UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO

ESCUELA PROFESIONAL INGENIERIA DE MATERIALES

DEGRADACION TERMO OXIDATIVA

Integrantes:
Murillo Damián Nikoláy
Neyra Caballero Fernando
Rodríguez Gamboa Aldair
Sánchez Sánchez Winder Anthony

Docente:
Ing. Dionicio Otiniano Méndez
GRUPO: 1
 OBJETIVOS
Conocer sobre la degradación termo oxidativa
Identificar las etapas de la degradación termo oxidativa
Entender e identificar los factores que llevan a los polímeros a
la autoxidación
Analizar y resolver casos sobre la degradación termo oxidativa
 DEGRADACIÓN TERMO-OXIDATIVA
En dos reacciones que ocurren simultáneamente en un reactor o dispositivo de
procesamiento, bajo condiciones de alta temperatura (y presión).
Una es la escisión aleatoria de cadenas, que en poliolefinas y reduce el peso
molecular promedio del polímero. La otra es una despolimerización, que comienza
con la escisión del enlace C-C al extremo de las cadenas y libera sucesivamente
monómeros y otros productos volátiles
 DEGRADACIÓN TERMO-OXIDATIVA

Los procesos de extrusión e inyección

MECANISMO POSIBLE DE OXIDACIÓN DEL POLIETILENO
de las resinas de poliolefina se llevan DESDE EL PROCESAMIENTO HASTA EXPONERSE A LA LUZ
a cabo respectivamente a 240ºC
y300ºC,ya presión mayorala
atmosférica, con el fin de asegurar la
fusión de sus gránulos, lograr una
viscosidad lo suficientemente baja y
facilitar su procesamiento en films o
envases respectivamente.
 DEGRADACIÓN TERMO-OXIDATIVA
ES IMPORTANTE DESTACAR LA VELOCIDAD DE OXIDACIÓN: MÁS LENTA CUANDO SE REALIZA A TEMPERATURA AMBIENTEDEBIDO
A QUE LA PRODUCCIÓN DE RADICALES LIBRES (INICIADORES DEL PROCESO) ES LENTA AUNQUE SU PRODUCCIÓN DEPENDE DE
LA HISTORIA TÉRMICA DEL MATERIAL.
EL MECANISMO (25-150ºC) ES EL SIGUIENTE:
A) INICIACIÓN. FORMACIÓN DE RADICALES LIBRES (P•) PERO NO SE CONOCE CON EXACTITUD CÓMO Y POR QUÉ APARECEN
→
B) PROPAGACIÓN. REACCIÓN DE LOS RADICALES LIBRES CON EL OXÍGENO PARA DAR RADICALES PERÓXIDOS (P•+ O2 PO2•)
→
QUE PUEDEN ATACAR A CADENAS POLIMÉRICAS SUBSTRAYENDO UN H: PO2•+ PH POOH + P•
SE FORMAN OTROS RADICALES (PO•, PO2•, P•)
C) TERMINACIÓN. COMBINACIÓN DE LOS DISTINTOS RADICALES ORIGINANDO PRODUCTOS MOLECULA
ETAPAS DE DEGRADACIÓN
(INICIACIÓN): ES PROMOVIDA POR UNA
FUENTE DE ENERGÍA (TÉRMICA O RADIANTE).

(PROPAGACIÓN):LOS RADICALES LIBRES ASÍ

FORMADOS EXPERIMENTAN SUCESIVOS
PROCESOS DE OXIDACIÓN COMO
CONSECUENCIA, SE FORMAN PERÓXIDOS E
HIDROPERÓXIDOS, AMBOS INESTABLES

(TERMINACIÓN): ESTAS ESPECIES QUÍMICAS

REACCIONAN ENTRE SÍ Y DAN LUGAR A
PRODUCTOS ES
MECANISMO DE LA REACCIÓN DE TERMO-OXIDACIÓN
 FACTORES QUE DETERMINAN LA SUSCEPTIBILIDAD DE LOS
POLÍMEROS A LA AUTOXIDACIÓN

A)ESTRUCTURA QUÍMICA DEL MATERIAL

LA VELOCIDAD DE OXIDACIÓN DEPENDE DE LA FACILIDAD CON QUE

LOS RADICALES PERÓXIDO RETIREN EL H DE LA CADENA
POLIMÉRICA;-CONOCIENDO LA ENERGÍA DE DISOCIACIÓN DE LOS
ENLACES C-H ES POSIBLE PREDECIR SI UN MATERIAL ES MÁS O
MENOS SUSCEPTIBLE A LA AUTOOXIDACIÓN.

B) CARACTERÍSTICAS FÍSICAS Y CRISTALINAS DEL MATERIAL

SE BASA EN LA FACILIDAD DEL OXÍGENO PARA PENETRAR EN LAS

CADENAS POLIMÉRICAS.-COMPACTACIÓN DE LAS CADENAS- FOTOGRAFIA DE MUESTRAS DE PVC
DENSIDAD-CRISTALINIDAD SEPARADAS POR INTERVALOS DE
TIEMPO Y TEMPERATURA
 PREVENCION Y PROTECCION

PARA PREVENIR LA DEGRADACIÓN TERMO-OXIDATIVA EN UN PLÁSTICO, ES

NECESARIO UTILIZAR ANTIOXIDANTES, QUE ACTÚAN DE UNA FORMA ESPECÍFICA
PARA PROLONGAR EL TIEMPO DE VIDA ÚTIL DEL MATERIAL Y EVITAR SU
DEGRADACIÓN. EXISTEN DOS CLASES DE ANTIOXIDANTES QUE CORRESPONDEN A
LOS DEL TIPO PRIMARIOS Y SECUNDARIOS. UN EJEMPLO COMÚN SON LOS FENOLES
IMPEDIDOS PARA EL CASO DE TIPO PRIMARIOS, Y LOS FOSFITOS PARA LOS DE TIPO
SECUNDARIOS.
 CASO DE ESTUDIO 1
La figura 1 muestra el cambio de color
que sufre el PLA al ser reprocesado
por inyección.
Se observa que la muestra pasa de un
color blanco transparente a un color
amarillo opaco, indicando
visualmente que el polímero sufre
degradación térmica debido al
proceso de inyección.

El cambio de color ocurre a medida

EL PLA (ÁCIDO POLILÁCTICO), que aumentan los reprocesamientos
de los polímeros.
FUENTE: http://www.scielo.org.co/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0121-750X2016000100003
 CASO DE ESTUDIO 2
IDENTIFICACIÓN DE DIFERENTES RUTAS DEL MECANISMO DEGRADACIÓN TERMO-
OXIDATIVA DE PVC .
El poli(cloruro de vinilo) tiene la particularidad de adquirir color conforme se degrada,si este se
encuentra adicionado con estabilizadores, dicho color puede variar en todo el rango del espectro:
amarillo, anaranjado, rojo, morado, verde, azúl o café, pasando del tono pálido al oscuro.

HTTPS://CIQA.REPOSITORIOINSTITUCIONAL.MX/JSPUI/BITSTREAM/1025/220/1/AMERICA%20RENDON%20PERALES%20MAESTRIA.PDF
Cuando se agrega un sistema estabilizador con alto
contenido de zinc, el polímero toma
una coloración amarilla, inicialmente y termina en
negro; entre más temperatura el color
es mas intenso y sucede a tiempos más cortos, tal
como se observó en estudios de la
degradación del PVC estabilizado solamente con Zn,
donde se explica la acción
estabilizante del Zn, el cual previene la formación
de largas polienas a tiempos
cortos.

Finalmente, cuando se agrega un sistema con alto

contenido de calcio, la
coloración del polímero es muy similar al del PVC
solo, corroborando el mecanismo
sugerido por otros investigadores, donde el Ca
solamente funciona como sinergista
del Zn y como atrapador del ácido clorhídrico.
 CONCLUSIONES
SE LOGRO EXPLICAR LAS ETAPAS DE LA DEGRADACIÓN TERMO-

OXIDATIVA, LAS CUALES SON INICIACION, PROPAGACION Y

TERMINACION

SE LOGRO EXPLICAR LOS FACTORES QUE DETERMINAN LA

SUSCEPTIBILIDAD DE LOS POLÍMEROS A LA AUTOXIDACIÓN.

SE LOGRO EXPLICAR 2 CASOS DE ESTUDIO REALIZADOS EN

INVESTIGACIONES.
 BIBLIOGRAFIA

K. JITENDRA PONDEY, K. RAGUNATHA REDDY, A. PRATHEEP KUMAR A Y R. P. SINGH, "AN

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WILLIAM F. SMITH Y JAVAD HASHEMI, FUNDAMENTOS DE LA CIENCIA E

INGENIERÍA DE MATERIALES. MCGRAW HILL, CUARTA EDICIÓN, MÉXICO, 2006.
GRACIAS