E.E.T.Nº 466 “Manuel N. Savio” T.T.P.

IND DE PROCESOS MATERIALES Y ENSAYOS

POLÍMEROS

TEMARIO:
INTRODUCCIÓN
MECANISMOS DE POLIMERIZACIÓN
MÉTODOS DE POLIMERIZACIÓN
LOS POLÍMEROS Y LAS DEFORMACIONES
POLÍMEROS DE ADICIÓN 1.2
POLIETILENO (PE)
POLIPROPILENO (PP)
POLICLORURO DE VINILO (PVC)
POLITETRAFLUORO ETILENO (PTFE)
POLIESTIRENO (PS)
POLIACRILATOS
POLÍMEROS DE ADICIÓN 1-4
COPOLIMEROS DE BUTADIENO
POLÍMEROS DE CONDENSACIÓN
FENOPLASTOS Y AMINOPLASTOS
POLIAMIDAS (PA)
POLIÉSTERES
POLÍMEROS EPOXI (EP)
POLIURETANOS (T)
SILICONAS (SI)
RESUMEN EN CUADROS

POLÍMEROS 1 Elaboración y Confección: BARTEL HARRY A.

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INTRODUCCIÓN

Entre todos los materiales que nos ofrece la tecnología moderna ninguno resulta tan versátil
como el grupo conformado por los polímeros. Esto implica, desde el inicio, que no nos resultará
sencillo sistematizar su estudio. Por lo tanto seguiremos priorizando nuestro enfoque funcional,
haciendo hincapié en aquellos productos que se emplean como materiales estructurales.
Otro punto que conviene aclarar es que, debido precisamente a la enorme variedad de
compuestos en e-audio y, a sus múltiples propiedades, no tiene mucho sentido intentar una
clasificación única que pretenda incluir a todos estos materiales. Simplemente eremos aparecer
diferentes clasificaciones y trabajaremos con ellas.
Comenzaremos diciendo que:”los polímeros son macromoléculas en las cuales se repite
determinada unidad estructural un número muy grande de veces”.
Esta unidad estructural se conoce como ségmero el número de veces que el ségmero se
repite constituye una medida del grado de polimerización.

La mayoría de los polímeros usados comercialmente llevan en su estructura átomos de

carbono; pero también los polímeros inorgánicos integran materiales dotados de propiedades
particulares.
El proceso de formación del polímero se efectúa a partir de moléculas llamadas monomeros,
de las cuales deriva el ségmero.
Si el ségmero procede de un solo monómero el producto se conoce como homopolímero; en
caso de que aquél se origine en más de un monómero el producto pasa a ser un heteropolímero. Los
heteropolímero que derivan de dos monómeros se denominan copolímeros, mientras que los que
resultan de tres monómeros son llamados terpolímeros.

POLÍMEROS 2 Elaboración y Confección: BARTEL HARRY A.

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Según su origen los polímeros podrían clasificarse en:

• naturales, los que se encuentran en la Naturaleza, como el caucho o los polisacáridos, y
• sintéticos, los que proceden de manufactura.
Pero, ¿dónde colocamos a los materiales como la nitrocelulosa o el caucho vulcanizado?
¿Seminaturales? ¿Semisintéticos? Esto demuestra la dudosa utilidad que tendría intentar una
clasificación general. Nosotros centraremos nuestro estudio en los polímeros desarrollados por el
hombre y, fundamentalmente, en los que se utilizan con funciones estructurales.

MECANISMOS DE POLIMERIZACIÓN
Las reacciones de polimerización se asemejan a las que aparecen en cualquier curso de
Química; la verdadera diferencia estriba en que el compuesto obtenido presenta una masa molar
relativa que puede llegar a varios millones lo cual permite obtener productos de muy buena
resistencia mecánica debido a las fuerzas de atracción que llegan a establecerse entre las
macromoleculas.
El requisito fundamental para un proceso de polimerización es que la molécula reactiva
presente grupos funcionales que permiten la extensión del proceso.
Una molécula es monofuncional cuando posee uno solo grupo reactivo, bi o polifuncional
cuando contiene dos o más de ellos. Una molécula monofuncional puede reaccionar sólo en un
punto, razón por la cual no puede producir macromoleculas, una bi o polifuncional lo hace en dos o
en varios puntos.

Según sean los grupos funcionales que poseen los monómeros los mecanismos de
polimerización pueden dividirse en:
• De adición, propios de los monómeros con enlaces dobles y triples, y
• De condensación, que involucran principalmente a monómeros con grupos hidroxilo,
carboxilo y amino.
Las poliadiciones se distinguen por ser:
• Producidas a partir de monómeros en estado gaseoso procedentes de la industria
petroquímica,
• Muy veloces,

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• Altamente exotérmicas y de difícil control,

• De elevado grado de avance (polímero final de masa molecular elevada).

Las policondensaciones, por su parte, implican

• Generalmente dos o más monómeros que se pueden combinar en diversas proporciones,
según las propiedades del producto a obtener,
• La liberación de una molécula sencilla (por ejemplo agua),
• Reacciones por etapas, más fáciles de controlar.

El proceso de polimerización de adición se puede dividir en etapas:

• iniciación, en la que, mediante algún agente adecuado, se genera el vector activo de la reacción,
éste puede ser un radical libre, un anión o un catión.

RO-OR-> 2 RO •
iniciador
RO • +H2C = CH2 -> RO - CH2 - CH2 •
• propagación

RO - CH2 - CH2 • +CH2 = CH2 -»RO - (CH2 - CH2)n - CH2 - CH2 •

• terminación, en la cual el proceso se detiene mediante diferentes mecanismos.

RO - (CH2 - CH2)n - CH2 - CH2 • + RO • -> RO - (CH2 - CH2)n - CH2 - CH2-OR

No resulta sencillo controlar la estructura del material

obtenido porque la reacción sigue caminos estadísticos. Es
común la aparición de ramificaciones en la cadena polimérica;
esto impide el "empaquetamiento" de esas cadenas y, como
consecuencia, el material presenta baja densidad.
La continua investigación sobre los factores que
afectan al proceso de polimerización ha permitido desarrollar
catalizadores estereoespecíficos (catalizadores de Ziegler -
Natta) que intervienen en la disposición espacial que adopta la
cadena polimérica. Estos catalizadores están formados por
compuestos de un metal de transición y un alquil-metal.
Ejemplos de ellos son el Ti Cl3 y el Al (C4H9)3
Tanto la forma de la molécula como su composición
química condicionan las propiedades del material.
Los catalizadores estereoespecíficos actúan sobre la
tacticidad del polímero, es decir sobre la estructura espacial que
adoptan las unidades estructurales en la etapa de propagación.
Vamos a ejemplificar con una poliolefina, en la cual un
grupo metilo representado origina varias posibilidades en la
organización especial que adoptará el polímero; éste podrá ser

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Tacticidad
La tacticidad determina el empaquetamiento a largo alcance de las cadenas de los
polímeros que tienen grupos laterales. El control de la tacticidad permite obtener polímeros “a medida"
en cuanto a sus propiedades finales: cristalinidad, transparencia, densidad, resistencia
mecánica, resistencia a los solventes, etc.

MÉTODOS DE POLIMERIZACIÓN
En esta sección consideraremos los diversos procedimientos para obtener polímeros y las
características generales del producto. Se conocen las siguientes técnicas:
• en masa,
• en solución,
• en emulsión, y
• en suspensión.
En la polimerización en masa, el monómero (en fase líquida o gaseosa) y el iniciador o
catalizador se inyectan dentro de un reactor o dentro de un molde según sea el caso y se calientan
ligeramente para iniciar la reacción. A medida que progresa la polimerización se genera una gran
cantidad de calor que se disipa con dificultad a través del polímero en formación, dando lugar a
zonas con diferentes temperaturas. El reactor (o el molde) se refrigeran adecuadamente. El
resultado es la obtención de un producto con gran dispersión de niveles de polimerización
En el procedimiento en solución el monómero y el catalizador se disuelven dentro de
un reactor provisto de agitador y camisa de agua para refrigeración. Si el polímero es soluble en
el solvente de trabajo se emplea la solución directamente, como en el caso de los barnices.

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Habitualmente el polímero no es soluble, se separa por filtración y luego se seca. Este

método permite un mejor control de la temperatura de reacción, pero la presencia del solvente no
permite obtener un producto de masa molecular muy alta; el solvente actúa como agente de
transferencia de cadena, es decir funciona como etapa de terminación.
En la polimerización en emulsión el monómero y el iniciador se agitan en agua con el
agregado de un tensioactivo (agente emulsionante). De este modo se consigue un excelente
control de la temperatura de reacción. Se pueden lograr productos de masa molecular muy
elevada sin los riesgos de los métodos antes citados. Como contrapartida, el polímero obtenido
queda muy impurificado por la presencia de los diversos ingredientes empleados en la
polimerización: emulsionantes, estabilizantes, reguladores del pH, agentes de transferencia de ca-
dena, que afectan las propiedades finales del producto. En algunos casos la emulsión se emplea
sin separar el polímero de su medio de reacción como es el caso de las pinturas al "látex" o de
los adhesivos.
La polimerización en suspensión es un refinamiento del método anterior. El iniciador
es insoluble en agua, pero soluble en el monómero. Por medio de agitación se logra formar
gotas de monómero dispersas en la fase acuosa, dentro de las cuales se produce la
polimerización; podríamos decir que cada gota constituye un "recipiente" de polimerización. Una
vez formado el polímero precipita mucha más "limpio" que en el método de emulsión.

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PROPIEDADES DE LOS POLÍMEROS

Las propiedades de estos materiales están altamente relacionadas con la masa molar.
Debemos destacar que, tratándose de macromoléculas, el concepto de masa molar reviste
características particulares.
Dado que es imposible lograr una polimerización en la que todas las cadenas tengan
exactamente la misma longitud, o sea el mismo grado de polimerización, trabajamos con la masa
molar promedio. Una determinada masa de polímero estará constituida por cadenas de longitud
variable distribuidas estadísticamente en torno de una masa molar promedio. Esta distribución de
masas molares es tan importante para las propiedades finales del material como la masa molar pro-
medio.
Dos polímeros con masa molecular promedio similar pueden presentar grandes variaciones
en su distribución. Esta variable se denomina dispersidad del polímero. La dispersidad no es buena
ni mala en sí misma, depende del uso al que se destina el material; una poliamida monodispersa es
más dura y podrá emplearse en la fabricación de engranajes mientras que un policloruro de vinilo de
alta dispersión será fácilmente moldeado en envases para agua mineral.
La determinación de la masa molar en polímeros se lleva a cabo empleando métodos
especiales debido a la baja solubilidad de estos materiales. El valor obtenido depende del método
aplicado, por lo que es necesario indicar siempre el procedimiento usado (por ejemplo masa
molar viscosimétrica si se han empleado mediciones de viscosidad). Otros métodos que se aplican
son: titulaciones de grupos terminales, equilibrio de sedimentación, osmometría de membrana,
difracción y cromatografía de permeación de geles.
Otro factor que influye notablemente en las propiedades de un polímero es su grado de
cristalinidad, que podemos asociar con la fracción de estructura cristalina presente en el mismo. Una
macromolécula es muy grande para formar un cristal, pero partes de ella pueden presentar regularidad
estructural.

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El grado de cristalinidad está relacionado con las fuerzas de atracción entre las cadenas; si ellas
carecen de grupos laterales grandes se pueden acercar más y las fuerzas de atracción son mayores.
Mayor cristalinidad significa menor transparencia y mayor temperatura de ablandamiento del
material final. Si el monómero es químicamente y geométricamente regular producirá un polímero
de alto grado de cristalización
En la actualidad se cree que el grado de aparición de nuevas moléculas poliméricas descenderá
rápidamente, por lo que la atención se concentra en la mejora de los productos existentes mediante el
agregado de otros materiales. Así se dispone en el mercado de los denominados materiales
compuestos, que contienen, junto con la matriz polimérica, cargas, plastificantes, lubricantes,
pigmentos, ignífugos, agentes espumígenos, antisépticos, etc.
Todos estos ingredientes se agrupan bajo el término de aditivos; en algunos casos, como el
policloruro de vinilo, la cantidad total de aditivos en la formulación puede ser mayor que la del
propio polímero.
Otra forma de modificar las propiedades de un
polímero consiste en el empleo de más de un
monómero, lo que se conoce como ya sabemos, como
copolimerización. La secuencia de las unidades
monoméricas en el copolímero es aleatoria y sigue
caminos estadísticos. Una mejora consiste en
incorporar cadenas laterales a una cadena
homopolímerica principal; así se obtienen los copo-
límeros de injerto.

LOS POLÍMEROS Y LAS DEFORMACIONES

Es interesante evaluar las deformaciones que pueden experimentar las cadenas poliméricas
por efecto del calor y de la tensión mecánica. A este efecto los polímeros se clasifican en:
➢ termoplásticos, los que se ablandan al elevar la temperatura y recobran sus propiedades
al enfriarse
➢ termorrígidos, los que conservan su forma al elevar la temperatura, hasta que se
descomponen por combustión.
➢ elastómeros, los que se deforman por aplicación: una tensión mecánica
(estiramiento), recobrando su forma al cesar la tensión.
Esta clasificación es absolutamente funcional y apunta al uso de estos materiales; se pueden
preparar muchos polímeros para presentar distintos comportamientos.
La razón que explica estos comportamientos se relaciona con las fuerzas de los enlaces
intermoleculares.
En los polímeros termoplásticos las cadenas moleculares están unidas por atracciones débiles,
que se contrarrestan con el aumento de la temperatura. El calor los ablanda disminuyendo la
cristalinidad (transición vitrea, ¿recuerda el vidrio?) y la mayoría termina fundiendo con producción
de un líquido bastante viscoso (considere que tratamos con macromoléculas y los efectos de
rozamiento entre ellas son grandes). En general estos polímeros son flexibles, incrementándose la
rigidez con la presencia de anillos en la cadena) grupos laterales, que producen una estructura
trabada
Los polímeros termorrígidos, por su parte, presentan una estructura entrecruzada, con enlaces
tan fuertes que sólo se destruyen por descomposición térmica.
Los elastómeros también presentan, aunque e menor extensión, entrecruzamientos que unen las
cadenas moleculares. Al producirse un estiramiento las cadenas tienden a desenrollarse. Con el
aumento de la temperatura adquieren mayor elasticidad, pero tampoco llegan a fundir.

POLÍMEROS DE ADICIÓN 1.2

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Ya nos encontramos en condiciones de efectuar un recorrido por los polímeros de mayor

relevancia. Como siempre trataremos de destacar los que pueden cumplir funciones estructurales.
Junto al nombre de cada polímero señalaremos, entre paréntesis, la abreviatura simbólica
con que se los conoce.

POLIETILENO (PE).
Para su obtención se parte del eteno (etileno), el cual se puede separar del gas natural o es
producido por descomposición térmica de la nafta (principalmente octano). El PE es uno de los
polímeros termoplásticos de mayor consumo en el mundo.

n CH 2 = CH 2 [CH 2 -CH 2 -] n

La polimerización se efectúa en masa y, como sabemos, es muy exotérmica, por lo que se

hace necesario refrigerar bien el reactor para lograr un buen control. Existen dos procedimientos
principales, que dan lugar a productos de diferentes características.
Uno de ellos es el conocido como de alta presión. Las condiciones de trabajo son:
• temperatura: 170°C a 320°C,
• presión: 1000 atm a 3000 atm,
• iniciador: peróxido de benzoilo,
• tiempo de residencia: 65 s,
• conversión de monómero: 30 %.
El polímero se separa por presentarse en estado de fusión y el monómero gaseoso no
convertido se recicla. El polímero se enfría y, en estado semipastoso, pasa a un extrusor para luego ser
cortado bajo agua en forma de gránulos ("pellets").
Dada la gran variedad de temperaturas que se registran dentro del reactor la distribución de
masa molar es bastante amplia. Las cadenas poliméricas son largas, con numerosas ramificaciones, las
cuales a su vez son relativamente largas. Las ramificaciones son consecuencia de la ruptura de algunos
de los enlaces carbono hidrógeno por efecto de las severas condiciones de proceso. En función de lo
que hemos expuesto en las secciones anteriores la estructura ramificada impide una disposición
compacta (baja cristalinidad), lo que hace que el producto obtenido sea de baja densidad, flexible y
transparente. Este material se conoce en el mercado como polietileno de baja densidad (PE - BD) y
es el más difundido por su bajo costo. Se lo utiliza principalmente para hacer películas, recipientes,
juguetes y recubrimiento de cables.
El otro procedimiento es el denominado de baja presión, que se caracteriza por las
siguientes condiciones operativas:
• temperatura: 80° a 100°C,
• presión: 7 atm a 20 atm,
• catalizador: tipo de Ziegler - Natta,
• conversión de monómero: según el proceso puede llegar a casi 100 %.
Además de los ingredientes mencionados se introduce hidrógeno al reactor a fin de facilitar el
control de la temperatura y con ello la distribución de masa molar del producto final. También se
utiliza un "cronómero", que puede ser propeno, 1-buteno y 1-hexeno para lograr mayor
cristalinidad.
El polímero se separa por aparecer bajo la forma de partículas sólidas y el monómero gaseoso
no convertido se recicla. El polímero se funde y pasa a la cortadora bajo agua como en el
procedimiento anterior.
El producto obtenido puede presentar más ramificaciones que el de baja densidad pero ellas son de
menor extensión, por lo que se logra un empaquetamiento más compacto. Ello se traduce en una
mayor densidad, mayor rigidez, mayor cristalinidad (más opaco) y mayor temperatura de
ablandamiento que el de baja densidad; es por ello que en el mercado se lo conoce como polietileno

POLÍMEROS 9 Elaboración y Confección: BARTEL HARRY A.

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de alta densidad (PE-AD). Se lo aplica en tuberías, recipientes y, dada la alta linealidad de sus
cadenas, para fibras no textiles.
No debemos perder de vista que el consumo principal de los polietilenos está dirigido a
productos no estructurales. Además de su bajo costo son muy resistentes a los agentes químicos; pero
esto último constituye una desventaja en el aspecto ecológico, ya que no son biodegradables.

POLIPROPILENO (PP)
Se trata de un termoplástico bastante parecido al anterior y su utilización fue el resultado del
espíritu creativo de los investigadores que supieron aprovechar la disponibilidad de propeno
(propileno), subproducto del área petroquímica.

El monómero, una vez liberado de azufre, etano, propano y butanos, llega al reactor en forma
gaseosa con 99,7% de pureza, y se incorporan el catalizador ( tipo Ziegler - Natía) e hidrógeno. El
producto aparece en forma de polvo y se separa del monómero no convertido, el que se recicla. La
producción puede incluir también una variedad de copolímeros con eteno. El polímero se funde y pasa
a la cortadora bajo agua como se describió en la sección anterior. En esta etapa se agregan aditivos
según las propiedades deseadas para el material final.
Como ya sabemos, la intervención de catalizadores estereoespecíficos permite obtener
un mejor acomodamiento de las cadenas lo que se traduce en mayor temperatura de
ablandamiento, mayor cristalinidad, mayor rigidez y mayor resistencia a la tracción y al
impacto. Ello hace del polipropileno un polímero bastante versátil por su bajo precio. Encuentra, en
general, aplicaciones análogas a las del polietileno pero con mayor resistencia a las altas y bajas
temperaturas. En su variedad isostática es muy indicado para obtener fibras, por lo que va creciendo
su empleo en materiales de atar y en bolsas tejidas. Los copolímeros, por su parte, se usan en
consolas y cajas para acumuladores.
Un desarrollo interesante, que comprende al polipropileno y a otros polímeros, constituye
las denominadas "películas biorientadas", que se caracterizan por presentar a las macromoléculas
desenrolladas, con cadenas en su mayoría alineadas en dos direcciones perpendiculares entre sí.
Con ello se mejoran la resistencia a la tracción, las propiedades ópticas y la impermeabilidad a los
gases.
La alineación de las macromoléculas se consigue sometiendo a las películas a esfuerzos de
tracción perpendiculares entre sí, a temperatura ligeramente superior a la ambiente.

POLICLORURO DE VINILO (PVC)

Constituye otro termoplástico de extensa aplicación, cuyo monómero, el cloroeteno (cloruro
de vinilo) es también de origen petroquímico.
Cl Cl

n CH2 CH CH CH n

La elaboración del policloruro de vinilo se efectúa en emulsión y en suspensión El proceso

en emulsión es continuo y permite obtener homopolímero y copolímero con acetato de vinilo. Se
preparan previamente soluciones acuosas de emulsionantes, de catalizadores (o activadores; por
ejemplo un peróxido orgánico) y de estabilizadores, que moderan la acción del calor y de las
radiaciones sobre el producto final; las dos primeras son dosificadas y se mezclan en el reactor,
junto con el (o los) monómero (s). Dentro de este tanque se trabaja a presión para que el cloruro de

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vinilo se mantenga líquido ) emulsionado ("látex"). Para el arranque se debe calentar para alcanzar
la temperatura de polimerización, la que luego se controla mediante refrigeración (no olvidemos
que las poliadiciones son exotérmicas). El Látex" pasa a otro recipiente, a presión reducida, en el
cual se recupera el monómero no convertido.
Al "látex" se agrega la solución de estabilizante y se envía a un secadero de vacío con lo que
queda el producto final bajo la forma de polvo.
El proceso en suspensión, por su parte, es discontinuo y también permite obtener
homopolímero o copolímero. Se preparan soluciones acuosas de tensioactivos las que, junto con
agua desmineralizada, se incorporan al reactor que debe agitarse continuamente; se hace vacío para
eliminar el aire y dejar ingresar el (o los) monómero (s). El reactor se lleva a la temperatura de
inicio de la polimerización para luego proceder al control de la misma por refrigeración.
Completada la reacción la suspensión pasa a otro tanque en el que se hace vacío para recuperar el
monómero no convertido para proceder luego a la separación del polímero por centrifugación. El
polímero es secado, obteniéndose un polvo similar al del proceso anterior.
Básicamente el policloruro de vinilo es un polímero no estructural que encuentra una gran
variedad de aplicaciones. Posee excelentes propiedades aislantes y es ignífugo, aunque a
temperaturas superiores a los 100 °C comienza a liberar vapores de cloruro de hidrógeno.
El homopolímero del policloruro de vinilo es un material rígido que se utiliza en la
fabricación de persianas y tuberías para agua. Por su parte el copolímero con acetato de vinilo es
más flexible, de menor temperatura de fusión, más estable al calor y a las radiaciones y más
resistente a la tracción.
Buena parte de los objetos de policloruro de vinilo de uso habitual está elaborada con
compuestos, cuyos constituyentes confieren mayor flexibilidad al material; ejemplos de ellos son:
mangueras de riego, recubrimientos de cables, telas plastificadas, cuero sintético, etc.
Esta familia de polímeros cuenta con otros integrantes de importancia: son ellos el
poliacetato de vinilo (PVA), usado en pinturas al "látex", el cual por hidrólisis produce el
polialcohol correspondiente (PVAL), que es un adhesivo soluble en agua, utilizado en la industria
papelera y textil. También debemos mencionar el policloruro de vinilideno (PVDC), que suele
aparecer como copolímero con cloruro de vinilo en envases.

OOC – CH3 OH Cl

CH2-CH- n - CH2-CH- n - CH2-C- n

Cl
poliacetato de polialcohol policloruro de
vinilo vinílico vinilideno

POLITETRAFLUORO ETILENO (PTFE)

Se trata de un termoplástico de elevado costo derivado del tetrafluoroeteno:
n CF2 = CF2 ->-[CF2-CF2-]n
Constituye un material de gran inercia química, alta estabilidad térmica, bajo coeficiente de
fricción, impermeable al agua y a otros líquidos y muy resbaladizo en su superficie. Ello permite su
utilización principalmente en barnices repelentes de la humedad y antiadherentes.

POLIESTIRENO (PS)
Es un termoplástico de uso corriente por su bajo precio; como en los casos anteriores se
parte de un compuesto de origen petroquímico, el vinil benceno, o estireno.

POLÍMEROS 11 Elaboración y Confección: BARTEL HARRY A.

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El monómero, sumamente tóxico, se puede procesar por cualquiera de los métodos de

polimerización conocidos. El material obtenido es quebradizo, fácilmente atacable por la mayor
parte de los solventes orgánicos y de muy baja cristalinidad, por lo que resulta altamente
transparente y de baja temperatura de ablandamiento.
Se usa, entre otras cosas, para bolígrafos, vasos y vajilla descartables y faritos de
automóviles. Su variedad de alto impacto permite fabricar potes.
También está muy difundido el poliestireno expandido ("espuma") en cuya formulación se
agrega un agente que al calentar se volatiliza; es un excelente aislante térmico que se usa, entre
otras cosas, en envases para helados.
POLIACRILATOS
Esta denominación comprende una familia de materiales termoplásticos de propiedades muy
diversas derivadas del ácido propenoico (acrílico). Su estructura básica es:

Dentro de las variedades más comunes se encuentran:

poliacrilonitrilo (PAN) en el cual R es un grupo nitrilo (-C 2 N) y R' un átomo de hidrógeno
polimetracrilato de metilo (PMMA) en el cual R es un grupo éster metílico (-COOCH3) y R' un
grupo metilo (-CH3).
Estos polímeros se pueden elaborar por cualquiera de los métodos descriptos en la sección
anterior Según se trate de poliacrilonitrilo o de polimetacrilato se prefieren el de suspensión o el de
masa, respectivamente.
Los derivados del acrilonitrilo se emplean principalmente como fibras textiles, mientras que
los polimetacrilatos son muy transparentes por lo que se los utiliza como sustitutos del vidrio y en
mecánica dental; también tienen uso en barnices y esmaltes.
La característica principal de estos polímeros es que se pueden reconstituir los monómeros a
partir de los desechos, lo cual no sólo reduce costos, sino también la contaminación ambiental.

POLÍMEROS DE ADICIÓN 1-4

Dentro de este tipo de polímeros se ubica la mayor parte de los
elastómeros, los cuales derivan de los denominados "dienos":
R

CH2 = C -CH = CH2

• Si R es un grupo metilo se tiene el 2 – metilbutadieno (isopreno), que es la base del caucho
natural.
• Si R es un átomo de cloro se tiene el 2 - clorobuta-dieno (cloropreno),el cual derivan los
cauchos sintéticos conocidos como "neoprenos".
• Si R es un átomo de hidrógeno se tiene el butadieno, integrante de la mayor parte de los cau-
chos sintéticos.

POLÍMEROS 12 Elaboración y Confección: BARTEL HARRY A.

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COPOLIMEROS DE BUTADIENO
Los principales son los de: butadieno - estireno (SBR) y butadieno - acrilonitrilo (NBR).
La estructura es la resultante de la

Si bien la copolimerización se puede llevar a cabo por cualquiera de los métodos ya

conocidos, la práctica industrial más extendida es la de emulsión. La reacción procede por el
mecanismo de radicales libres, con un iniciador de óxido reducción y un moderador (dodecil
mercaptano).
Obsérvese que, a diferencia de los polímeros descriptos más arriba, presenta dobles
ligaduras por medio de las cuales se pueden obtener estructuras reticulares; ello permite mejorar la
resistencia al desgaste y a las temperaturas elevadas, incrementando la dureza. Las estructuras de
este tipo se obtienen por medio del agregado de azufre y calentamiento, proceso conocido como
vulcanización.
De manera similar al policloruro de vinilo los elastómeros no se usan en forma directa sino
como compuestos en cuya formulación figuran:
• cargas, que además de reducir costos, refuerzan al material,
• plastificantes, que actúan como "lubricantes intermoleculares",
• antioxidantes, que retardan el deterioro causado por el calor, los agentes atmosféricos o las
radiaciones.
• azufre, que es el agente vulcanizante (reticulante),
• activadores y acelerantes de vulcanización, y
• pigmentos, según se desee.

POLÍMEROS DE CONDENSACIÓN
Nos toca tratar los polímeros en cuya composición entran fundamentalmente dos y hasta tres
monómeros bi y trifuncionales; ya sabemos que los grupos involucrados corresponden
principalmente a las funciones ácido carboxílico, alcohol (o fenol) y amina.

FENOPLASTOS Y AMINOPLASTOS
Bajo este rubro trataremos los diversos polímeros que se pueden preparar en base al
metanal (formaldehído). En los fenoplastos la combinación es con fenol o derivados (cresoles,
xilenoles) y en los aminoplastos con aminas, como la melamina y la urea.
Los fenoplastos fueron los primeros polímeros sintéticos y se conocen con el nombre de
baquelita (BK). Si la proporción molar de fenol es mayor que la de formaldehído se logra, en
presencia de catalizadores ácidos, polímeros termoplásticos lineales, solubles en agua, según el
esquema indicado más arriba. Si, en cambio, la proporción molar de formaldehído es superior los
polímeros obtenidos en presencia de catalizadores alcalinos, son termorrígidos, debido al
entrecruzamiento que se produce a través de la posición para del fenol. Al aumentar el nivel de
entrecruzamiento se incrementan la dureza, insolubilidad en agua e infusibilidad del producto. En la
práctica se prepara un polímero de baja masa molar, con escaso nivel de entrecruzamiento
(prepolímeros), flexible y moldeable; una vez que ha adoptado la forma que se le quiere dar se
calienta para incrementar el número de enlaces entrecruzados hasta el nivel de rigidez deseado.

POLÍMEROS 13 Elaboración y Confección: BARTEL HARRY A.

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Lo expuesto se aplica también a los aminoplastos, en los cuales el entrecruzamiento se

produce en los grupos amino. La notación simbólica correspondiente a los polímeros melamina -
formaldehído es MF y la de los urea - formaldehído es UF.

En ambos casos la polimerización se realiza en solución acuosa.

En general los aminoplastos son más resistentes, tanto química como mecánicamente. Estos
polímeros se emplean, por lo general, mezclando con rellenos diversos: fibras (textiles y de vidrio),
talco, grafito, cuarzo molido, aserrín de madera, etc. Los llamados "aglomerados", que reemplazan
a la madera, se fabrican con desechos de la industria maderera, los que se aglutinan con feno-
plastos; éstos actúan como una especie de adhesivo que se entrecruza por calentamiento, logrando
un producto de estructura muy resistente y económica. Los laminados con que se suele cubrir estos
aglomerados son aminoplastos.
Otras aplicaciones aprovechan la propiedad de aislantes eléctricos que presentan estos
polímeros para la confección de artículos tales como: llaves, enchufes, etc. En particular los de
melamina - formaldehído se pueden hacer fosforescentes y se aplican, entre otras cosas, en
señalización vial. Se pueden obtener espumas, que se utilizan como aislantes térmicos y acústicos.

POLIAMIDAS (PA)
Estos termoplásticos resultan de la condensación de ácidos difuncionales con aminas
difuncionales.
La mayoría de las poliamidas son lineales:

El ejemplo corresponde a la formación de la poliamida 6-10 (6 átomos de carbono en la amina y 10

átomos de carbono en el ácido).
Existen poliamidas que se obtienen a partir de unsolo monómero bifuncional; un caso típico
es la poliamida 6, derivada de ácido 6-aminohexanoico:

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Por tratarse de polímeros lineales carentes de ramificaciones y con la posibilidad de

establecer enlaces puente de hidrógeno entre cadenas vecinas las poliamidas presentan estructuras
altamente cristalinas, lo que permite explicar una temperatura de ablandamiento relativamente alta y
muy definida (casi un verdadero punto de fusión) y una gran estabilidad dimensional (no se
deforman). Por ello son útiles para fabricar, entre otras cosas, poleas y engranajes. También su
elevada cristalinidad permite confeccionar fibras textiles.

POLIÉSTERES
Estos polímeros resultan de la condensación de un ácido difuncional y un alcohol di o
trifuncional; según el tipo de alcohol y la temperatura de proceso se obtienen estructuras lineales
bastante cristalinas, de alto punto de ablandamiento y termoplásticas o estructuras entrecruzadas
termorrígidas.
Un ejemplo de poliéster es el obtenido a partir de ácido tereftálico y etilenglicol; se lo conoce
como politereftalato de etileno (PET):

Se trata de un poliéster muy versátil, que encuentra numerosas aplicaciones: fibras textiles
bastante resistentes, películas para grabar, botellas reutilizables, etc.
Los poliésteres entrecruzados pueden cumplir funciones estructurales; ya sabemos que para
producirlos se necesita un alcohol trifuncional como la glicerina
aunque también se logra este efecto por el uso de ácidos bifuncionales no saturados
(maleico, fumárico) y el agregado de un tercer monómero (injerto, sección 3.1.4.), como el estireno.
Este tipo de entrecruzamiento se suele producir en el lugar de aplicación del polímero y se lo
denomina curado. Se obtienen así productos de excelentes propiedades mecánicas.
Los poliésteres se utilizan también en la industria de los recubrimientos (barnices, lacas,
pinturas).
Para aumentar la fortaleza del poliéster se utiliza un relleno de fibra de vidrio, con lo que se
obtiene el plástico reforzado con fibra de vidrio (PRFV). Se trata de un material compuesto
utilizado para construir cascos de embarcaciones, carrocerías, piletas de natación, laminados que
substituyen a las chapas de zinc, tanques de almacenaje y otros elementos estructurales.
Como caso particular de poliéster mencionaremos el policarbonato (PC), que se prepara a
partir de dicloruro óxido de carbono (fosgeno) y de alcoholes de estructura muy particular como el
4,4' -isopropiléndifenol (bisfenol A):

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Los policarbonatos poseen alta resistencia al impacto y una transparencia similar a la del
vidrio, aunque son sensibles a varios solventes orgánicos y de alto costo. Una de las aplicaciones es
la fabricación de botellas descartables.

POLÍMEROS EPOXI (EP)

Estos polímeros resultan de la reacción entre el 1-cloro-2,3-epoxipropano (epiclorhidrina) y
poli-alcoholes del tipo del ya conocido 4,4' -isopropiléndi-fenol (bisfenol A):

Empleando un exceso de epiclorhidrina la molécula polimérica lineal retiene los grupos

epóxido en sus extremos; estos grupos, altamente reactivos, le otorgan gran adherencia a todo tipo
de superficies y presentan gran resistencia a los agentes químicos y atmosféricos y muy buena
estabilidad dimensional. Estas propiedades los hacen adecuados para ser empleados en
revestimientos protectores. Hasta este punto los polímeros resultan termoplásticos.
Utilizando en su formulación alcoholes de mayor funcionalidad se logran estructuras de
entrecruza-miento de gran fortaleza, lo que se aprovecha para elaborar excelentes adhesivos
estructurales. En general esta última reacción (curado) se induce por la presencia de compuestos
básicos, como las aminas, y procede con gran rapidez. Por ello los adhesivos epoxi se presentan
bajo la forma de dos componentes que deben ser mezclados poco antes de su empleo ya que uno de
los componentes contiene la amina.

POLIURETANOS (T)
Estos polímeros se basan en la alta reactividad del grupo isocianato (-N = C = O), que se
combina con cualquier compuesto que posea algún átomo de hidrógeno reactivo (ácidos, agua,
alcoholes, aminas) según el siguiente detalle:

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Puede observarse que las reacciones de formación de uretanos son típicas condensaciones,
aunque, exceptuando la primera, no aparece ninguna molécula pequeña. La condensación con agua,
que libera dióxido de carbono, se aplica a la obtención de espumas.
Dado que para la polimerización se requieren reactivos por lo menos bifuncionales se trabaja
con diisocianatos (generalmente aromáticos), regulándose el proceso con la funcionalidad del otro
reactivo. Se suele preparar un prepolímero, para continuar la polimerización, que puede ser lineal o
entrecruzada, según la necesidad; para ello interviene un agente de curado,
Los poliuretanos se encuentran entre los polímeros más versátiles: desde fibras textiles hasta
elastómeros. Merecen una mención especial los adhesivos de poliuretano que se incorporan a los
morteros de cemento; ellos permiten reducir drásticamente el peso y el costo de las estructuras de
hormigón.
Otro empleo conocido de estos polímeros es bajo la forma de espuma, muy empleadas en
colchones, tapicería y aislaciones. Comúnmente se conocen como espumas de poliéter o de
poliéster, por cuanto éstos son los agentes de curado, pero la estructura del polímero corresponde a
un poliuretano.
También se deben destacar las excelentes propiedades mecánicas, dureza, tenacidad,
indeformabilidad y alta resistencia química de los poliuretanos termorrígidos, propiedades que se
aprovechan para confeccionar productos tan exigidos como válvulas cardíacas y corazones
artificiales.
En caso de incendio el poliuretano libera gases muy tóxicos que ya han causado muchas
muertes; para disminuir esta posibilidad se introducen en la formulación sustancias ignífugas.

SILICONAS (SI)
Las siliconas presentan una particularidad; su estructura está constituida por cadenas basadas
en átomos de silicio alternados con átomos de oxígeno. El enlace silicio - oxígeno es el responsable
de las propiedades distintivas de estos polímeros: gran estabilidad térmica y mecánica y excelente
resistencia a los agentes químicos.
Para la obtención de siliconas se parte de derivados mono o polihalogenados del silano
(SiH4) que reaccionan vigorosamente con agua:

Este derivado es inestable y polimeriza fácilmente por condensación:

En lugar de dimetil silanos pueden utilizarse metil fenil silanos o difénil silanos; la
incorporación de grupos fenilo mejora las propiedades a bajas temperaturas.
En la reacción ilustrada se obtiene un polímero lineal; uno de los ejemplos típicos es el denominado
aceite de silicona, que sustituyen a los lubricantes ti hidrocarburo cuando se requiere resistencia a
altas temperaturas.
Aumentando la funcionalidad del derivado hidroxilado, lo que se efectúa mediante la
intervención de un agente de curado, se pueden lograr estructuras entrecruzadas tipo elastómero,
barnices y materiales moldeables de elevada estabilidad dimensión y bien toleradas por el
organismo, que se utilizan p la fabricación de implantes humanos de diverso tipos

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RESUMEN
A continuación se presenta un resumen en forma de cuadros

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Bibliografía
 Materiales. Prociencia
Autor: Lic. Omar Ferre Ing. Ricardo Vinué Ed.: Ministerio de Cultura y Educación
 Drivre, W.E. Química y Tecnología de los Plásticos. Compañía Editorial Continental. México,
1991.
 Química Analítica Cuantitativa
Autor: H.A. Flaschka
 Química Analítica Cuantitativa
Autor: .A. Day,Jr, A. L. Underwood

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