Un azeótropo se forma cuando las moléculas de dos o más sustancias que lo

componen se manifiestan en los fenómenos de atracción o repulsión debido a la

formación de enlaces intermoleculares; debido a tales enlaces al comportamiento
de la mezcla se desvía de las condiciones ideales definidas por la Ley de Raoult. El
azeótropo puede tener un punto de ebullición más bajo o más alto de cada uno de
los componentes de la mezcla. En el primer caso se llama azeótropo de baja
ebullición o azeótropo mínimo o azeótropo positivo, en el segundo azeótropo de alta
ebullición o azeótropo máximo o azeótropo negativo. Las expresiones de mínimo o
máximo se refieren al hecho de que en un diagrama T - X una mezcla azeotrópica
tiene un punto de mínimo o máximo (extremos excluidos). Tenga en cuenta que en
un diagrama p - x, en cambio, la concavidad se invierte. Los Términos azeótropo
positivo y azeótropo negativo en cambio se refieren al hecho de que en ambos
casos tenemos desviaciones positivas y negativas de la Ley de Raoult.

Debido a esta peculiaridad, un azeótropo se comporta como una sustancia en sí

misma. En particular, la desviación de los ideales expresados por la Ley de Raoult
para los sistemas azeotropici se vuelve extrema, así como la desviación de los
coeficientes de las actividades yi del valor de unidad (idealidad de la mezcla líquida):
en sistemas que son suficientemente no ideales, diagramas, T-x exhiben máximos
o mínimos (azeotropi de alto punto de ebullición y bajo punto de ebullición). En estos
puntos extremos, las composiciones de la fase líquida y vapor en equilibrio entre sí
son idénticas y se producen las condiciones azeotrópicas. Para tales sistemas se
sabe que a diferencia de una mezcla genérica de dos líquidos diferentes, un
azeótropo no se puede separar en sus componentes por destilación simple. La
temperatura de ebullición y la concentración azeotrópica dependen de la presión
externa.

Un ejemplo común de azeótropo de bajo punto de ebullición es el formado por una

mezcla formada por un 95,6% en masa de etanol y un 4,4% de agua. Los puntos de
ebullición del etanol y el agua son 78.4 ° C y 100°C respectivamente, mientras que
el punto de ebullición de su azeótropo es 78.1°C (Por lo que tiene un azeótropo
mínimo). Un ejemplo de azeótropo en bruto es la mezcla de ácido clorhídrico al
20,2% en masa y agua al 79,8%. Los puntos de ebullición del ácido clorhídrico y el
agua son-84°C y 100°C respectivamente, mientras que su azeótropo hierve a
110°C. en algunos casos, también se puede observar un "azeótropo doble" . Este
es el caso de la mezcla benceno - hexafluorobenceno.

Destilando una mezcla que puede formar azeotrópico, la composición del destilado
está más cerca de la composición azeotrópica que la composición del alimento. Por
ejemplo, si destilamos una mezcla 80: 20 etanol - agua obtendremos un destilado
enriquecido con etanol. Pero si destilamos una mezcla 97: 3 de etanol - agua
obtendremos un destilado empobrecido de etanol, es decir, en ambos casos nos
acercamos a la composición azeotrópica. Esto significa que podemos separar las
mezclas de etanol y el agua por destilación solo si queremos lograr una pureza de
etanol inferior al 95,6%. Por lo tanto, la destilación no es un método eficaz en la
separación de mezclas azeotrópicas. Los métodos comúnmente utilizados para la
separación de mezclas azeotrópicas (o descomposición azeotrópica) son: en la
destilación azeotrópica se introduce un agente que afecta la volatilidad de uno de
los constituyentes de la mezcla. Luego tiene la formación de un azeótropo ternario
a partir de un azeótropo binario. Un ejemplo de destilación azeotrópica es la adición
de benceno o ciclohexano a una mezcla de etanol y agua. El azeótropo ternario
resultante se compone de 7% de agua, 17% de etanol y 76% de ciclohexano, y
burbujas a 62.1°C. en la práctica, el ciclohexano se agrega en una cantidad que
aprisiona toda el agua en el azeótropo ternario. La eliminación del azeótropo ternario
por evaporación produce un residuo de etanol casi puro. Otro método para realizar
la destilación de una mezcla azeotrópica es usar una segunda columna de
destilación con una presión diferente. De hecho, las condiciones de existencia del
azeótropo varían a medida que varía la presión, por lo que al elegir la presión
correctamente es posible mover el azeótropo lejos de las condiciones de operación.
Luego para separar una mezcla que forma azeótropo puede usar dos columnas: la
primera columna se lleva a cabo la separación hasta llegar a condiciones cercanas
al azeótropo, mientras que en la segunda columna, que opera a una presión
diferente de la primera, continúa la separación hasta alcanzar la concentración
deseada. En el caso de una mezcla que consiste en un azeótropo, y un tercer
componente, una vez que el azeótropo es posible proceder con la adsorción de un
componente de la mezcla azeótropo, y luego continuar la separación para eliminar
el tercer componente (que no forma azeótropo con los otros dos componentes).