo en óxido de calcio y dióxido de carbono exactamente a la
Velocidaddirecta=Velocidadinversa misma velocidad con que el óxido de calcio y el dióxido de carbono se están
recombinando para formar carbonato de calcio. Este tipo de equilibrio se
denomina equilibrio dinámico. Todos los equilibrios químicos son dinámicos.

1
 En un equilibrio dinámico, las propiedades macroscópicas permanecen constantes (las
concentraciones de todos los reactivos y productos permanecen constantes) y la velocidad de la reacción
directa es igual que la velocidad de la reacción inversa.
Consejo examen: Cuando
Naturaleza de la ciencia
nos piden definir el
Los radioisótopos se pueden usar para obtener evidencias de la naturaleza equilibrio dinámico nos
debemos referir tanto a la
dinámica del equilibrio. Si, por ejemplo se introduce una pequeña cantidad de
parte “dinámica” como a
carbonato de calcio marcado con 14C radioactivo en el sistema en equilibrio la parte de “equilibrio”.
mostrado en la Figura 8.2, no se observará ningún cambio global en la cantidad de
CO2 presente pero el 14C radioactivo se distribuirá entre el CaCO3 y el CO2, indicando que las reacciones
todavía se están produciendo.

Equilibrio y velocidad de reacción

Considera la reacción H2(g) + I2(g) ⇄ 2HI(g). Si empezamos con sólo vapor de hidrógeno y yodo en un
recipiente cerrado a una cierta temperatura y observamos cómo varía con el tiempo las concentraciones de
hidrógeno y yoduro de hidrógeno, obtendremos una gráfica con la forma indicada en la Figura 8.3.
La concentración de H2 disminuye al principio, hasta que se hace constante cuando se alcanza el
equilibrio. La concentración de HI es cero inicialmente, pero aumenta hasta que no cambia más cuando se
alcanza el equilibrio. Si representamos una gráfica de la velocidad frente al tiempo para la reacción directa e
inversa obtendremos una gráfica con la forma que se muestra en la Figura 8.4.

Figura 8.4 Gráfico que muestra cómo las velocidades de las Figura 8.3 Gráfico que muestra cómo las
reacciones directa e inversa cambian a medida que una concentraciones de hidrógeno y yoduro de
reacción reversible alcanza el equilibrio. hidrógeno cambian con el tiempo.

Características del estado de equilibrio

Algunas se han comentado previamente.
1. Las propiedades macroscópicas son constantes en el equilibrio. En el equilibrio las
concentraciones de todos los reactivos y productos permanecen constantes.
2. En el equilibrio la velocidad de la reacción directa es igual a la velocidad de la reacción
inversa.
3. El equilibrio sólo se puede alcanzar en un sistema cerrado; como vimos antes, si el carbonato
de calcio se calienta en un recipiente abierto, no se alcanza nunca el equilibrio porque el dióxido
de carbono se escapa y no tiene la oportunidad de recombinarse con el óxido de calcio. A estos
efectos, una reacción que se produce en disolución y que no implique la producción de un gas,
representa un sistema cerrado.
4. Todas las especies de la ecuación química están presentes en la mezcla de reacción en
equilibrio; por ejemplo, si el nitrógeno y el hidrógeno reaccionan alcanzando el equilibrio según
2
 la ecuación: N2(g) + 3H2(g) ⇄ 2NH3(g), la mezcla de reacción en el equilibrio contendrá
nitrógeno, hidrógeno y amoniaco.
5. El equilibrio se puede alcanzar en los dos sentidos; considera el equilibrio:
CH3COOH(l) + C2H5OH(l) ⇄ CH3COOCH2CH3(l) + H2O(l)
ácido etanoico etanol etanoato de etilo agua

Si mezclamos ácido etanoico y etanol en presencia de un catalizador ácido y se calienta a 60 ºC,

se alcanza el equilibrio. Si hacemos lo mismo partiendo de etanoato de etilo y agua, también se
alcanza el equilibrio. Un estado de equilibrio, en el cual están presentes las cuatro especies, se
puede alcanzar mezclando:
- Ácido etanoico y etanol
- Etanoato de etilo y agua
- Las cuatro sustancias
- Tres sustancias cualesquiera.
En cada caso, se alcanza el equilibrio pero las concentraciones reales presentes en el
equilibrio dependen de la cantidad de cada sustancia de la que se partió.

Equilibrio físico
Todas las reacciones anteriores implicaban un equilibrio químico, un equilibrio establecido como
resultado de unas reacciones químicas. Hay también equilibrio físico (un equilibrio que implica un cambio en
el estado físico), por ejemplo, el equilibrio entre un líquido y su vapor.
Evaporación
Cuando un líquido está en un recipiente abierto se evapora. A nivel molecular, las partículas deberán
vencer las fuerzas que las unen en el líquido (fuerzas intermoleculares) a fin de escapar a la fase gaseosa, la
evaporación es un proceso endotérmico.
La distribución de las energías cinéticas moleculares en un líquido
se muestra en la Figura 8.5. Las moléculas de la zona sombreada tienen
energía suficiente para escapar y evaporarse. Las moléculas que se
mueven con mayor rapidez (energía cinética mayor) son capaces de
vencer las fuerzas intermoleculares, por lo tanto, escapan primero y la
energía cinética promedio de las partículas en la fase líquida desciende.
La energía cinética promedio es un indicador de la temperatura y, por
lo tanto, la temperatura del líquido cae. El calor se extrae del entorno Figura 8.5 Distribución de energías moleculares
en un líquido.
para permitir que otras moléculas se evaporen. Si el recipiente está
abierto todo el líquido se evaporará finalmente.
Equilibrio líquido-vapor
Consideremos un líquido volátil, como el bromo, en un recipiente cerrado (Figura 8.6). Al principio no
hay moléculas de vapor sobre el líquido, las moléculas escapan del líquido (evaporación) pero no hay
condensación (Figura 8.6a). A medida que las moléculas de vapor aparecen, éstas golpean la superficie del
líquido y algunas vuelven a entrar en él, este proceso es la condensación. Al principio la velocidad de

Figura 8.6 Se alcanza el equilibrio cuando la velocidad de evaporación es igual a la 3

velocidad de condensación.
condensación es baja, pero a medida que el número de moléculas en la fase vapor aumenta la velocidad de
condensación aumenta (Figura 8.6b). Finalmente la velocidad de condensación se vuelve igual a la velocidad
de evaporación y no parece haber ningún cambio más (Figura 8.6c).
Debido a que la velocidad de evaporación y la velocidad de condensación son iguales, es un equilibrio
dinámico.
Cuando la velocidad de evaporación (vaporización) es igual a la velocidad de condensación, el color del
vapor permanece constante (no se vuelve ni más oscuro ni más claro) y se ha alcanzado un estado de
equilibrio. Esto se denomina equilibrio de fases porque implica un cambio de fase (estado).

8.1.2 Posición de equilibrio

La “posición de equilibrio” se refiere a las cantidades relativas de reactivos y productos presentes en el
equilibrio. Algunas reacciones casi se completan, por ejemplo:
2NO(g) ⇄ N2(g) + O2(g)
A 700 K, la posición de equilibrio está desplazada en gran medida hacia la
El equilibrio no implica un
50 % de reactivos y un 50 derecha. En el equilibrio hay una gran cantidad de N2 y O2 y no demasiado de NO,
% de productos. aproximadamente un millón y medio de veces de moléculas de N2 y O2 que
moléculas de NO. No obstante, para:
H2(g) + CO2(g) ⇄ H2O(g) + CO(g)
a 1100 K, el número total de moléculas de H2 y CO2 en el equilibrio es aproximadamente igual al número
total de moléculas de H2O y CO, el equilibrio está uniformemente desplazado.
El agua se disocia de acuerdo a la ecuación:
H2O(l) ⇄ H+(aq) + OH-(aq)
A 298 K el número de moléculas de agua presentes en el equilibrio es unos 250 millones de veces mayor
que el número total de iones H+ y OH-. La posición del equilibrio está muy desplazada hacia la izquierda, no
hay muchos iones H+ y OH- presentes en el equilibrio.

Efecto de la modificación de las condiciones sobre la posición de equilibrio: principio de Le

Chatelier

Henri Louis Le
Chatelier (1850-
1936) fue un
químico francés.
El enunciado original de su
principio era :
Todo sistema en un estado de
equilibrio sometido a la
influencia de una fuerza
exterior que tiende a causar
una variación, ya sea en su
temperatura o su condensa-
ción (presión, concentración,
número de moléculas por
unidad de volumen) en su
totalidad o solo en alguna de
sus partes pueden sufrir sólo
aquellas modificaciones inte-
riores que, si ocurren solas,
podrán producir un cambio
de temperatura o de conden-
sación, de un signo contrario
al que resulta de la fuerza
exterior.
Principio de Le Chatelier
Si un sistema en equilibrio es sometido a un cambio, la posición de
equilibrio se desplazará de forma que minimice el efecto de dicho cambio.
Esto significa que si tenemos un sistema determinado en equilibrio bajo
ciertas condiciones y cambiamos una de dichas condiciones (la temperatura, la
presión) el sistema se moverá a una nueva posición de equilibrio. El principio de
Le Chatelier nos permite predecir en qué sentido se desplazará la posición de
equilibrio.
Efecto de la temperatura
Considera el equilibrio:
2HI(g) ⇄ H2(g) + I2(g) ΔH = +10 kJ mol-1
A temperatura ambiente (298 K), el número de moléculas de HI es
aproximadamente 28 veces el número total de moléculas de H2 y I2:
2HI(g) ⇄ H2(g) + I2(g)
96,6 % 3,4 %
No obstante, cuando el sistema alcanza el equilibrio a 700 K, el número de
moléculas de HI es sólo aproximadamente siete veces el número total de
moléculas de H2 y de I2.
2HI(g) ⇄ H2(g) + I2(g)
88 % 12 %
4
 Esto significa que relativamente hay más moléculas de H2 y de I2 presentes en el equilibrio a 700 K que a
298 K. En este caso, a medida que la temperatura aumenta, la posición del equilibrio se desplaza hacia la
derecha (hay más H2 y de I2).
El efecto de una variación de temperatura sobre la posición de un equilibrio
se puede considerar teniendo en cuenta el principio de Le Chatelier. El valor de
ΔH dado anteriormente se refiere a la reacción directa, así en este caso la
reacción directa es endotérmica y la reacción inversa será exotérmica.
A medida que la temperatura aumenta, la posición del equilibrio se desplaza en el sentido en que se
minimiza el efecto de la variación. Así para minimizar el efecto del aumento de la temperatura sobre esta
reacción, la posición del equilibrio se desplaza en el sentido endotérmico para absorber el calor que se
proporciona (la energía térmica se convierte en energía química). El sentido endotérmico es hacia la derecha
y, por lo tanto, a medida que la temperatura aumenta la posición del equilibrio se desplaza hacia la derecha
produciendo relativamente más H2 y I2.
Considera esta otra reacción:
N2(g) + 3H2(g) ⇄ 2NH3(g) ΔH = -92 kJ mol-1
Esta vez, a 300 K y 10 de atmósferas de presión, tenemos unos porcentajes de:
N2(g) + 3H2(g) ⇄ 2NH3(g)
Es análogo a la idea de
85 % 15 % que, si se enciende la
A 700 K y la misma presión: calefacción, te puedes
quitar el jersey para
N2(g) + 3H2(g) ⇄ 2NH3(g) minimizar el cambio y
99,8 % 0,2 % mantener tu temperatura
En este caso, el aumento de temperatura origina que la posición de equilibrio se aproximadamente
que antes.
igual

desplace hacia la izquierda, es decir habrá menos amoniaco presente en el equilibrio

a temperaturas más altas.
A medida que la temperatura aumenta, la posición del equilibrio se
desplaza en el sentido endotérmico absorbiendo el calor y minimizando el
efecto de la variación sufrida. Esta vez, el sentido endotérmico es hacia la
izquierda y, por lo tanto, a medida que la temperatura aumenta la posición de
equilibrio se desplaza hacia la izquierda:
Si se calienta la mezcla de reacción: la posición de equilibrio se desplaza en el sentido endotérmico.
Si se enfría la mezcla: la posición de equilibrio se desplaza en el sentido exotérmico.

Efecto de la presión
Considera el siguiente equilibrio:
2NO2(g) ⇄ N2O4(g)
pardo incoloro
Se introduce algo de NO2 (pardo) en una jeringa de gases sellada
(Figura 8.7). A medida que la presión aumenta, el color inicialmente se
oscurece ligeramente debido a que se comprimen en un espacio más
pequeño el mismo número de moléculas. Entonces la mezcla se vuelve
menos parda a medida que se establece una nueva posición de equilibrio.
A presiones más altas, en la mezcla de equilibrio hay menos NO2 (pardo) y
más N2O4 (incoloro), y por lo tanto, se obtiene un color pardo más pálido
Figura 8.7 Efecto del aumento de la pre-
que a presiones más bajas. Así, se puede ver que, en este caso, a medida
sión en el equilibrio 2NO2(g)⇄N2O4(g)
que la presión aumenta, la posición de equilibrio se desplaza a la derecha
(en el equilibrio hay más N2O4).
Esta reacción implica una disminución en el número de moléculas gaseosas, se parte de dos como
reactivo y se obtiene una como producto. Dos moles de gas ocupan mayor espacio que un mol de gas, así que
a medida que la presión aumenta la posición de equilibrio se desplaza en el sentido de minimizar el efecto de
este cambio de presión. Lo que se alcanza por el desplazamiento de la posición de equilibrio hacia el lado con
5
PV = nRT, por lo que el número de menor número de moléculas gaseosas y, por lo tanto, un volumen menor,
moles de gas es proporcional al
volumen y a la presión del gas. Si
es decir, en este caso hacia el lado de los productos.
imaginamos que esta reacción se Considera la reacción siguiente:
completa y dos moles de NO2(g) se 2SO3(g) ⇄ 2SO2(g) + O2(g)
convierten totalmente en un mol de
N2O4(g), el volumen del gas al final Esta reacción implica la conversión de dos moléculas de gas (el
debería ser la mitad del volumen reactivo) en tres moléculas de gas (los productos). A medida que la
inicial. Si esta reacción se lleva a cabo
en un recipiente de volumen constante,
presión aumenta, la posición de equilibrio se desplaza hacia el lado de los
la conversión de dos moles de NO2(g) reactivos, es decir, el lado con menor número de moléculas de gas, para
en un mol de N2O4(g) implicaría la minimizar el efecto del cambio.
disminución de la presión a la mitad
del valor inicial. Consideremos ahora el siguiente equilibrio:
2HI(g) ⇄ H2(g) + I2(g)
Debido a que hay el mismo número de moléculas de gas en ambos lados, la variación de presión no
produce ningún efecto sobre la posición de equilibrio.
En estos tres ejemplos, se ha destacado que tenemos que considerar el número de moléculas de gas para
poder predecir el efecto de un cambio de presión sobre la posición de equilibrio.
Consejo examen: Deberías
Consideremos de nuevo la descomposición del carbonato de calcio:
recordar la palabra “gas”; los CaCO3(s) ⇄ CaO(s) + CO2(g)
sólidos y líquidos se ven Hay una molécula de gas en el lado de los productos pero ninguna en el lado
afectados muy poco por los
cambios de presión. de los reactivos, por lo tanto el aumento de la presión origina que la posición de
equilibrio se desplace hacia la izquierda.
Si una reacción implica un cambio en el número de moléculas de gas, un aumento de la presión
produce un desplazamiento de la posición de equilibrio en el sentido en que se dé una disminución en el
número de moléculas de gas.

El efecto de la concentración
Considera el sistema en equilibrio:
2[CrO4]2-(aq) + 2H+(aq) ⇄ [Cr2O7]2-(aq) + H2O(l)
ion cromato de un ácido ion dicromato
amarillo naranja

El hecho de que el color de la disolución de la izquierda de la

Figura 8.8 El equilibrio cromato/dicromato.
Figura 8.8 sea amarillo indica que la posición del equilibrio se
encuentra situada hacia la izquierda, por lo que hay significativamente más ion
amarillo que naranja. H+(aq) + OH-(aq) ⇄ H2O(l)

Cuando se añade un ácido (H+) a la mezcla del matraz, el color de la solución

cambia a naranja. Ahora habrá presente mucho más dicromato naranja, lo que En general, si la
significa que la posición de equilibrio se ha desplazado hacia la derecha. Esto se concentración de una de las
especies presentes en la
puede explicar en base al principio de Le Chatelier, a medida que se añade más mezcla de equilibrio
ácido, la posición de equilibrio se desplaza hacia la derecha para consumir el aumenta, la posición de
equilibrio se desplaza hacia
exceso de ácido y minimizar de esta forma el efecto de la variación producida. el lado opuesto para reducir
la concentración de dicha
Si ahora añadimos un álcali (OH-) a la disolución, el color cambia y se vuelve especie.
amarilla. Los iones OH- reaccionan con los iones H+ para formar agua. Por lo que
la adición de un álcali reduce la concentración de iones H+ en la disolución y la posición de equilibrio se
debería desplazar hacia la izquierda a fin de minimizar el efecto del cambio originado por la eliminación de
iones H+.
Ejercicios propuestos
1 Predice el efecto del aumento de presión sobre la posición de equilibrio de los siguientes sistemas:
a CH4(g) + 2H2O(g) ⇄ CO2(g) + 4H2(g)

6
 b N2O5(g) + NO(g) ⇄ 3NO2(g)
c NO(g) + NO2(g) ) ⇄ N2O3(g)
2 Predice el efecto del aumento de temperatura sobre la posición de equilibrio en los siguientes sistemas:
a NO(g) + NO2(g) ⇄ N2O3(g) ΔH = -40 kJ mol-1
b CH4(g) + H2O(g) ⇄ CO(g) + 3H2(g) ΔH = +206 kJ mol-1
c CO(g) + 2H2(g) ⇄ CH3OH(g) ΔH = -90 kJ mol-1
3 Predice el efecto de los siguientes cambios sobre la posición de equilibrio:
a Eliminar CO2 del equilibrio: CaCO3(s) ⇄ CaO(s) + CO2(g)
b Añadir ácido (H+) al sistema: NH4+ ⇄ H+ + NH3
c Añadir hidróxido de sodio al sistema: CH3COOH(aq) ⇄ CH3COO-(aq) + H+(aq)
d Añadir hidróxido de sodio al sistema: 3I2(aq) + 3H2O(l) ⇄ 5HI(aq) + HIO3(aq)

8.1.3 Constantes de equilibrio

Se llevan a cabo una serie de experiencias con la reacción:
CH3COOH(l) + C2H5OH(l) ⇄ CH3COOCH2CH3(l) + H2O(l)
ácido etanoico etanol etanoato de etilo agua
Se hacen reaccionar varias cantidades conocidas de etanol y ácido etanoico y se deja que alcancen el
equilibrio a la misma temperatura. Se determinan las concentraciones en el equilibrio de cada componente
de la mezcla de reacción y se encuentra que la relación:
[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐶𝐻2 𝐶𝐻3 (𝑙)][𝐻2 𝑂(𝑙)]
[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑙)][𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻(𝑙)]

es constante en todas las experiencias.

[CH3COOH(l)] representa la concentración de CH3COOH en el equilibrio.
Todas las concentraciones están Si se repite el mismo proceso para la reacción:
medidas en el equilibrio.
N2(g) + 3H2(g) ⇄ 2NH3(g)
[A] representa la concentración de
A en el equilibrio. se encuentra que la siguiente relación es constante a una determinada
temperatura:
[𝑁𝐻3 (𝑔)]2
[𝑁2 (𝑔)][𝐻2 (𝑔)]3

Esto nos lleva a la ley del equilibrio general. Para la reacción aA + bB

⇄ cC + dD (en la que todas las sustancias están en la misma fase) el valor de
Ampliación
A menudo se calcula la constante
la siguiente relación es constante a una temperatura determinada.
de equilibrio Kp. Es la constante
[𝐶]𝑐 [𝐷]𝑑
de equilibrio expresada en función
de las presiones parciales. La [𝐴]𝑎 [𝐵]𝑏
presión parcial de un gas en una
mezcla de gases es la presión que Dado que es constante a una temperatura determinada podemos escribir:
el gas ejercería si estuviera él solo
𝑐 𝑑
en el mismo volumen. [𝐶] [𝐷]
𝐾𝑐 =
𝑎 𝑏
[𝐴] [𝐵]
Donde Kc es la constante de equilibrio. El subíndice “c” indica que la constante de equilibrio expresada
en función de las concentraciones.
Kc es la constante para una determinada reacción a una temperatura específica.
A continuación representamos las expresiones de las constantes de equilibrio de algunas reacciones:

7
 [𝑁𝑂2 (𝑔)]2
Ampliación: N2O4(g) ⇄ 2NO2(g) 𝐾𝑐 = [𝑁
2 𝑂4 (𝑔)]
Sólo necesitas escribir constantes de
[𝑁𝑂2 (𝑔)]3
equilibrio para equilibrios N2O5(g) + NO(g) ⇄ 3NO2(g) 𝐾𝑐 = [𝑁
homogéneos (todos los reactivos y 2 5 (𝑔)][𝑁𝑂(𝑔)]
𝑂
productos en el mismo estado físico). [𝐶𝐻4 (𝑔)][𝐻2 𝑂(𝑔)]
CO(g) + 3H2(g) ⇄ CH4(g) + H2O(g) 𝐾𝑐 =
Las reacciones que implican sólidos [𝐶𝑂(𝑔)][𝐻2 (𝑔)]3
y gases, por ejemplo, son más
complicadas y las concentraciones ¿Para qué se usa una constante de equilibrio?
de sólidos puros no aparecen en la
expresión de la constante de Una constante de equilibrio nos proporciona información sobre en
equilibrio. La constante de equilibrio qué extensión se produce una reacción a una temperatura dada.
para la descomposición del CaCO3
es Kc = [CO2]. En la Tabla 8.1 se proporcionan los valores de las constantes de
equilibrio para una serie de reacciones a 298 K. Todas estas constantes de
Si Kc >> 1 la reacción se produce equilibrio son mucho mayores que uno. Estas reacciones se producen casi en
casi totalmente hacia los productos. su totalidad hacia los productos, por lo que prácticamente no hay hidrógeno
Si Kc << 1 la reacción apenas ni halógeno en la mezcla de equilibrio. No obstante, para la reacción N2(g)
transcurre hacia los productos.
+ O2(g) ⇄ 2NO(g), el valor de la constante de equilibrio es de 10-31 a 298
Reacción Kc K. Este valor es mucho menor que uno, lo que indica que la reacción apenas
H2(g) + F2(g) ⇄ 2HF(g) 1095
H2(g) + Cl2(g) ⇄ 2HCl(g) 1033
transcurre hacia los productos, es decir, la posición de equilibrio se
H2(g) + Br2(g) ⇄ 2HBr(g) 1019 encuentra muy desplazada hacia la izquierda.
Tabla 8.1 Constantes de equilibrio a
298 K. Cociente de reacción
El cociente de reacción, Q o Qc, es la relación de las concentraciones de los reactivos y los productos
(elevadas a las potencias apropiadas) en cualquier momento. Una expresión de Q es exactamente igual que la
de la constante de equilibrio, excepto que las concentraciones no corresponden a las concentraciones del
equilibrio. Así, para la reacción:
H2(g) + I2(g) ⇄ 2HI(g)
[𝐻𝐼(𝑔)]2
𝑄=
[𝐻2 (𝑔)][𝐼2 (𝑔)]
Cuando el sistema alcanza el equilibrio, las concentraciones son todas concentraciones en el equilibrio y
el valor de Q es igual al valor de Kc a esa temperatura.
El valor de Kc para la reacción anterior es de 54 a 700 K. Si juntamos 2 mol HI, 1 mol de H2 y 1 mol de I2
en un recipiente de 1 dm3, las concentraciones de las especies presentes en la mezcla de reacción serán [HI] =
2 mol dm-3, [H2] = [I2] = 1 mol dm-3.
22
Y por tanto, el valor de Q sería = 4.
1×1

Como el valor de Q no es igual al valor de la constante de equilibrio, podemos ver inmediatamente que el
sistema no está en equilibrio. Podemos ver también que, como el calor de Q es menor que el de K c, la reacción
transcurrirá hacia la derecha (para producir más HI) para alcanzar el equilibrio. Si la reacción transcurre hacia
la derecha, habrá más HI y menos H2 e I2 en la mezcla de reacción y el valor de Q aumentará. Si reaccionan
0,5 mol de H2 con 0,5 mol de I2 para producir 1 mol adicional de HI, las nuevas concentraciones serán:
[HI] =3 mol dm-3, [H2] = [I2] = 0,5 mol dm-3
32
Por lo que el nuevo valor de Q será 0,5×0,5 = 36

El sistema todavía no ha alcanzado el equilibrio porque Q no es igual a Kc pero está más próximo al
equilibrio. Como el valor de Q todavía es más pequeño que Kc, deberán reaccionar más H2 e I2 para formar HI.
En general:
 Si Q < Kc la reacción transcurrirá hacia los productos (hacia la derecha) para alcanzar el
equilibrio.
8
  Si Q > Kc la reacción transcurrirá hacia los reactivos (hacia la izquierda) para alcanzar el
equilibrio.
Dos valores diferentes de la constante de equilibrio para la misma reacción en las mismas
condiciones.
Podemos tener valores diferentes de Kc para la misma reacción en las mismas condiciones.
Considera el equilibrio 2NO2(g) ⇄ N2O4(g). La expresión para la constante de equilibrio es:
[𝑁 𝑂4 (𝑔)]
2
Kc = [𝑁𝑂 2
2 (𝑔)]

Y la constante de equilibrio es 0,69 a 400 K.

No obstante, la reacción se podría escribir a la inversa:
N2O4(g) ⇄ 2NO2(g)
La expresión de la constante de equilibrio en este caso es:
[𝑁𝑂2 (𝑔)]2
Kc = [𝑁
2 𝑂4 (𝑔)]

1
El valor de la constante de equilibrio a 400 K para esta reacción es o 1,45.
0,69

Podemos apreciar que el valor de la constante de equilibrio depende de cómo se escriba la reacción, y por
lo tanto, estas constantes son útiles solamente cuando se expresan conjuntamente con sus reacciones de
equilibrio.
El principal uso de HI es la Considera el equilibrio:
obtención de ácido yodhídrico, el
cual se utiliza para la obtención H2(g) + I2(g) ⇄ 2HI(g)
de yoduros y como agente
reductor. El ácido yodhídrico es Que se puede escribir también:
un compuesto químico controla-
do en USA porque se puede usar ½H2(g) + ½I2(g) ⇄ HI(g)
en la producción de metanfeta-
mina. Ambas expresiones son perfectamente válidas y representan exactamente
la reacción.
La expresión de la constante de equilibrio para la primera es:
[𝐻𝐼(𝑔)]2
Kc´= [𝐻
2 (𝑔)][𝐼2 (𝑔)]

Mientras que para la segunda reacción es:

[𝐻𝐼(𝑔)]
Kc´´= [𝐻 ½ ½
2 (𝑔)] [𝐼2 (𝑔)]

A 700 K, Kc´= 54, mientras que para la segunda reacción a la misma temperatura K c´´= √54 o 7,3. La

relación entre las dos constantes de equilibrio es Kc´´ = √𝐾𝑐´ .

Ejercicios propuestos
4 Escribe las expresiones de las constantes de equilibrio para las siguientes reacciones:
a NO(g) + NO2(g) ⇄ N2O3(g)
b CH4(g) + H2O(g) ⇄ CO(g) + 3H2(g)
c 2H2O(g) ⇄ 2H2(g) + O2(g)
d 4NH3(g) + 5O2(g) ⇄ 4NO(g) + 6H2O(g)
e 2NO(g) + O2(g) ⇄ 2NO2(g)
9
 5 Dadas las siguientes constantes de equilibrio:
H2(g) + Cl2(g) ⇄ 2HCl(g) Kc = 1033
H2(g) + Br2(g) ⇄ 2HBr(g) Kc = 1019
Calcula los valores de las constantes de equilibrio de estas reacciones:
a ½H2(g) + ½Cl2(g) ⇄ HCl(g)
b 2HBr(g) ⇄ H2(g) + Br2(g)
c HBr(g) ⇄ ½H2(g) + ½Br2(g)
6 a Considera el equilibrio:
2SO2(g) + O2(g) ⇄ 2SO3(g)
El valor de la constante de equilibrio a 500 K es 1,03×1012. ¿Cuál será el valor de la constante de
equilibrio para la reacción: 2SO3(g) ⇄ 2SO2(g) + O2(g) a 500 K?
b El valor de la constante de equilibrio para la reacción N2(g) + 3H2(g) ⇄ 2NH3(g) a 500 K es 59,8.
1 3
¿Cuál será el valor de la constante de equilibrio para la reacción: 2N2(g) + 2H2(g) ⇄ NH3(g) a la misma
temperatura?

¿Cómo afectan los cambios de las condiciones a los valores de la constante de equilibrio?
El valor de la constante de equilibrio de una reacción determinada sólo se ve afectado por la variación
de la temperatura.
El efecto de la temperatura
Reacciones exotérmicas.
CO(g) + 2H2(g) ⇄ CH3OH(g) ΔHº = -90 kJ mol-1
La expresión de la constante de equilibrio de esta reacción es:
[𝐶𝐻 𝑂𝐻(𝑔)]
3
Kc = [𝐶𝑂(𝑔)][𝐻 2
2 (𝑔)]

Usaremos el principio de Le Chatelier para explicar el efecto de los cambios de temperatura sobre el
equilibrio. La reacción es exotérmica para la reacción directa por lo que, según el principio de Le Chatelier, un
aumento en la temperatura produce que la posición de equilibrio se desplace en el sentido endotérmico, es
Temperatura / K Kc
decir, hacia la izquierda. La concentración en el numerador de la expresión
298 1,7×10 17 de Kc disminuirá y la concentración en el denominador aumentará. Por lo
500 1,1×1011 tanto, el valor de Kc disminuirá (Tabla 8.2).
6
1000 2,1×10
Tabla 8.2 Kc de una reacción Para una reacción exotérmica, el valor de la constante de equilibrio
exotérmica
disminuye al aumentar la temperatura.
Temperatura / K Kc
298 4,3×10-31 Reacciones endotérmicas.
500 2,7×10-18
1000 7,5×10-9
N2(g) + O2(g) ⇄ 2NO(g) ΔHº = +181 kJ mol-1
2000 4,0×10-4
A medida que la temperatura aumenta, el valor de la constante de
3000 0,015
Tabla 8.2 Kc de una reacción equilibrio aumenta (Tabla 8.3). Siendo una reacción endotérmica, de acuerdo
endotérmica. con el principio de Le Chatelier, a medida que la temperatura aumente la
Para una reacción endotérmica, posición de equilibrio se desplazará en el sentido endotérmico de forma que se
el valor de la constante de absorba el calor y se reduzca el efecto del cambio producido. La posición de
equilibrio aumenta a medida
que la temperatura se eleva. equilibrio se desplazará hacia la derecha, así que en el equilibrio habrá más NO
y menos N2 y O2. Por tanto, el valor de la constante de equilibrio aumenta.

10
 Catálisis y constante de equilibrio
Los catalizadores son sustancias que aumentan la velocidad de una reacción química sin que se alteren en
dicho proceso. Como no cambian, los catalizadores no aparecen en la ecuación química.
En la Figura 8.9 se muestra un diagrama de energía potencial para una Un catalizador aumenta por
reacción reversible. El catalizador funciona procurando un camino alternativo de igual la velocidad de la
reacción directa e inversa.
energía de activación más baja (Ea) para la reacción (Figura 8.10). En una reacción
reversible, el catalizador no solamente reduce la energía de activación de la
reacción directa sino que también lo hace para la reacción inversa. La disminución La presencia de un
catalizador no afecta la
de la energía de activación es la misma para ambas reacciones, la directa y la posición de equilibrio ni el
inversa. Esto significa que el catalizador acelera por igual la reacción directa e valor de la constante de
equilibrio; solamente reduce
inversa y reduce el tiempo necesario para alcanzar el equilibrio. Éste es el único el tiempo necesario para
cambio que se origina por el empleo de un catalizador y por lo tanto, un alcanzar el equilibrio.
catalizador no afecta la posición de equilibrio ni el valor de la constante de
equilibrio.

Figura 8.9 Diagrama de energía potencial para una reacción reversible.

Figura 8.10 Diagrama de energía potencial para una reacción catalizada y no catalizada.

11
 Constante de equilibrio y velocidad
La constante de equilibrio nos proporciona información sobre hasta qué punto una reacción tiende a
completarse (es decir, sobre la extensión de la reacción). En absoluto nos proporciona información sobre
cómo de rápida ocurre la reacción. Los datos cinéticos, tales como la constante de velocidad, indican cómo
de rápido se alcanza el equilibrio pero no proporcionan información alguna sobre la posición de equilibrio
y hasta qué punto transcurre la reacción.
Resumen
En la Tabla 8.4 se proporciona un resumen del efecto de los cambios en las condiciones sobre la posición
de equilibrio y el valor de la constante de equilibrio.
Condición Efecto sobre la posición del equilibrio Efecto sobre el valor de Kc
Presión Si una reacción implica un cambio en el número de moléculas de No cambia.
gas, un aumento de la presión origina un desplazamiento de la
posición de equilibrio en el sentido en que se produzca una
disminución en el número de moléculas de gas.
Concentración La posición de equilibrio se desplazará de modo que se consuma la No cambia.
sustancia que ha sido añadida o se produzca cualquier sustancia que
ha sido eliminada de la mezcla en equilibrio.
Catalizador No se produce ningún efecto. No produce ningún efecto pues las
velocidades de la reacción directa e
inversa aumentan por igual.
Temperatura Si la temperatura aumenta, la posición de equilibrio se desplaza en el En una reacción exotérmica, Kc disminuye
sentido endotérmico. a medida que la temperatura aumenta.
Si la temperatura disminuye, la posición de equilibrio se desplaza en En una reacción endotérmica, Kc aumenta
el sentido exotérmico. a medida que la temperatura aumenta.
Tabla 8.4 Efecto de los cambios en las condiciones sobre la posición de equilibrio y el valor de la constante de equilibrio.

Ejercicios propuestos
7 Explica el efecto de los cambios indicados en las condiciones de reacción sobre la posición de
equilibrio y el valor de la constante de equilibrio. En cada caso indica si el valor de la constante de equilibrio
aumenta, disminuye o permanece igual.
a Aumento de la presión en: CH4(g) + H2O(g) ⇄ CO(g) + 3H2(g) ΔH = +206 kJ mol-1
b Aumento de la temperatura en: CH4(g) + H2O(g) ⇄ CO(g) + 3H2(g) ΔH = +206 kJ mol-1
c Disminución de la temperatura en: H2O(g) + CO(g) ⇄ H2(g) + CO2(g) ΔH = -40 kJ mol-1
d Aumento de la concentración de H2 en: N2(g) + 3H2(g) ⇄ 2NH3(g) ΔH = -92 kJ mol-1
e Aumento de la presión en: N2(g) + 3H2(g) ⇄ 2NH3(g) ΔH = -92 kJ mol-1
f Añadir un catalizador en la reacción: 2SO2(g) + O2(g) ⇄ 2SO3(g) ΔH = -197 kJ mol-1
8.2 La ley del equilibrio (HL)
8.2.1 Cálculo de constantes de equilibrio
Si nos proporcionan las concentraciones de todos los componentes de la reacción en equilibrio, calcular
un valor de la constante de equilibrio supone simplemente colocar estos valores en la expresión de la
constante de equilibrio.
Las constantes de equilibrio se calculan
Ejercicio resuelto normalmente en función de actividades
(concentraciones efectivas). Estas se calculan
8.1 A partir de los datos que se indican calcula el valor de la en relación a la concentración estándar de 1
mol dm-3. Esto origina que las constantes de
constante de equilibrio a 700 K para la reacción: equilibrio no tienen unidades. Las
H2(g) + I2(g) ⇄ 2HI(g) concentraciones de equilibrio tienen unidades
(mol dm-3), pero en las expresiones de Kc que
Sustancia H2(g) I2(g) HI(g)
usamos se tendría por tanto, concentración /
Concentración en el equilibrio / mol dm-3 0,18 0,39 1,95
mol dm-3, lo que determina que el resultado
[𝐻𝐼(𝑔)]2 de esta operación no tenga unidades y por lo
𝐾𝑐 =
[𝐻2 (𝑔)][𝐼2 (𝑔)] tanto, las constantes de equilibrio tampoco.

12
 Sustituyendo en esta expresión las concentraciones en el equilibrio se tendrá:
1,952
𝐾𝑐 = = 54
0,18 × 0,39
Si nos dan un valor de la constante de equilibrio, podemos calcular la concentración de cualquiera de las
especies presentes en el equilibrio.
Ejercicios resueltos
8.2 Si la constante de equilibrio para la reacción H2(g) + I2(g) ⇄ 2HI(g) a 700 K vale 54 y las
concentraciones de H2 y I2 en el equilibrio son 0,25 mol dm-3 y 0,50 mol dm-3, respectivamente, determina la
concentración en el equilibrio de HI.
Solución:
[𝐻𝐼(𝑔)]2
𝐾𝑐 =
[𝐻2 (𝑔)][𝐼2 (𝑔)]
[𝐻𝐼(𝑔)]2
Sustituyendo los valores conocidos, quedaría: 54 = 0,25×0,50
Despejando el valor que nos piden: [𝐻𝐼(𝑔)]2 = 54 × 0,25 × 0,50 = 6,75
Por lo tanto, la concentración de yoduro de hidrógeno en el equilibrio será 2,6 mol dm-3.
Una variante de este cálculo se da en el ejemplo siguiente.

8.3 Se mezclan concentraciones iguales de hidrógeno y yodo en un recipiente cerrado a 700 K y se deja
que se alcance el equilibrio. Si la concentración de HI en el equilibrio es de 0,85 mol dm -3, ¿cuáles serán las
concentraciones en el equilibrio de H2 y I2? Kc = 54 a dicha temperatura.
Solución: H2(g) + I2(g) ⇄ 2HI(g)
[𝐻𝐼(𝑔)]2
𝐾𝑐 =
[𝐻2 (𝑔)][𝐼2 (𝑔)]
Sustituimos los valores conocidos:
0,852
54 =
[𝐻2 (𝑔)][𝐼2 (𝑔)]
A partir de la ecuación química 1 mol de H2 reacciona con 1 mol de I2 y, dado que las concentraciones
iniciales de ambas sustancias eran iguales, sus concentraciones se mantendrán iguales a medida que
reaccionen. Esto significa que la concentración H2 será la misma que la de I2 y podremos escribir:
0,852
54 =
[𝐻2 (𝑔)]2
0,852
Reordenando la ecuación: [𝐻2 (𝑔)]2 = 54
; y, por tanto: [𝐻2 (𝑔)] = 0,12 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑚−3
Por lo tanto las concentraciones en el equilibrio de H2 y I2 serán 0,12 mol dm-3.
Nota: Si tuviéramos la ecuación 2SO2(g) + O2(g) ⇄ 2SO3(g) y partiéramos de concentraciones iguales
de SO2 y O2, las concentraciones en el equilibrio no serían iguales porque reaccionan 2 mol de SO2 con 1 mol
de O2 y por lo tanto, a medida que la reacción transcurre hacia el equilibrio, la concentración de SO2
disminuye el doble que la concentración de O2.
Más adelante contemplaremos ejercicios en los que se nos pide calcular el valor de la constante de
equilibrio pero no nos dan todas las concentraciones en el equilibrio.
Ejercicios resueltos
8.4 Se mezclan 5,00 mol de H2 y 3,00 mol de I2 en un recipiente e 10,0 dm3 de volumen y se deja que se
alcance el equilibrio a 1100 K. En el equilibrio están presentes 0,43 mol de I2 en la mezcla de reacción.
Calcula el valor de la constante de equilibrio.
Solución: Tenemos que considerar la situación inicial y ver cómo cambian las concentraciones a medida
que el sistema alcanza el equilibrio.
13
 H2(g) + I2(g) ⇄ 2HI(g)
Número de moles iniciales / mol 5,00 3,00 0,00
Número de moles en el equilibrio / mol ¿? 0,43 ¿?
El número de moles en el equilibrio se puede calcular de la manera siguiente. Inicialmente hay 3,00 mol
de I2, y en el equilibrio quedan 0,43 mol. Esto significa que han reaccionado: 3,00 – 0,43 mol de I2, es decir,
2,57 mol. A partir de la ecuación química podemos ver que 1 mol de I2 reacciona con 1 mol de H2, por lo
tanto, 2,57 mol de I2 habrán reaccionado con 2,57 mol de H2. Si inicialmente había 5,00 mol de H2, quedarán
5,00 – 2,57, es decir, en el equilibrio habrá 2,43 mol de H2. A partir de la ecuación química, 1 mol de I2
originan 2 mol de HI. Por lo tanto, si han reaccionado 2,57 mol de I2 se habrán formado 2×2,57, es decir, 5,14
mol de HI.
Lo podemos resumir en el esquema siguiente: H2(g) + I2(g) ⇄ 2HI(g)
Número de moles iniciales / mol 5,00 3,00 0,00
Reaccionan reaccionan se forman
2,57 mol H2 2,57 mol I2 2×2,57 mol HI

Número de moles en el equilibrio / mol 2,43 0,43 5,14

Una vez que tenemos el número de moles en el equilibrio, podemos calcular la concentración de cada una
𝑛ú𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
de las especies presentes, según la ecuación: concentración = 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛
(Nota: en este caso como hay el
mismo número de moles en ambos lados de la ecuación, todos los volúmenes se simplificarán, no
variando el resultado final, pero es necesario indicarlo de alguna forma, no es correcto poner número
de moles donde está indicada una concentración).
Como el volumen del recipiente de la reacción es de 10,0 dm3, deberemos dividir el número de moles por
dicho volumen y obtendremos las siguientes concentraciones en el equilibrio:
H2(g) + I2(g) ⇄ 2HI(g)
Número de moles en el equilibrio / mol 2,43 0,43 5,14
Concentraciones en el equilibrio / mol dm-3 0,243 0,043 0,514
La expresión de la constante que nos piden será:
[𝐻𝐼(𝑔)]2
𝐾𝑐 =
[𝐻2 (𝑔)][𝐼2 (𝑔)]
Y sustituyendo las concentraciones en el equilibrio quedará:
0,5142
𝐾𝑐 = = 25,3
0,243 × 0,043
La constante de equilibrio de esta reacción a 1100 K será 25,3.
8.5 Se mezclan en un recipiente de volumen 1,00 dm3, 3,00 mol de NO2 y 1,00 mol de N2O4 y se deja que
se alcance el equilibrio a 398 K. En el equilibrio hay presentes 1,74 mol de N2O4 en la mezcla de reacción.
Calcula el valor de la constante de equilibrio. La ecuación para esta reacción es: 2NO2(g) ⇄ N2O4(g).
Solución: 2NO2(g) ⇄ N2O4(g)
Número de moles iniciales / mol 3,00 1,00
Número de moles en el equilibrio / mol ¿? 1,74
El número de moles en el equilibrio se puede calcular de la siguiente manera. Inicialmente había 1,00
mol de N2O4, y en el equilibrio quedan 1,74 mol. Esto significa que a partir de la reacción del NO2, se han
formado 1,74 – 1,00 = 0,74 mol de N2O4. A partir de la ecuación química podemos ver que 2 mol de NO2
reaccionan originando 1 mol de N2O4. Esto implica que habrán reaccionado 2×0,74 = 1,48 mol de NO2 para
formar las 0,74 mol de N2O4. Como había originalmente 3,00 mol de NO2 y han reaccionado 1,48 mol de
NO2, quedarán en el equilibrio 3,00 – 1,48 = 1,52 mol de NO2.

14
 Calcularemos las concentración de las dos sustancias, a partir del volumen de 1,00 dm3, obteniendo los
valores de [NO2] = 1,52 mol dm-3 y [N2O4] = 1,74 mol dm-3.
[𝑁 𝑂4 (g)]
La expresión de Kc será: 𝐾𝑐 = [𝑁𝑂2 2
2 (𝑔)]

1,74
Sustituyendo los valores obtenidos quedará: 𝐾𝑐 = 1,522 = 0,753

Por lo que la constante de equilibrio para esta reacción a 398 K es 0,753.

Si nos dan el número de moles iniciales y la constante de equilibrio también es posible calcular el número
de moles en el equilibrio.
Ejercicio resuelto
8.6 considera la reacción: H2(g) + CO2(g) ⇄ H2O(g) + CO(g). Se introducen 2,00 mol de H2 y 2,00
mol de CO2 en un recipiente de 10,0 dm3 de volumen junto con 1,00 mol de H2O y 1,00 mol de CO. Se deja
que se alcance el equilibrio a 1200 K. Si el valor de la constante de equilibrio a 1200 K es 2,10, calcula la
composición de la mezcla en equilibrio, en función de las concentraciones.
Solución: H2(g) + CO2(g) ⇄ H2O(g) + CO(g)
Moles iniciales / mol 2,00 2,00 1,00 1,00
Si asignamos el valor de x al número de moles de H2 que reaccionan, éstas reaccionarán con x mol de
CO2 para formar x mol de H2O y x mol de CO y quedaría:
Número de moles en el equilibrio / mol dm-3 2,00-x 2,00-x 1,00+x 1,00+x
Deberíamos dividir cada uno de estos valores por 10,0 para tener las concentraciones en el equilibrio:
2,00−𝑥 2,00−𝑥 1,00+𝑥 1,00+𝑥
Concentraciones en el equilibrio / mol dm-3
10,0 10,0 10,0 10,0
Sustituimos estas concentraciones en el equilibrio y el valor de Kc en la expresión de Kc:
[𝐻2 𝑂(𝑔)][𝐶𝑂(𝑔)]
𝐾𝑐 =
[𝐻2 (𝑔)][𝐶𝑂2 (𝑔)]
1,00 + 𝑥 1,00 + 𝑥
× (1,00 + 𝑥)(1,00 + 𝑥) (1,00 + 𝑥)2
10,0 10,0
2,10 = = =
2,00 − 𝑥 2,00 − 𝑥 (2,00 − 𝑥)(2,00 − 𝑥) (2,00 − 𝑥)2
×
10,0 10,0
Podemos extraer la raíz cuadrada de cada término de la ecuación:
1,00+𝑥
√2,10 = 1,45 = 2,00−𝑥 Se indica específicamente en el programa del IB que no se debería resolver
ecuaciones cuadráticas, pero este método para sacar la raíz cuadrada de
Reordenándola quedaría: cada lado de la ecuación sería aceptable: recuerda este método.
1,45(2,00 – x) = 1,00 + x
2,90 – 1,45x = 1,00 + x
1,90 = 2,45x
Por lo tanto, x = 0,776 mol.
A partir de este resultado podemos calcular las concentraciones en el equilibrio:
2,00−𝑥 1,00+𝑥
[H2] = [CO2] = 10,0
= 0,122 mol dm-3 [H2O] = [CO] = 10,0
=0,178 mol dm-3

Efecto de los cambios en la concentración sobre la posición del equilibrio

El valor de la constante de equilibrio no se ve afectado por los cambios en la concentración.
Vamos a considerar el equilibrio:
CH3OOH(l) + C2H5OH(l) ⇄ CH3COOCH2CH3(l) + H2O(l)
ácido etanoico etanol etanoato de etilo agua

A 373 K, la constante de equilibrio vale 4,0. Podríamos tener una mezcla en el equilibrio a esa
temperatura, como la siguiente:
15
 CH3OOH(l) + C2H5OH(l) ⇄ CH3COOCH2CH3(l) + H2O(l)
Concentraciones equilibrio / mol dm-3 2,88 2,88 5,76 5,76
Si se añade algo de agua en esa situación, de modo que la concentración de agua en la mezcla alcance un
valor de 10,40 mol dm-3, las concentraciones de las otras especies en la mezcla disminuirán ligeramente
porque el volumen total de la mezcla de reacción ha aumentado.
Los nuevos valores de las concentraciones podrían ser:
CH3OOH(l) + C2H5OH(l) ⇄ CH3COOCH2CH3(l) + H2O(l)
Concentraciones equilibrio / mol dm-3 2,61 2,61 5,22 10,40
Si calculáramos el cociente de reacción:
[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐶𝐻2 𝐶𝐻3 (𝑙)][𝐻2 𝑂(𝑙)] 5,22×10,40
𝑄= [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑙)][𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻(𝑙)]
= 2,61×2,61
= 8,0

Este valor de Q es mayor que la constante de equilibrio (4,0) a esa temperatura y por lo tanto, el sistema
no está en equilibrio. El valor de Q deberá disminuir hasta alcanzar el valor de 4,0; para ello, el etanoato de
etilo debería reaccionar con el agua (sus concentraciones están en el numerador de la expresión del cociente
de reacción). Se ve favorecida la reacción inversa respecto a la reacción directa hasta que se alcance un nuevo
equilibrio:
CH3OOH(l) + C2H5OH(l) ⇄ CH3COOCH2CH3(l) + H2O(l)
Concentraciones equilibrio / mol dm-3 33,1 3,31 4,52 9,70
El nuevo cociente de reacción será:
4,52 × 9,70
𝑄= = 4,0
3,31 × 3,31
Q será ahora igual a Kc a esa temperatura y de ahí que el sistema se encuentre en equilibrio. Las
concentraciones de ácido etanoico y etanol son mayores que en la mezcla de equilibrio original. Así que la
posición del equilibrio se ha desplazado hacia la izquierda al añadir agua, lo cual coincidiría con lo que
hubiéramos predicho usando el principio de Le Chatelier.
Se puede usar un razonamiento análogo para explicar el efecto de los cambios en la presión sobre la
posición del equilibrio.
Podemos deducir a partir de la discusión precedente que, si un sistema en equilibrio es sometido a un
cambio en la concentración (o presión), el sistema no continúa en equilibrio (Q ≠ Kc). La reacción transcurrirá
entonces en un sentido o en otro hasta que el valor de Q = Kc y se alcance una nueva situación de equilibrio.
Esto significa que podemos reescribir el principio de Le Chatelier para cambios en la concentración (o
presión) como “si un sistema en equilibrio se somete a un cambio en la concentración (o presión), la posición
del equilibrio se desplazará en el sentido en que se consiga que el valor del cociente de reacción, Q, vuelva a
alcanzar de nuevo el valor Kc”.
Naturaleza de la ciencia
Los científicos emplean con frecuencia razonamientos cuantitativos. Para una reacción sencilla como A
⇄ B, la velocidad de las reacciones directa e inversa se podrían determinar como Velocidad directa = kd [A] y
Velocidadinversa = ki [B]. En el equilibrio tendremos que kd [A] = ki [B]. Si se añade algo de B a la mezcla de
equilibrio entonces la velocidad de la reacción inversa aumenta y reacciona algo de B de forma neta, lo cual
está de acuerdo con el principio de Le Chatelier.
Ejercicios propuestos
8. Dadas las concentraciones en el equilibrio, calcula el valor de la constante de equilibrio para cada
reacción:
a 2A(g) ⇄ Z(g) [A] = 0,150 mol dm-3 [Z] = 0,500 mol dm-3
16
 b 2Q(g) + 3X(g) ⇄ 2Z(g) + 4E(g) [Q] = 1,50×10-3 mol dm-3 [X] = 2,75×10-3 mol dm-3
[Z] = 7,86×10-4 mol dm-3 [E] = 9,37×10-5 mol dm-3
9 Usa los datos que se indican para calcular el número de moles en el equilibrio de cada especie en cada
una de las reacciones siguientes.
a 2A(g) ⇄ Z(g) moles iniciales: nA = 0,100 mol; nZ = 0,500 mol
Moles de A en el equilibrio: 0,0600 mol
b 2A(g) + X(g) ⇄ 2Z(g) moles iniciales: nA = 1,00 mol; nX = 2,00 mol; nZ = 0,00 mol
Moles de Z en el equilibrio: 0,400 mol
10 Considera la reacción reversible: A(g) + X(g) ⇄ Q(g)
a Escribe la expresión de Kc para esta reacción.
b Calcula, en cada una de las situaciones siguientes, el valor de la constante de equilibrio a partir de los
datos indicados:
i moles iniciales: nA = 0,200 mol; nX = 0,400 mol; nQ = 0,000 mol
Moles de A en el equilibrio = 0,100 mol
Volumen del recipiente = 1,00 dm-3
Temperatura = 300 K
ii moles iniciales: nA = 0,200 mol; nX =0,100 mol; nQ = 0,100 mol
Moles de A en el equilibrio = 0,150 mol
Volumen del recipiente = 10,0 dm-3
Temperatura = 400 K
c Usa los valores de Kc calculados para determinar si la reacción directa es exotérmica o endotérmica.
11 Considera la reacción reversible: 2A(g) + X(g) ⇄ 4Q(g) + Z(g)
a Escribe la expresión de Kc para esta reacción.
b Calcula el valor para la constante de equilibrio en cada una de las siguientes situaciones a partir de los
datos dados:
i moles iniciales: nA = 0,800 mol; nX = 0,400 mol; nQ = 0,000 mol; nZ = 0,000 mol
moles de Z en el equilibrio = 0,100 mol
volumen del recipiente = 10,0 dm3
temperatura = 800 K
ii moles iniciales: nA = 0,000 mol; nX = 0,000 mol; nQ = 1,000 mol; nZ = 2,000 mol
moles de A en el equilibrio = 0,200 mol
volumen del recipiente = 20,0 dm3
temperatura = 500 K
c Usa los valores de Kc calculados para determinar si la reacción directa es exotérmica o endotérmica.
12 Considera el equilibrio: A(g) + Z(g) ⇄ X(g) + Q(g)
a A una temperatura determinada, el valor de la constante de equilibrio para esta reacción es de 9,00. A
esa temperatura se colocan en un recipiente de volumen 1,00 dm3, 0,100 mol de A y 0,100 mol de Z y se deja
que se alcance el equilibrio. Calcula el número de moles de X presentes en el equilibrio.
b A una temperatura diferente, el valor de la constante de equilibrio para esta reacción es de 16,0. A esta
temperatura se disponen en un recipiente de 2,00 dm3 de volumen 0,200 mol de A, 0,200 mol de Z, 0,200 mol
de X y 0,200 mol de Q y se deja que se alcance el equilibrio. Calcula la concentración de A en el equilibrio.

17
 8.2.2 Relación entre la constante de equilibrio y la energía libre de Gibbs.
La posición de equilibrio Una constante de equilibrio está relacionada con la variación de la energía
corresponde a la mezcla de
reactivos y productos que
libre de Gibbs según la ecuación siguiente:
origina el valor mínimo de la
energía libre de Gibbs y el
ΔG = -RT ln K
valor máximo de entropía.
donde R es la constante de los gases y T es la temperatura en grados Kelvin.
Cuando K<1, el valor de ln KLa constante de equilibrio en esta ecuación no tiene subíndice porque hay más de
es negativo y por tanto ΔG es
positiva. Cuando K>1 el un tipo de constante de equilibrio y la que se obtiene depende de la reacción
valor de ln K es positivo y concreta de que se trate. Si se utiliza esta ecuación para determinar el valor de un
ΔG es negativa.
constante de equilibrio para una reacción en disolución, la constante de equilibrio
obtenida será Kc, que es la que hemos utilizado hasta ahora. No obstante, en reacciones en fase gaseosa, la
constante de equilibrio obtenida es Kp, que es la constante de equilibrio en función de las presiones parciales.
La presión parcial es la presión ejercida por un gas determinado en una mezcla de gases. Si los gases se
comportan de forma ideal, la presión parcial es la que ejercería la misma cantidad de un gas concreto si
estuviera el solo en el recipiente ocupado por la mezcla de gases. Si la presión ejercida por una mezcla de 80
% de nitrógeno y 20 % de hidrógeno es 100 kPa, la presión parcial de nitrógeno sería 80 kPa y la de
hidrógeno, 20 kPa.
La expresión de Kp es la misma que la de Kc, en la que las concentraciones se han sustituido por
presiones parciales. Para la reacción
N2(g) + 3H2(g) ⇄ 2NH3(g)
(𝑃𝑁𝐻3 )2
la expresión para Kp será: 𝐾𝑝 = (𝑃
𝑁2 )(𝑃𝐻2 )

donde 𝑃𝑁2 representa la presión parcial de nitrógeno en el equilibrio.

La relación entre una presión parcial y una concentración se puede determinar usando la ecuación PV =
nRT. La concentración es el número de moles por unidad de volumen (n/V), por lo tanto:
𝑛
𝑃 = × 𝑅𝑇
𝑉

o, presión parcial de un gas = [concentración] × 𝑅𝑇

Se puede expresar entonces que Kp = Kc ×(RT) Δn donde Δn es el número de moles de gas que hay en los
productos menos el número de moles de gas que hay en los reactivos. Para la reacción anterior, Δn = -2 y
Kp≠Kc, pero para la reacción
H2(g) + I2(g) ⇄ 2HI(g) Δn = 0 y Kp = Kc

Ejercicio resuelto
8.7 considera la reacción H2(g) + I2(g) ⇄ 2HI(g)
Si el valor de ΔGº a 298 K para esta reacción es de +1,3 kJ mol-1, calcula el valor de la constante de
equilibrio.
ΔG = -RT ln K
Como R tiene unidades de J K-1 mol-1, el valor de ΔG se debería expresar también en J mol-1, ΔG = 1300
J mol-1.
Sustituyendo los valores, se obtendrá: 1300 = -8,31×298×ln K Consejo examen:
Reordenando la ecuación: Cuando se hace el cálculo a partir de K
−1300 para obtener ΔG, las unidades de ésta
ln K = 8,31×298 = −0,525 serán J mol-1.
La función inversa del ln x es ex, por lo tanto, K = e-0,525 = 0,59

18
 La constante de equilibrio tiene un valor menor de 1, lo que implica que la posición de equilibrio estará
más próxima a los reactivos que a los productos. También es consistente con que el valor de ΔG sea positivo.
La relación entre ΔG y el valor de K se resume en la Tabla 8.5.
ΔG K Posición de equilibrio
negativa >1 Más cercana a los productos que a los reactivos
positiva <1 Más cercana a los reactivos que a los productos
Tabla 8.5 Relación entre ΔG y Kc.

Ejercicios propuestos
El valor de la constante de los gases es R = 8,31 J K-1 mol-1.
13 Calcula el valor de ΔG (en kJ mol-1) dados los siguientes valores:
a K = 2,78 T = 298 K b K = 3,58×105 T = 333 K
c K= 7,56×10-4 T = 455 ºC
14 Calcula el valor de K a partir de los siguientes valores :
a ΔG = 50,0 kJ mol-1 T = 298 K b ΔG = -25,2 kJ mol-1 T = 350 K
c ΔG = -154 kJ mol-1 T = 27 ºC

Naturaleza de la ciencia
Hay aspectos éticos y políticos en la ciencia y la historia de Fritz
Haber (Figura 8.11) ilustra esas ideas.
Uno de los procesos industriales más importantes en el mundo es
el proceso Haber (Haber-Bosch) para la producción de amoniaco.
Fritz Haber nació en 1868 en Silesia, que entonces era parte de
Alemania, aunque hoy en día pertenece a Polonia. Sus padres eran
judíos, pero Haber renunció más tarde a su religión en favor del
cristianismo dado que las oportunidades de las que disponían los
judíos en Alemania hacia el final del siglo XIX eran limitadas. Es
famoso por el desarrollo del proceso para “fijar” nitrógeno,
convirtiendo el nitrógeno del aire en un producto químico mucho más
reactivo, el amoniaco.
El nitrógeno es un elemento importante para el crecimiento de las
plantas y, dado que la mayoría de las plantas no pueden fijar el
Figura 8.11 Fritz Haber nitrógeno del aire, depende de su absorción en alguna forma soluble a
partir del suelo. A comienzos del siglo XX, los científicos estaban intentando conseguir un método para
producir el amoniaco y Alemania, junto con otros países, dependían de la importación de guano como
fertilizante.
Fueron Haber y sus colaboradores quienes dieron con la solución. Su proceso se trasladó a nivel
industrial por Carl Bosch de BASF, y en 1913 se puso en marcha en Alemania la primera planta de
producción industrial de amoniaco. El amoniaco se transformó después en fertilizantes como el nitrato de
amonio. Sin los fertilizantes artificiales es probable que, en los últimos cien años, millones de personas en
todo el mundo hubieran muerto de inanición. Por su trabajo en este proceso, que fue contemplado como un
beneficio para “la humanidad entera”, le fue concedido a Haber el premio Nobel de Química en 1918.
Hay, no obstante, otro aspecto en la historia de Fritz Haber y el amoniaco. Al mismo tiempo que es la
base de los fertilizantes artificiales, el amoniaco también se puede usar en la obtención de explosivos. Sin el
proceso de Haber, Alemania habría agotado rápidamente los explosivos en la Primera Guerra Mundial, casi

19
seguro la guerra habría sido más corta y millones de vidas se habrían salvado. ¿Hasta qué punto fue Haber
responsable personalmente del alargamiento de la guerra? ¿Hasta dónde se extiende la responsabilidad de un
científico? ¿Puede él o ella prever todos los posibles usos de sus descubrimientos?
Haber también desarrolló y supervisó el uso de armas químicas en la Primera Guerra Mundial, tales como
el gas cloro, y se le podría considerar como el fundador de la guerra química. Era un patriota acérrimo que
apoyó plenamente el esfuerzo de guerra alemán, pero no tomó la última decisión sobre el uso de estas armas.
¿Hasta qué punto fue Haber responsable de la muerte de las personas por el uso del gas venenoso? ¿Es más
responsable de esto que de las muertes debidas al alargamiento de la guerra por el uso del amoniaco en la
producción de explosivos?
Después de la Primera Guerra Mundial, Alemania tuvo que pagar grandes sumas de dinero en concepto
de reparaciones de guerra y Haber intentó de nuevo usar la química para salvar a su país. Investigó procesos
para extraer oro del agua de mar, pero finalmente tuvo que abandonar el proyecto cuando se hizo evidente que
la concentración de oro en el agua de mar era sustancialmente más baja de lo que se había estimado
inicialmente.
Cuando los nazis tomaron el control de Alemania en 1933, se aprobaron leyes para impedir que los judíos
ocupasen puestos4 en las universidades. Aunque Haber podría haber mantenido su cargo de director del
Instituto Kaiser Wilhelm, renunció a su puesto. Poco después dejó Alemania y murió unos pocos meses
después en Suiza. El triste epílogo a la vida de un químico con gran talento fue que el Zyklon B, que se
desarrolló como un insecticida en el instituto de Haber, se usó en las cámaras de gas de los campos de
concentración nazis en la Segunda Guerra Mundial. ¿Se podría considerar a Haber de alguna forma
responsable de esto?
Preguntas estilo examen
1 ¿Cuál de las siguientes es una propiedad de un sistema en equilibrio?
A Las concentraciones de los reactivos y de los productos son iguales.
B La velocidad de la reacción directa es cero.
C La velocidad de la reacción directa es igual a la velocidad de la reacción inversa.
D La velocidad de la reacción inversa es máxima.
2 considera la reacción siguiente: CO2(g) + 4H2(g) ⇄ CH4(g) + 2H2O(g)
¿Cuál es la expresión de la constante de equilibrio?
[𝐶𝑂 ][𝐻 ] [𝐶𝐻4 ][2𝐻2 𝑂]
A 𝐾𝑐 = [𝐶𝐻 2][𝐻 2𝑂] C 𝐾𝑐 = [𝐶𝑂2 ][4𝐻2 ]
4 2
[𝐶𝐻4 ][𝐻2 𝑂]2 [𝐶𝐻4 ]+[𝐻2 𝑂]2
B 𝐾𝑐 = [𝐶𝑂2 ][𝐻2 ]4
D 𝐾𝑐 = [𝐶𝑂2 ]+[𝐻2 ]4

3 ¿En qué sistema decrecerá la presión al aumentar la concentración en el equilibrio de las especies en
negrita?
A CH4(g) + 2H2O(g) ⇄ CO2(g) + 4H2(g)
B N2O5(g) + NO(g) ⇄ 3NO2(g)
C H2(g) + I2(g) ⇄ 2HI(g)
D NO(g) + NO2(g) ⇄ N2O3(g)
4 Qué efecto produce sobre la posición de equilibrio y el valor de la constante de equilibrio, aumentar la
temperatura en la reacción:
CO(g) + 3H2(g) ⇄ CH4(g) + H2O(g) ΔH = -206 kJ mol-1
Posición de equilibrio Valor de la constante de equilibrio
A se desplaza hacia la izquierda disminuye
B se desplaza hacia la derecha disminuye
C se desplaza hacia la derecha aumenta
D se desplaza hacia la izquierda aumenta
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 5 Considera el sistema: A(g) ⇄ B(g)
¿Cuál es el efecto de introducir un catalizador?
A La velocidad de la reacción directa aumenta pero la velocidad de la reacción inversa
permanece constante.
B La posición de equilibrio se desplaza hacia la derecha.
C Disminuye el tiempo necesario para alcanzar el equilibrio.
D El valor de la constante de equilibrio disminuye.
6 ¿Cuál de los siguientes cambios aumentará el rendimiento de amoniaco en el equilibrio de acuerdo con
la siguiente reacción?
N2(g) + 3H2(g) ⇄ 2NH3(g) ΔH = -92 kJ mol-1
A disminuyendo la temperatura de 200 ºC a 100 ºC.
B introduciendo un catalizador.
C disminuyendo la presión de 200 atm a 100 atm.
D aumentando la temperatura de 100 ºC a 200 ºC.
7 Las concentraciones en el equilibrio a una temperatura determinada para la reacción
2SO2(g) + O2(g) ⇄ 2SO3(g)
Son [SO2] = 0,20 mol dm-3, [O2] = 0,40 mol dm-3, [SO3] = 0,80 mol dm-3.
El valor de la constante de equilibrio a esa temperatura es:
A 0,025 B 2 C 10 D 40
8 Considera el equilibrio: A(g) + X(g) ⇄ 2Z(g)
0,20 mol de Z se introducen en un recipiente cerrado de 10 dm3 y se deja que alcance el equilibrio a 500
K. En el equilibrio hay presentes 0,040 mol de X en la mezcla de reacción. El valor de la constante de
equilibrio a esa temperatura es:
A 5 B 9 C 16 D 25
9 Considera la reacción reversible N2(g) + 3H2(g) ⇄ 2NH3(g) .
Sustancia Concentración / mol dm-3
El valor de la constante de equilibrio a cierta temperatura, T, es 2,0. N2(g) 1,0
Dadas las siguientes concentraciones en la mezcla de reacción, H2(g) 2,0
¿cuál de las siguientes afirmaciones es correcta? NH3(g) 4,0

A Q = 0,50 y el sistema no está en equilibrio.

B Q = 1,3 y el sistema no está en equilibrio.
C Q = 2,0 y el sistema está en equilibrio.
D Q = 2,0 y el sistema no está en equilibrio.
10 ¿Cuál de las siguientes afirmaciones describe la relación entre la variación en la energía libre de
Gibbs, ΔG, y la constante de equilibrio, K?
A Si K > 1 entonces ΔG > 0. C Si K< 0 entonces ΔG < 0.
B Si K = 0 entonces ΔG = 0. D Si K > 1 entonces ΔG < 0.
11 a Explica qué se entiende por “equilibrio dinámico”.
b Considera el siguiente sistema en equilibrio:
H2(g) + CO2(g) ⇄ H2O(g) + CO(g) ΔH = +41 kJ mol-1
Indica y explica el efecto de los siguientes cambios sobre la posición de equilibrio y el valor de la
constante de equilibrio.
i aumentar la temperatura a presión constante.
ii aumentar la presión a temperatura constante.
iii introducir un catalizador a temperatura y presión constantes.
12 considera la reacción: N2(g) + O2(g) ⇄ 2NO(g)
a Escribe la expresión de la constante de equilibrio para esta reacción.

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 b El valor de la constante de equilibrio para esta reacción a 700 K es 5×10-13, pero a 1100 K el valor es
4×10-8. Usa estos valores para indicar y explicar si esta reacción es exotérmica o endotérmica en el sentido
directo.
13 Considera la reacción reversible entre el N2O4, incoloro, y el NO2, pardo:
N2O4(g) ⇄ 2NO2(g) ΔHº = +58 kJ mol-1
a Escribe la expresión para la constante de equilibrio de esta reacción.
b Indica y explica cómo cambiará el color de la mezcla a medida que la temperatura aumenta.
c Indica y explica el efecto de aumentar la presión sobre el color de la mezcla de equilibrio y el valor de
la constante de equilibrio.
d Se colocan en un recipiente de 4,00 dm3 de volumen, 0,200 mol de N2O4 a una cierta temperatura y se
deja que se alcance el equilibrio. En el equilibrio hay 0,140 mol de N2O4. Calcula las concentraciones en el
equilibrio de N2O4 y NO2 y por tanto el valor de la constante de equilibrio a esa temperatura.
14 La reacción siguiente es un paso importante en el proceso de contacto en la producción de ácido
sulfúrico:
2SO2(g) + O2(g) ⇄ 2SO3(g)
a Se introducen en un reactor de 2,00 dm3, 0,120 mol de SO2 y 0,120 mol de O2 y se deja que se alcance
el equilibrio a 1100 K. En el equilibrio hay presentes 0,060 mol de SO3.
i Escribe la expresión de la constante de equilibrio para esta reacción.
ii Calcula la concentración de O2 en el equilibrio.
iii Calcula el valor de la constante de equilibrio para esta reacción a 1100 K.
b Las variaciones de entalpía estándar de formación del SO2(g) y SO3(g) son -297 kJ mol-1 y -395 kJ mol-
1
, respectivamente.
i Calcula el valor de la variación de entalpía para la conversión de dos moles de SO2 en dos moles de
SO3.
ii Indica y explica si el valor de la constante de equilibrio de esta reacción a 1500 K será mayor o
menor que el valor obtenido en a iii.
15 Considera la reacción H2(g) + I2(g) ⇄ 2HI(g)
a Escribe la expresión de la constante de equilibrio para esta reacción.
b El valor de la constante de equilibrio para esta reacción a 700 K es 54,0. ¿Cuál es el valor de la
constante de equilibrio para la siguiente reacción?
2HI(g) ⇄ H2(g) + I2(g)
c Se introducen en un reactor cerrado de 4,00 dm3 de volumen, 2,00 mol de HI y se deja que se alcance el
equilibrio a 700 K. Calcula la concentración en el equilibrio de H2.

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