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TEMA 8:TRANSFERENCIA DE PROTONES QUÍMICA 2º BACHILLERATO

8- REACCIONES DE TRANSFERENCIA DE PROTONES

• Conceptos de ácido y de base.


CARACTERIACIÓN DE ÁCIDOS Y BASES A PARTIR DE SUS
PROPIEDADES (Robert Boyle, siglo XVII):

ÁCIDOS BASES
1- Sabor agrio (ácido) 1- Sabor amargo
2- Reaccionan con algunos metales 2- No reaccionan con los metales
(los disuelven produciendo H 2 )
3- Colorean de manera característica 3- Colorean de manera característica
unas sustancias llamadas indicadores: unas sustancias llamadas indicadores:
Enrojecen el papel de tornasol Azulean el papel de tornasol
4- Reaccionan con bases: 4- Reaccionan con ácidos:
REACCIÓN DE NEUTRALIZACIÓN REACCIÓN DE NEUTRALIZACIÓN
Ácido + Base  Sal + Agua Ácido + Base  Sal + Agua
5- Su acción sobre el mármol produce
5- Disuelven aceites y grasas.
desprendimiento de CO 2
6- En disolución acuosa conducen la corriente eléctrica (son electrolitos)
7- La mayoría son corrosivos

Por primera vez se introdujo un aspecto objetivo (cambio de color del


papel tornasol) como criterio para distinguir ácidos y bases.
De hecho, esta propiedad todavía se utiliza en laboratorio como criterio
cualitativo para la identificación de ácidos y bases.

Ejercicio 1: Completa las siguientes reacciones de neutralización y ajústalas:

Ácido fluorhídrico + Hidróxido de sodio  ____________________+ ____

Ácido fluorhídrico + Hidróxido de calcio  ____________________+ ____

Ácido clórico + Hidróxido de potasio ____________________+ ____

Ácido clórico + Hidróxido férrico  ____________________+ ____

Ácido sulfúrico + Hidróxido de Rubidio  ____________________+ ____

Ácido sulfúrico + Hidróxido de magnesio  ___________________+ ____

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TEMA 8:TRANSFERENCIA DE PROTONES QUÍMICA 2º BACHILLERATO

• Teoría de Arrhenius.
A finales del siglo XIX, el químico sueco Arrhenius formuló una teoría de
la disociación iónica:
“Algunas sustancias (ácidos, bases, … ) al disolverse en agua se
disocian en iones, por lo que dichas disoluciones conducen la
electricidad. Dichas disoluciones reciben el nombre de
ELECTROLITOS.”

ELECTROLITOS: cualquier tipo de sustancia que en disolución acuosa


conduce la electricidad.

ÁCIDO: sustancia que en disolución acuosa se disocia produciendo iones


hidrógeno positivos (H+ o protones)

HA (aq)  H+(aq) + A- (aq)

Ácido clorhídrico: HCl (aq) -------- H+(aq) + Cl- (aq)


Ácido bromhídrico:
Ácido sulfhídrico:
Ácido sulfúrico: H 2 SO 4 (aq) ------- 2H+(aq) + SO 4 2- (aq)
Ácido perclórico:

BASE: sustancia que en disolución acuosa se disocia produciendo iones


hidroxilo negativos (OH- o aniones hidroxilo)

BOH (aq)  B+(aq) + OH-(aq)

Hidróxido de sodio: NaOH(aq) -------- Na+(aq)+ OH-(aq)


Hidróxido de potasio:
Hidróxido de calcio: Ca(OH) 2 (aq) ------ Ca2+(aq) + 2(OH)-(aq)
Hidróxido ferroso:

REACCIONES ÁCIDO – BASE (Reacciones de neutralización):

HA (aq) + BOH (aq)  BA (aq) + H 2 O (l)

HCl (aq) ----- Cl-(aq) + H+(aq)


⇒ HCl(aq) + NaOH(aq)  NaCl(aq) + H 2 O(l)
+ -
NaOH (aq) --- Na (aq) + (OH) (aq)

 La desaparición de los iones H+ y OH- es la causa de que se contrarresten


las características ácidas y básicas propias de cada ión.
 El anión del ácido (Cl-) y el catión de la base (Na+) no participan en la
reacción, por lo que la reacción de neutralización se puede representar de
manera simplificada mediante la ecuación:
H+ (aq)+OH- (aq)  H 2 O(l)

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PROBLEMAS DE ESTA TEORÍA:

 Se restringía a disoluciones acuosas.


La naturaleza ácida o básica de las sustancias se manifiesta en
disolventes distintos al agua, e incluso en ausencia de disolvente.
 Presentaba dificultades para interpretar las propiedades del
amoniaco (NH 3 ), que se comporta como base aunque no tiene
ningún OH- para ceder.
 Según Arrhenius las sales debían ser neutras (se producen por
neutralización de ácidos y bases), sin embargo, hay sales que
disueltas en agua tienen carácter ácido o básico.

SOLUCIÓN: la teoría de Brönsted-Lowry supera las dificultades de la


teoría de Arrhenius e incluso puede aplicarse a disolventes diferentes del
agua.
No obstante, la teoría de Arrhenius de los electrolitos fue muy importante
porque consiguió la primera interpretación cuantitativa de las propiedades
de los ácidos y las bases.

• Teoría de Brönsted-Lowry.
Según esta teoría los ácidos y las bases nunca actúan de forma aislada,
sino en reacciones ácido-base, en las que siempre hay un ácido que cede
protones y una base que los capta.

ÁCIDO: sustancia (molécula o ión) capaz de ceder protones (H+).

BASE: sustancia (molécula o ión) capaz de captar protones.

En ambas definiciones no se hace referencia al disolvente. De hecho esta


nueva teoría es aplicable a cualquier disolvente. Por simplicidad, nosotros
emplearemos como disolvente el agua.

HF (aq) + H 2 O (l) ⇔ F-(aq) + H 3 O+(aq)

 HF cede un protón a una molécula de agua  HF actúa como ácido.


 H 2 O capta el protón cedido por HF  H 2 O actúa como base.

NH 3 (aq) + H 2 O (l) ⇔ NH 4 +(aq) + OH-(aq)

 NH 3 capta el protón cedido por H 2 O  NH 3 actúa como base.


 H 2 O cede un protón a la molécula de NH 3  H 2 O actúa como ácido.

Los protones (H+) en disolución acuosa se hidratan dando lugar al ión


hidronio (H 3 O+). Por lo tanto, cuando se trabaja con disoluciones acuosas
es prácticamente equivalente hablar de protones o de iones hidronio.

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BASE CONJUGADA:

Cuando un ácido (HA) cede un protón, produce un anión A-: HA A- + H+


(ácido)
El anión A- tendrá la capacidad de capturar un protón: A- + H+  HA
(base)

Si el anión A- capta un protón, según la teoría de Brönsted-Lowry, se


comporta como una base  A- es la base conjugada del ácido HA.
Por lo tanto, cualquier anión será una base de Brönsted.

ÁCIDO CONJUGADO:

Cuando una base (B) capta un protón, produce un catión BH+: B+H+ HB+
(base)
El catión BH+ tendrá la capacidad de ceder un protón: HB+  B + H+
(ácido)

Si el catión BH+ cede un protón, según la teoría de Brönsted-Lowry, se


comporta como un ácido  BH+ es el ácido conjugado de la base B.
Por lo tanto, cualquier catión será una ácido de Brönsted.

PARES ÁCIDO-BASE CONJUGADOS:

HA (ácido) y A- (base conjugada) HA y A- son par ácido-base conjugados

B (base) y HB+ (ácido conjugado)HB+ y B son par ácido-base conjugados

REACCIONES ÁCIDO –BASE (Reacciones de neutralización):

Si un ácido (I) cede un protón, tiene que haber una base (II) que lo capte:
Ácido (I) + Base (II) ⇔ Base conjugada de (I) + Ácido conjugado de (II)
HA + B ⇔ A- + HB+

Por lo tanto, no se puede estudiar un ácido o una base aislados, sino


siempre interactuando.
- +
 Ácido / Base conjugada : HF / F −
HF (aq) + NH 3 (aq) ⇔ F (aq) + NH 4 
 Base / Ácido conjugado : NH 3 / NH 4+
Si la reacción de neutralización tiene lugar en medio acuoso, se puede
representar de forma simplificada mediante la ecuación:

H 3 O+ (aq) + OH-(aq) ⇔ H 2 O(l) + H 2 O(l)

SUSTANCIA ANFÓTERA: sustancia que unas veces se comporta como


ácido y otras como base.
Ejemplo: el agua
HCl + H2O ⇔ Cl- + H 3 O+
(ácido I) (base II) (base conjugada I) (ácido conjugado II)

NH 3 + H2O ⇔ NH 4 + + OH-
(base I) (ácido II) (ácido conjugada I) (base conjugada II)

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Ejercicio 2: completa la siguiente tabla

Base Ácido
Ácido Base
conjugada conjugado
HCl Cl- NH 3 NH 4 +

HNO 3 H2O

HCO 3 - ClO 4 -

NH 4 + SO 4 2-

Ejercicio 3: Completa las siguientes reacciones ácido-base, indicando qué


especies químicas son el ácido I y la base II y cuáles son sus conjugados:

a) HCl + OH-  Cl- + H2O

(ácido I) (base II)  (base conjugada I) (ácido conjugado II)

b) HNO 3 + H 2 O 

c) CO 3 2- + H 2 O 

d) NH 3 + H 2 O 

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• Ácidos y bases fuertes y débiles.


ÁCIDOS FUERTES: ácidos que están completamente ionizados en
disoluciones acuosas.
Es decir, en el equilibrio todas las moléculas del ácido se han ionizado:

Ejemplos: HCl, HBr, HI, HNO 3 , HClO 4 , H 2 SO 4

HCl + H2O  Cl- + H 3 O+


HNO 3 + H2O  NO 3 - + H 3 O+
HClO 4 + H2O  ClO 4 - + H 3 O+
H 2 SO 4 + H2O  HSO 4 - + H 3 O+
 Disociarse es romper una molécula en dos o más trozos. En la
ionización los trozos son iones de signo contrario.
 Como los equilibrios están totalmente desplazados hacia la
derecha, en las ecuaciones químicas dibujamos sólo una flecha en ese
sentido.

BASES FUERTES: bases que al disolverse en agua se ionizan


completamente produciendo concentraciones altas de OH- en la disolución.
Es decir, en el equilibrio todas las moléculas de la base se han ionizado.

Ejemplos: hidróxidos de alcalinos y alcalinotérreos (NaOH ; Ba(OH) 2 )

NaOH(aq)  Na+(aq) + OH-(aq)


Ba(OH) 2 (aq)  Ba2+(aq) + 2OH-(aq)
 Los OH- liberados por los hidróxidos y presentes en la disolución son
bases fuertes, debido a la gran tendencia que tienen a capturar un
protón. Por este motivo, se dice que el NaOH y el Ba(OH) 2 son bases
fuertes, aunque en sentido estricto estas moléculas no tengan la
capacidad de capturar un protón. Son los OH- que liberan en disolución
acuosa los que sí tienen esa capacidad, y por lo tanto son los que se
comportan como auténticas bases de Brönsted.
OH- + H+ H 2 O
 Como los equilibrios están totalmente desplazados hacia la
derecha, en las ecuaciones químicas dibujamos sólo una flecha en ese
sentido.

ÁCIDOS Y BASES DÉBILES: los ácidos y las bases fuertes son poco
frecuentes. Lo habitual es que la mayoría de los ácidos y las bases estén
parcialmente ionizados en disoluciones acuosas, y la ionización no se
complete. Por lo que cuando se alcanza el equilibrio químico, coexisten las
especies reaccionantes (ácido sin ionizar o base sin ionizar) con los
productos de ionización.
HA + H 2 O ⇔ A- + H 3 O+
Ponemos doble flecha porque ahora hay equilibrio químico.
Podremos calcular las concentraciones de las especies presentes en el
equilibrio aplicando la LAM (Ley de Acción de Masas) como estudiamos en
el tema de EQUILIBRIO QUÍMICO.

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GRADO DE IONIZACIÓN: el grado de ionización de un ácido o base en


una disolución es la fracción de sustancia ionizada.

moles ionizados en el equilibrio(moles que reaccionan)


α=
moles iniciales del ácido o base

 0< α <1: α =1 sustancia totalmente ionizada y α =0  sustancia


no ionizada.
 Cuanto mayor se el valor de K a o K b de la sustancia, y más diluida
sea la disolución, mayor será α .

Ejercicio 4: Escribe la ecuación de ionización y calcula la concentración de iones


hidronio en las siguientes disoluciones acuosas de ácidos fuertes.

a) 0,05 moles de ácido clorhídrico en 1litro de disolución.


b) 10 gramos de ácido perclórico en 1,7litros de disolución.
c) 35 gramos de ácido nítrico en 2,5litros de disolución.

Ejercicio 5: Escribe la ecuación de ionización y calcula la concentración de iones


hidroxilo en las siguientes disoluciones acuosas de bases fuertes.

a) 0,4 moles de KOH en 5litros de disolución.


b) 10 gramos de hidróxido sódico en 2litros de disolución.
c) 25 gramos de hidróxido bárico en 3litros de disolución.

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• Equilibrios iónicos de ácidos y bases en disolución acuosa:


constante de disociación de los ácidos y bases débiles.

DISOCIACIÓN ACUOSA DE UN ÁCIDO DÉBIL:

HA + H2O ⇔ A- + H 3 O+

L. A.M ⇒ K C =
[A ]⋅ [H O ]

3
+

[HA]⋅ [H 2 O]
En las disoluciones acuosas diluidas casi todo es agua, por lo tanto
podemos considerar que [H 2 O]=constante (*):

K C ⋅ [H 2 O ] =
[A ]⋅ [H O ] ⇒ K

3
+
= K C ⋅ [H 2 O ] =
[A ]⋅ [H O ]

3
+

[HA] a
[HA]

Constante de disociación de un ácido en disolución acuosa: K a =


[A ]⋅ [H O ]

3
+

[HA]

(CONSULTAR TABLA DE K a a 25ºC)

DISOCIACIÓN ACUOSA DE UNA BASE DÉBIL:

B + H2O ⇔ HB+ + OH-

L. A.M ⇒ K C =
[HB ]⋅ [OH ]+ −

[B]⋅ [H 2 O]
En las disoluciones acuosas diluidas casi todo es agua, por lo tanto
podemos considerar que [H 2 O]=constante (*):

K C ⋅ [H 2 O ] =
[HB ]⋅ [OH ] ⇒ K
+ −
= K C ⋅ [H 2 O ] =
[HB ]⋅ [OH ]
+ −

[B] b
[B]

Constante de disociación de una base en disolución acuosa: K b =


[HB ]⋅ [OH ]
+ −

[B]

(CONSULTAR TABLA DE K b a 25ºC)

En el estudio de los equilibrios ácido-base nunca se utiliza la


constante de equilibrio K C , sino K a y K b . De esta manera al eliminar
[H 2 O] de la fórmula, las expresiones de K a y K b resultan más sencillas.

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FORTALEZA DE ÁCIDO Y BASES SEGÚN VALORES DE K a Y K b :

 Cuanto mayor es el valor de K a , más fuerte es el ácido:

Ácido fuerte  ácido totalmente disociado  Equilibrio desplazado

hacia la derecha [HA] equilibrio =0  K a =


[A ]⋅ [H O ] = ∞

3
+

 Cuanto mayor es el valor de K b , más fuerte es la base.

Base fuerte  base totalmente disociada  Equilibrio desplazado

hacia la derecha [B] equilibrio =0  K b =


[HB ]⋅ [OH ] = ∞
+ −

De hecho, sólo se asignan valores de K a y K b a los ácidos y bases débiles.

(*) CÁLCULO DE [H 2 O] EN LAS DISOLUCIONES ACUOSAS


DILUIDAS:

MM(H 2 O)=18g/mol 1litro de agua pesa 1Kg

g ( H 2 O) 1.000
moles
[H 2 O] = MM ( H 2 O)
= 18 = 55,55
mol
l (disolución) 1l litro

Ejercicio 6: Calcula el grado de ionización del ácido acético (CH 3 COOH)


0,05M si su K a es 1,8∙10-5.
x x
α= =
c 0,05

CH 3 COOH + H2O ⇔ CH 3 COO- + H 3 O+

[ ] iniciales 0,05 0 0
disociación x=0,05 α x=0,05 α x=0,05 α

[ ]equilibrio 0,05(1- α ) 0,05 α 0,05 α

Ka =
[CH COO ]⋅ [H O ] ⇒ 1,8 ⋅10
3

3
+
−5
=
0,05α ⋅ 0,05α
⇒ α = 0,018
[CH 3COOH ] 0,05(1 − α )

Ejercicio 7: Calcula las concentraciones de todas las especies existentes


en una disolución 0,10M de un ácido HA cuya K a =3,5∙10-5, y el grado de
disociación (ionización).

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Ejercicio 8: Calcula el grado de ionización de una disolución de ácido


acético 0,025M (K a =1,8∙10-5)

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• Disociación del agua: producto iónico del agua (K W ).

Experimentalmente se sabe que el agua pura no es totalmente aislante,


sino que conduce débilmente la electricidad. Por lo tanto, se trata de un
electrolito muy débil, por lo que según la teoría de Arrhenius, el agua debe
estar ligeramente disociada en sus iones H 3 O+ y OH-.

AUTOIONIZACIÓN DEL AGUA: proceso por el cual unas pocas moléculas


de agua actúan como ácido y transfieren protones a otras moléculas de
agua que actúan como base, alcanzándose el equilibrio:

2H 2 O ⇔ H 3 O+ + OH-

H2O + H2O ⇔ H 3 O+ + OH-


(ácido I) (base II) (ácido conjugado II) (base conjugada I)

Constante K a para la disociación del ácido I:

Ka =
[H O ]⋅ [OH ]
3
+ −
; K a = 1,8 ⋅ 10 −16 (valor exp erimental ) ; [H 2 O] = 55,5 mol / litro
[H 2 O]

1,8 ⋅ 10 −16 =
[H O ]⋅ [OH ] ⇒ [H O ]⋅ [OH ] = 1,8 ⋅10
3
+ −
+ − −16
⋅ 55,5 = 10 −14
3
55,5

+ −
PRODUCTO IÓNICO DEL AGUA: K W = H 3 O ⋅ OH = 10
−14
(a 25ºC) [ ][ ]

Es el producto de la concentración de iones hidronio ([H 3 O+]) por la


concentración de iones hidroxilo ([OH-]).

Este valor de 10-14, producto de la [H 3 O+] por la [OH-], no es


exclusivo del agua pura, sino que se mantiene siempre en todas las
disoluciones acuosas, lo que permite calcular [OH-] conocida la [H 3 O+],
y viceversa, para cualquier disolución acuosa.

DISOLUCIONES ÁCIDAS, BÁSICAS Y NEUTRAS:

 Disoluciones ácidas: [H 3 O+]>10-7 mol/litro ó [OH-]<10-7 mol/litro [H 3 O+]>[OH-]


 Disoluciones neutras: [H 3 O+]=10-7 mol/litro ó [OH-]=10-7 mol/litro  [H 3 O+]=[OH-
]
 Disoluciones básicas: [H 3 O+]<10-7 mol/litro ó [OH-]>10-7 mol/litro [OH-]>
[H 3 O+]

Ejercicio 9: La concentración de iones OH- en un producto amoniacal para


la limpieza doméstica es 0,002M. Calcula la concentración de iones
hidronio en dicho producto.

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Ejercicio 10: Calcula la concentración de iones H 3 O+ y OH- en una


disolución 0,1M de ácido nítrico.

Ejercicio 11: Calcula la concentración de OH- en las siguientes


disoluciones:
a) El agua pura.
b) Una disolución en la que [H 3 O+]=4,3∙10-4 mol∙L-1.
c) Una disolución 0,02M de ácido perclórico (tetraoxoclorato(VII) de
hidrógeno).
d) Una disolución 0,15M de ácido acético (ácido etanoico) (K a =1,8∙10-5).

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• Relación entre K a (ácido) y K b (su base conjugada).

La constante de disociación de un ácido (K a ), y la de su base conjugada


(K b ), están relacionadas siempre por la expresión:

K a ⋅ K b = 10 −14

DEMOSTRACIÓN:

[ A − ] ⋅ [ H 3O + ]
Ácido (HA): HA + H 2 O ⇔ A- + H 3 O+ Ka =
[ HA]

[ HA ] ⋅ [OH − ]
Base conjugada A- : A- + H 2 O ⇔ HA + OH- Kb =
[ A− ]

[ A − ] ⋅ [ H 3 O + ] [ HA] ⋅ [OH − ]
Multiplicamos las constantes: Ka ⋅ Kb = ⋅
[ HA] [ A− ]

K a ⋅ K b = [ H 3 O + ] ⋅ [OH − ] ⇒ K a ⋅ K b = 10 −14

Ejercicio 12: Escribe los equilibrios de ionización en agua del ácido


fluorhídrico y de su base conjugada, el anión fluoruro. Determina las
expresiones de K a para el ácido y de K b para la base conjugada.

Ejercicio 13: Indica cuáles son las bases conjugadas de los siguientes
ácidos. Escribe los equilibrios de disociación en agua de dichas bases, y
calcula el valor de sus K b :

a) HCN ; K a =4,93∙10-10 b) HClO 2 ; K a =1,1∙10-2 c) HNO 2 ; K a =5,1∙10-4


(Ácido cianhídrico)

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• Conceptos de pH y pOH.

ESCALA pH: escala numérica del 1 al 14 que permite distinguir de forma


muy sencilla entre las disoluciones ácidas, neutras y básicas.
El pH se define como el logaritmo cambiado de signo de la concentración
de iones hidronio:

[
pH = − log H 3 O + ] ⇒ [H 3 O+]=10-pH

 Disoluciones ácidas: [H 3 O+]>[OH-] ⇔ pH<7 y pOH>7


 Disoluciones neutras: [H 3 O+]=[OH-] ⇔ pH=pOH=7
 Disoluciones básicas: [H 3 O+]<[OH-] ⇔ pH>7 y pOH<7

De forma análoga se define el concepto de pOH:

[
pOH = − log OH − ] ⇒ [OH-]=10-pOH

Relación pH-pOH: pH + pOH = 14 ( a 25ºC)

DEMOSTRACIÓN:

Producto iónico del agua: K w = [H 3 O+] ∙ [OH-]


Tomamos logaritmos: log K w = log ([H 3 O+] ∙ [OH-])

log K w = log [H 3 O+] + log [OH-]  log10-14 = -pH – pOH  -14 = -pH – pOH

14 = pH + pOH
PROCEDIMIENTOS PARA DETERMINAR EL pH :

1- Papel pH: tira de papel de color naranja, impregnada de diversos


indicadores ácido-base, que cambia de color según el pH de la
disolución.
Procedimeinto: se moja la tira de papel con unas gotas de la disolución
y se observa el color que adquiere la tira.
Inconveniente: se obtiene un valor aproximado del pH, no un valor
exacto.
2- pHmetro: aparato electrónico que permite determinar el pH de una
disolución con gran precisión y rapidez.
Procedimiento: se sumerge la cabeza del aparato en la disolución, y se
lee directamente el valor exacto del pH en la pantalla.

• Escala pK.

Para simplificar la expresión de los valores de K a y K b , se puede indicar su


valor con una notación análoga a la escala pH: pK a = − log K a pK b = − log K b

Ejemplo: K a (HF) = 3,5∙10-4  pK a = - logK a = -log(3,5∙10-4)=3,45

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Ejercicio 14: Dadas dos disoluciones A y B a 25ºC, calcula:


a) El pH y el pOH de la solución A si tiene [H 3 O+]=1,5∙10-5 mol∙L-1.
b) Las concentraciones de H 3 O+ y OH- en la disolución B si su pH es 8,38.

Ejercicio 15: En una disolución la concentración de iones hidronio es 4∙10-5


mol/litro. Calcula el pH, el pOH y la [OH-].

Ejercicio 16: Cálculo del pH de un ácido fuerte.

Calcula el pH de una disolución de ácido clorhídrico 0,002M.

Ejercicio 17: Cálculo del pH de una base fuerte.

Calcula el pH de una disolución de hidróxido de sodio 0,025 mol∙dm-3.

Ejercicio 18: Cálculo del pH de un ácido débil.

Calcula el pH de una disolución de ácido acético 0,025 mol∙ dm-3 (K a =1,8∙10-5)

Ejercicio 19: Cálculo del pH de una base débil.

Calcula el pH de una disolución de amoniaco 0,05 mol∙ dm-3 (K b =1,8∙10-5)

Ejercicio 20: Calcula el pH de una disolución 0,3M de ácido hipocloroso.


Dato: K a =3,7∙10-8 RESULTADO: pH= 3,98

Ejercicio 21: Calcula el pH de una disolución 0,02M de ácido fluorhídrico.


Dato: K a =7,1∙10-4 RESULTADO: pH= 2,46

Ejercicio 22 (SELECTIVIDAD): Calcula el grado de disociación y el pH de


una disolución de ácido acético 0,05M. Dato: K a =1,8∙10-5
RESULTADO: pH= 3,03 y α =0,019  1,9%

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• Hidrólisis de sales.

El pH de la disolución de una sal puede ser neutro, ácido o básico, debido a


la reacción que se produce entre los iones provenientes de la sal y el agua.
Esta reacción recibe el nombre de HIDRÓLISIS DE LA SAL.

CASO 1: Cálculo del pH de una sal de ácido fuerte y base fuerte.

Ejemplo: Calcula el pH de una disolución de cloruro de sodio xM.

 Na + : NaOH (base fuerte)


NaCl 
Cl − : HCl (ácido fuerte)

 El NaCl está totalmente disociado en iones Na+ y Cl-.


 Ninguno de estos dos iones reacciona con el agua.
 [H 3 O+] y [OH-] sólo provienen de la autoionización del agua:

H 2 O + H 2 O ⇔ H 3 O+ +OH- [H 3 O+]= [OH-]=10-7  pH=7(neutro)

CASO 2: Cálculo del pH de una sal de ácido fuerte y base débil.

Ejemplo: Calcula el pH de una disolución de cloruro de amonio 0,25M.


K b (NH 3 )=1,8∙10-5

 NH 4 + : NH 3 (base débil ) → NH 4 + ácido conjugado fuerte : reacciona con agua (*)


NH 4 Cl 
Cl − : HCl (ácido fuerte) → Cl − base conjugada débil (demasiado débil ) : no capta protones

Por lo tanto, la disolución de NH 4 Cl tendrá un pH ácido al aumentar


[H 3 O+] formados en la reacción de hidrólisis del ión NH 4 +.

10 −14 10 −14
(*) K b (NH 3 ) ∙K a (NH 4 +) =10-14  K a (NH 4 +)= = = 5,56 ⋅ 10 −10
K b ( NH 3 ) 1,8 ⋅ 10 −5

[NH 4 +] 0 =[NH 4 Cl] 0 =0,25 mol/L

Hidrólisis: NH 4 + + H 2 O ⇔ NH 3 + H 3 O+ K a (NH 4 +)=5,56∙10-10

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TEMA 8:TRANSFERENCIA DE PROTONES QUÍMICA 2º BACHILLERATO

CASO 3: Cálculo del pH de una sal de ácido débil y base fuerte.

Ejemplo: Calcula el pH de una disolución de acetato de sodio 0,05M.


K a (CH 3 COOH)=1,8∙10-5

CH 3 COO − : CH 3 COOH (ácido débil ) → CH 3 COO − base conjugada fuerte : reacciona con agua (*)
CH 3 COONa 
 Na + : NaOH (base fuerte) → Na + ácido conjugado débil (demasiado débil ) : no cede protones

Por lo tanto, la disolución de CH 3 COONa tendrá un pH básico al


aumentar [OH-] formados en la reacción de hidrólisis del ión CH 3 COO-.

(*) K a (CH 3 COOH)∙K b (CH 3 COO-)=10-14 K b (CH 3 COO-


10 −14 10 −14
)= = = 5,56 ⋅ 10 −10
Ka (CH 3 COOH ) 1,8 ⋅ 10 −5

[CH 3 COO-] 0 =[ CH 3 COONa] 0 =0,05 mol/L

Hidrólisis: CH 3 COO- + H 2 O ⇔ CH 3 COOH + OH- K b (CH 3 COO-)=5,56∙10-10

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TEMA 8:TRANSFERENCIA DE PROTONES QUÍMICA 2º BACHILLERATO

CASO 4: Cálculo del pH de una sal de ácido débil y base débil.

Ejemplo: Calcula el pH de una disolución de acetato de amonio 0,4M.


K a (CH 3 COOH)=1,8∙10-5 y K b (NH 3 )=1,8∙10-5

CH COO − : CH 3 COOH (ácido débil ) → CH 3 COO − base conjugada fuerte : reacciona con agua (*)
CH 3 COONH 4  3
 NH 4 + : NH 3 (base débil ) → NH 4 + ácido conjugado fuerte : reacciona con agua (*)

 K a (catión) ≅ K b (anión) ⇒ pH = 7

(*) Tres casos  K a (catión) > K b ( anión) ⇒ pH ácido ligeramente
 K (catión) < K (anión) ⇒ pH básico ligeramente
 a b

10 −14 10 −14
K a (CH 3 COOH)∙K b (CH 3 COO-)=10-14 K b (CH 3 COO-)= = = 5,56 ⋅ 10 −10
Ka (CH 3 COOH ) 1,8 ⋅ 10 −5

10 −14 10 −14
K b (NH 3 ) ∙K a (NH 4 +) =10-14  K a (NH 4 +)= = −5
= 5,56 ⋅ 10 −10
K b ( NH 3 ) 1,8 ⋅ 10

K b (CH 3 COO-) = K a (NH 4 +)  pH=7

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TEMA 8:TRANSFERENCIA DE PROTONES QUÍMICA 2º BACHILLERATO

• Disoluciones reguladoras (disoluciones tampón).

DEF: son disoluciones que se caracterizan porque mantienen su pH


prácticamente constante, aunque sean diluidas o de les añada cantidades
moderadas de ácidos o bases.

Ácido débil + Sal que contiene su base conjugada : CH 3 COOH + CH 3 COONa


Base débil + Sal que contiene su ácido conjugado : NH 3 + NH 4 Cl

1º) Se escriben los dos equilibrios: ácido/base débil e hidrólisis de la sal.


2º) Si [Ácido/Base] y [Sal] son parecidas y elevadas, al mezclarlos,
[Ácido/Base] y [Base conjugada/Ácido conjugado] se mantendrán debido a
que la presencia de los pares conjugados impide el desplazamiento del
equilibrio:
Aplicar la LAM en el equilibrio del ácido/base débil,
teniendo en cuenta que inicialmente hay moles de la base
conjugada/ácido conjugado procedentes de la sal.

Ejercicio 23: calcula el pH tamponado por una disolución reguladora


preparada al disolver 1 mol de ácido acético y 1 mol de acetato de sodio
en agua, hasta obtener 2 litros de disolución. K a (CH 3 COOH)=1,8∙10-5.

1º) Ácido débil: CH 3 COOH + H 2 O ⇔ CH 3 COO- + H 3 O+


Hidrólisis: CH 3 COO- + H 2 O ⇔ CH 3 COOH + OH-

2º) n 0 (CH 3 COONa)=1  n 0 (CH 3 COO-)=1

Ácido débil: CH 3 COOH + H 2 O ⇔ CH 3 COO- + H 3 O+ K a (CH 3 COOH)=1,8∙10-5


no 1 ---- 1 0
Ionización x ---- x x
n eq 1-x ---- 1+x x
1− x 1+ x x
[ ] eq ----
2 2 2

1+ x x

[CH 3 COO − ] ⋅ [ H 3 O + ]
Ka = = 2 2 = 1,8 ⋅ 10 −5  x=  pH=4,74
[CH 3 COOH ] 1− x
2

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TEMA 8:TRANSFERENCIA DE PROTONES QUÍMICA 2º BACHILLERATO

Ejercicio 24 (SELECTIVIDAD, JUN 2008):


a) Determina el pH de una disolución acuosa que es 0,04 M en ácido
acético y 0,04 M en acetato de sodio. Ka (CH 3 COOH) = 1,8 · 10-5.

b) Determina el pH de una disolución acuosa que es 0,4 M en NH 4 Cl.


Kb (NH 3 ) = 1,8 · 10-5.

(SOLUCIÓN: a) pH=4,74 ; b) pH=4,83)

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TEMA 8:TRANSFERENCIA DE PROTONES QUÍMICA 2º BACHILLERATO

• Valoración ácido-base: ÁCIDO + BASE  SAL + H 2 O

DEF: técnica volumétrica de análisis químico que se emplea para


determinar la concentración de un ácido/base presente en una muestra,
utilizando una disolución de base/ácido de concentración conocida.

Disolución problema: Disolución valorante Podemos calcular



¿? M, volumen conocido M conocida, volumen conocido M disolución problema

PROCEDIMIENTO:

 En un recipiente tenemos un volumen conocido de la disolución


problema.
 Añadimos gradualmente la disolución valorante.
 La valoración termina cuando se alcanza el PUNTO DE EQUIVALENCIA:
Cuando se ha consumido todo el ácido/base de la
disolución problema.

Ejercicio 25: En una valoración se necesitaron 34,5cm3 de una disolución


de ácido clorhídrico 0,1M para neutralizar 10cm3 de una disolución de
hidróxido de sodio. Calcula la concentración de la disolución de hidróxido de
sodio.

Ejercicio 26: Calcula la concentración de una disolución de hidróxido de


bario, si para neutralizar un volumen de 50cm3 de dicha disolución han sido
necesarios 87cm3 de disolución 0,01M de ácido clorhídrico.

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TEMA 8:TRANSFERENCIA DE PROTONES QUÍMICA 2º BACHILLERATO

CÁLCULO DEL pH AL MEZCLAR UNA DISOLUCIÓN DE UN ÁCIDO CON


UNA DISOLUCIÓN DE UNA BASE:

CASO 1: Valoración Ácido fuerte-Base fuerte

1A) En cantidades estequiométricas (reacciona todo)  Sal neutra: pH=7

Ejemplo: Calcula el pH de la disolución resultante al mezclar 50cm3 de una


disolución de hidróxido de calcio 0,2 M y 100cm3 de una disolución de ácido
clorhídrico 0,2M

1B) En cantidades no estequiométricas (no reacciona todo) pH de lo que sobra

Ejemplo: Calcula el pH de la disolución resultante al mezclar 50cm3 de una


disolución de hidróxido de sodio 0,01M y los siguientes volúmenes de una
disolución de ácido clorhídrico 0,01M:
a) 10 cm3 b) 20 cm3 c) 50 cm3 d) 80 cm3

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TEMA 8:TRANSFERENCIA DE PROTONES QUÍMICA 2º BACHILLERATO

CASO 2: Valoración A.F-B.D , A.D-B.F ó A.D-B.D:

2A) En cantidades estequiométricas (reacciona todo)  Hidrólisis sal

Ejemplo: Calcula el pH de la disolución resultante al mezclar 300mL de una


disolución de hidróxido de amonio 0,5 M y 300mL de una disolución de
ácido clorhídrico 0,5M.
K b (NH 3 )=1,8∙10-5

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TEMA 8:TRANSFERENCIA DE PROTONES QUÍMICA 2º BACHILLERATO

Ejemplo: Se necesitaron 35mL de una disolución de hidróxido de sodio 0,02


M para valorar 20cm3 de una disolución de ácido acético.
a) Calcula la concentración molar de la disolución de ácido acético.
b) Calcula el pH del punto de equivalencia.
K a (CH 3 COOH)=1,8∙10-5

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TEMA 8:TRANSFERENCIA DE PROTONES QUÍMICA 2º BACHILLERATO

Ejemplo: Se necesitaron 32,6mL de una disolución de hidróxido de sodio de


concentración desconocida para valorar 50mL de una disolución de ácido
acético 0,112M
a) Calcula la concentración molar de la disolución de hidróxido de sodio.
b) Calcula el pH de la disolución de ácido acético.
c) Calcula el pH del punto de equivalencia.
K a (CH 3 COOH)=1,8∙10-5

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TEMA 8:TRANSFERENCIA DE PROTONES QUÍMICA 2º BACHILLERATO

2B) En cantidades no estequiométricas (no reacciona todo):

sustancia que sobra(A.D ó B.D) + sal formada  Disolución reguladora

Ejemplo: Calcula el pH de la disolución resultante al mezclar 500mL de una


disolución de ácido acético 0,4 M y 250mL de una disolución de hidróxido
de sodio 0,4M.
K a (CH 3 COOH)=1,8∙10-5

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