UNIVERSIDAD NACIONAL JORGE BASADRE GROHMANN

FACULTAD DE INGENIERÍA
ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERÍA QUÍMICA

POLIMERIZACIÓN POR
ADICIÓN Y POR
CONDENSACIÓN

DR. RAÚL PAREDES MEDINA

Introducción
La polimerización es una reacción química por
la cual los reactivos , monómeros (compuestos de
bajo peso molecular), forman enlaces químicos entre
sí, para dar lugar a una molécula de gran peso
molecular (macromolécula), ya sea esta de cadena
lineal o de estructura tridimensional, denominada
polímero.
 TIPOS DE POLIMERIZACIÓN
Existen muchos tipos de polimerizaciones y varios sistemas
de clasificación. Las categorías principales son:
• Polimerización por adición y condensación.
•
Polimerización de crecimiento en cadena y en etapas.
En una polimerización por adición, la molécula entera
de monómero pasa a formar parte del polímero. Por otro
lado, la polimerización por condensación, parte de la
molécula de monómero se pierde cuando pasa a formar
parte del polímero. Esa parte que se pierde es, por lo
general, una molécula pequeña como agua o HCl gaseoso
(cloruro de hidrógeno).
 POLIMERIZACIÓN POR ADICIÓN
La polimerización por adición se da cuando la molécula de
monómero pasa a formar parte del polímero sin pérdida de
átomos, es decir, la composición química de la cadena
resultante es igual a la suma de las composiciones químicas
de los monómeros que la conforman. Por lo cual, durante la
polimerización por adición no se generan subproductos.
Un ejemplo para ilustrar este punto podría ser la síntesis
del polietileno. Cuando se polimeriza el etileno para
obtener polietileno (PE), cada átomo de la molécula de
etileno se transforma en parte del polímero. El monómero es
adicionado al polímero en su totalidad.
MECANISMOS DE REACCIÓN EN
POLÍMEROS POR ADICIÓN

Síntesis de Polipropileno
(PP)
 Iniciación
H SCH; H CHj
C— C + + A”
x x
H H H H
Propileno lori carbonio Anién

Se adiciona un âcido (HA) al propileno. el protén H*

(reactivoiniciador)atacaloselectronesdelenlace doble y termina

carbono. En esta reaccion se genera

 Propagación
H H pCH3 H H3 H ;
C ‘C — H- -
Hz x H
H
Ion carbonio Propileno Nuevo ion carbonio

Como existe una muy baja concentracién de HA, con respecto al alqueno, e
Terminación
Síntesis de Cloruro de Polivinilo (PVC)
 Iniciación

Este carbanión reacciona con el cloruro de vinilo,

iniciándose así la polimerización.
Propagación
Terminación
Síntesis del Polietileno (PE)
• La polimerización radicalaria comienza por medio de
upneróixnidcoiadeorb, enezl oimloá. s común, en este
caso, es el
• El peróxido de benzoilo se descompone por efecto de
la temperatura liberando dióxido de carbono (CO2) y
-
dos radicales libres de benzoilo (C6H5COO ), cada
uno actuará como iniciador de la
reacción.

Peróxido de benzoilo Radicales benzoilo

 Iniciación

En este coso ei por eiectrénico del

doble eniace es atacado f.fciImente
por eI r•»dicicI iibre, formic ndo un nuevo
radicai
 Propagación
U H

El radical reacciona con otra molécula

de etileno, y osiel proceso se repite n
veces, para ir olargando la cadena
Terminación
La síntesis del polietileno por adición, se puede
resumir con la siguiente reacción:

Es decir, –(CH2 – CH2)n– , donde se ha

destacado el monómero correspondiente. Las
propiedades del polietileno son muy distintas a
las del monómero que lo origina (el etileno).
La cadena termina a través de cualquier reacción
en la que se destruyen los radicales libres, dando
lugar al polímero del polietileno.
1. Polipropileno
Polfmero temoplâstico.
Es i”esis!ente at calor, a la
accion de microoiganismos
y a diversos solventes
quimicos. Puede
exerilcané a temperaturas
por sobe los 140 °C, sin
sufrir defomaciones,
Presenta mAyor duRza
que el polietileno. pero
menos que el poliestieno.
1 Poliaileno
Polfmero temopbst‹co.
Es un material
tmslucido y etisten1e al
/ * aaque de produnos
H H qufmicos.
Tiene variadas aplicaciones;
por ejemplo. »e emplea en
la fabncacion de ecipientes
para microondas y
aPombas amficiales.
Ademâs, se ufiliza en la
elaboacién de equipos de
labo@ono, comyonentes
alomotores y peliculu
trxnspaentes.
Por su esistencia al ataque
de productos qufmicos, es
utillzado en la f6bricacién
de envases.7ambién
en la elaboracidn de
implementos de escrrtono.
juguetes y bolsas plâsGcas.
3. Poliesñreno Poli"mero termoplâstico,
inaherable a la humedzd
g y aislante de la corriente
eléarica. En su foma de
y espuma es muy ligero, Io
que ie confiee excelentes
>•
““
propiedades estructurales.
4.PVC Polfmero termoestable,
resistente a la dectricidad
y al calor
CHj=tH
En foma de espuma
se utiliza para construir
6ccesorios de cocina e.
incluso, paa mobiliafiOS.
En su variedad tanspaente
se usa paa fabncar lentes.
Por su ngidez es utilnado
en la fabricacion de
cañenâs. paneles y otros
objetos modelados.
 POLIMERIZACIÓN
PO POR CONDENSACIÓN
La polimerización transcurre mediante reacción entre grupos funcionales,
usualmente de distinta naturaleza, tales como hidroxilo (-OH), cloruros de
acilo (- COCl), carboxilo (-COOH), amina (-NH 2), etc., y por lo general
con transformación de una molécula pequeña a una más grande. El grupo
funcional en la reacción de los monómeros forma parte de la cadena
principal del polímero, repitiéndose ininterrumpidamente a lo largo de
ella. En cualquier instante a lo largo de la polimerización, la mezcla de
reacción consiste en una distribución de tamaños moleculares que
comprende desde el mismo monómero hasta polímeros de elevado peso
molecular.
En una policondensación, la molécula de monómero pierde átomos
cuando pasa a formar parte del polímero. Por lo general, se pierde una
molécula pequeña. Por lo cual, en las polimerizaciones por condensación
se generan subproductos. Los polímeros obtenidos por esta vía se los
denomina polímeros de condensación.
 MECANISMOS DE REACCIÓN EN
POLÍMEROS POR CONDENSACIÓN
Algunos polímeros sintetizados por condensación son: poliamidas,
poliésteres, siliconas y resinas.
Poliamidas: Nylon
Las poliamidas son fibras que tienen la propiedad de formar hilos que

se
Unaestiran bastante
de las sin romperse.
poliamidas Se pueden
más conocidas es usar para hilar
el Nylon. y hacer
Este tejidos.
polímero se
obtiene por la polimerización de un ácido dicarboxílico (ácido-1,6 –
hexanodioico o ácido adípico) y una diamina ((1,6-hexanodiamina o
hexametilendiamina), según se muestra en la siguiente reacción:
Poliésteres: Polietilentereftalato (PET)
Los poliésteres se sintetizan de manera similar que
las poliamidas. Condensando un ácido con un
alcohol, por ejemplo, el ácido tereftálico (ácido 1,4-
benzodioico) que reacciona con el etilenglicol (1,2-
etanodiol) para formar el Polietilentereftalato
(PET), en presencia de un catalizador o bien por

efecto de la presión o el calor.

Siliconas
Las siliconas presentan propiedades físicas similares
al de las resinas y al caucho, pero son más estables
frente al calor y a la oxidación. Las siliconas son

m uy p oc o s l e le a n e n
el ca m p o ej e p e n l a
re a ctiv as, p o r e s ta raz a s m
d e la m e d i c in a, m l
ó n p
p o r o ,
fabricación de corazones artificiales e implantes
cosméticos.
Resinas
Una de las resinas más conocidas y de mayor uso,
es la baquelita. La baquelita fue la primera resina
sintetizada por el químico de origen belga Leo

Baekeland en 1907. Las resinas se caracterizan por

sufrir una transformación química cuando se
funden, convirtiéndose en un sólido que, si se
vuelve a fundir, se descompone.
1. Nailon6 Poli'mep Emple6do en la
termoplax›co. elaboracidn de fibras
Presenta resistentia msistentes a la traccion.
al desgaste, al calor, Ademâs, es utilizado en la
al moho, » I6 accién fabncacién de hilo &
NH; de las polillas y pescar, cuerdas &
H,N
a la abrasién. guitarras. cerdas de cepillos
1,6-hexanodiamina
de dientes.
2. Kedar 0 0
Poli'mero
i-o— —or termoestable. lene Se utiliza en la fabricacién
aka esistencia de chalecos an1ibalas,
étido terefcilico
qul'mica y témicz candados para noiebooLfi,
guantes de seguridad y
I-\N * NHj (427 °C) y cascos milrtares.
aha
durez»
I ,4 diaminobenceno