Universidad Nacional de san Agustín

Facultad de Ciencias Biológicas

Escuela Profesional de Biología

“Segundo año”
CURSO: FISICOQUÍMICA

TEMA: SOLUCIONES Y MEZCLAS AZEOTRÓPICAS

PROFESORA: CARMEN SONIA MORENO ROQUE

ALUMNOS: ANCO VERA VICTOR MANUEL

HUARCA HURTADO JIMENA VALERIA
MONTALVO HUARACHI LIZETH STEFANY
TICONA TINTAYA ANA CRISTINA

GRUPO: B

AREQUIPA – PERÚ
2017
INDICE
INTRODUCCIÓN ............................................................................................................................... 3
GENERALIDADES.............................................................................................................................. 4
DEFINICIÓN...................................................................................................................................... 4
AZEÓTROPOS POSITIVOS................................................................................................................. 5
AZEÓTROPOS NEGATIVOS ............................................................................................................... 6
AZEÓTROPO HOMOGÉNEOS Y HETEROGÉNEOS ............................................................................. 6
AZEÓTROPO BINARIO HETEROGÉNEO ............................................................................................ 6
AZEÓTROPOS DE MULTICOMPONENTES ........................................................................................ 7
DESTILACIÓN DE MEZCLAS AZEOTRÓPICA ...................................................................................... 7
LA DESTILACIÓN UTILIZANDO UNA SAL DISUELTA .......................................................................... 8
LA DESTILACIÓN EXTRACTIVA ......................................................................................................... 8
PROPIEDAD...................................................................................................................................... 9
APLICACIONES ............................................................................................................................... 11
CONCLUSION ................................................................................................................................. 12
Bibliografía ........................................................................................................................................ 12
INTRODUCCIÓN

En fisicoquímica, se refiere a un equilibrio de fases cuando dos o más fases (estados de

agregación) pueden coexistir entre sí en equilibrio termodinámico. La termodinámica
precisa que cuando dos fases, y pueden intercambiar libremente calor, trabajo mecánico
y materia; la presión, la temperatura y el potencial químico de cada componente en
particular deben ser iguales en las fases de equilibrio, de allí se desprende que:

Los sistemas en equilibrio se clasifican para su estudio dependiendo del número de

componentes que lo integren y las fases presentes en dicho sistema. Un caso especial de
estudio lo constituyen los sistemas binarios (2 componentes) donde se encuentran en
equilibrio la fase líquida y gaseosa. Los sistemas binarios en equilibrio líquido-vapor, son
un caso de complejo estudio, pues al construir un diagrama presión composición-
temperatura, se obtiene un diagrama tridimensional, razón por la cual se trabajan los
sistemas a presión o temperatura constante.
Ciertos pares de líquidos forman unas mezclas que hierven a una temperatura más alta o
más baja que la temperatura de ebullición de cualquiera de sus componentes. Tales
mezclas, llamadas azeotrópicas, poseen un punto de ebullición mínimo, en el cual el
vapor que se forma tiene la misma composición del líquido (KONOVÁLOV 2da. ley). En tal
situación, los componentes no pueden ser separados por destilación fraccionada. Al llegar
al punto de ebullición de la mezcla queda constante hasta que el líquido se agote. La
composición de la mezcla azeotrópica es constante a una presión dada, pero cuando la
presión varía cambian la temperatura de ebullición y la composición de la mezcla. En
consecuencia, las mezclas azeotrópicas no son compuestos definidos sino que se deben
a las interacciones de las fuerzas intermoleculares en la solución. (Muzzo, 1978)
La desviación de la ley de Raoult no es suficiente, por si misma para provocar la aparición
de un azeótropo. Los puntos de ebullición de los componentes puros deben estar
suficientemente cercanos para permitir que se presente una temperatura máxima o
mínima. Los componentes de puntos de ebullición cercanos con desviaciones pequeñas
de la idealidad pueden constituir un azeótropo, mientras que otros compuestos que
forman mezclas liquidas que se alejan mucho de la conducta ideal no pueden presentar
un azeótropo, debido a que hay diferencias considerables entre sus puntos de ebullición.
Es poco frecuente que aparezcan azeótropos entre compuestos cuyos puntos de
ebullición difieren en mas de unos 30 ºC.

GENERALIDADES

La separación de la mezcla original puede también facilitarse añadiendo un disolvente que

forme un azeótropo con uno de los componentes clave. Este proceso recibe el nombre de
destilación azeotrópica. El azeótropo constituye el producto de cabeza o de cola que sale
de la columna y después se separa el disolvente y el componente clave. Generalmente el
material que se adiciona forma un azeótropo de temperatura de ebullición mínima y se
retira por cabeza; tales materiales reciben el nombre de “arrastradotes”.
El azeótropo estructuralmente contendrá algo de todos los diferentes componentes
presentes en la alimentación, pero generalmente estarán en una relación muy diferente de
la de los demás componentes clave en la alimentación.

DEFINICIÓN

Un azeótropo (o mezcla azeotrópica) es una mezcla líquida de dos o más compuestos

químicos que hierven a temperatura constante y que se comportan como si estuviesen
formadas por un solo componente, de tal forma que sus componentes no pueden ser
alterados por destilación simple. Esto sucede porque, cuando se hierve un azeótropo, el
vapor tiene las mismas proporciones de los componentes. También se denominan
mezclas de punto de ebullición constante.
Un azeótropo puede hervir a una temperatura superior, intermedia o inferior a la de los
constituyentes de la mezcla, permaneciendo el líquido con la misma composición inicial, al
igual que el vapor, por lo que no es posible separarlos por destilación simple o por
extracción líquidovapor utilizando líquidos iónicos como el cloruro de 1- butil-3-
metilimidazolio.
El azeótropo que hierve a una temperatura máxima se llama azeótropo de ebullición
máxima y el que lo hace a una temperatura mínima se llama azeótropo de ebullición
mínima, los sistemas azeotrópicos de ebullición mínima son más frecuentes que los de
ebullición máxima.
Un ejemplo es la mezcla de etanol y agua, [1] que forma un azeótropo para una
concentración del 96 % en peso de alcohol, que hierve a una temperatura de 78,2 °C. Con
una destilación simple se obtiene un alcohol con esta concentración, pero para conseguir
un compuesto más puro se necesita utilizar recursos especiales como una destilación
azeotrópica.

AZEÓTROPOS POSITIVOS

Cada azeótropo tiene una temperatura de ebullición característica, el cual puede ser
menor o mayor que las temperaturas de ebullición de cualquiera de sus componentes.
Los azeotrópos constituidos por 2 componentes son llamados azeótropos binarios, por
tres azeótropos ternarios, etc.
Ejemplos conocidos son mezclas de un 95.63 % etanol + agua a presión atmosférica (1
atm, o 101.3 kPa). Etanol y agua hierven a 78.4 °C y 100 °C respectivamente, mientras
que el azeótropo lo hace a 78.2 °C. De hecho, 78.2 °C es la mínima temperatura a la que
una mezcla de etanol + agua puede hervir, a presión atmosférica.[2] Se trata entonces de
un azeótropo de temperatura mínima, también conocido como azeótropo positivo debido a
cómo el comportamiento de esta mezcla se desvía de la ley de Raoult.
Un ejemplo de mezcla azeotrópica negativa es el ácido clorhídrico, a una concentración
de 20.2 % de cloruro de hidrógeno en agua. El cloruro de hidrógeno hierve a −84 °C,
mientras que el azeótropo lo hace a 110 °C, la cual es mayor, por lo tanto se trata de un
azeótropo de temperatura máxima o negativo debido nuevamente, a su desviación
respecto de la ley de Raoult.
Etanol y agua hierven a 78.4 °C y 100 °C respectivamente, mientras que el azeótropo lo
hace a 78.2 °C. De hecho, 78.2 °C es la mínima temperatura a la que una mezcla de
etanol + agua puede hervir, a presión atmosférica. Se trata entonces de un azeótropo de
temperatura mínima, también conocido como azeótropo positivo debido a cómo el
comportamiento de esta mezcla se desvía de la ley de Raoult.
 AZEÓTROPOS NEGATIVOS
Un ejemplo de mezcla azeotrópica negativa es el ácido clorhídrico, a una concentración de 20.2 %
de cloruro de hidrógeno en agua. El cloruro de hidrógeno hierve a −84 °C, mientras que el
azeótropo lo hace a 110 °C, la cual es mayor, por lo tanto se trata de un azeótropo de temperatura
máxima o negativo debido nuevamente, a su desviación respecto de la ley de Raoult.

Imagen 1: “Curva azeotrópica de temperatura de ebullición máxima” Cuando la composición de la mezcla cae en este
punto M (composición de la mezcla azeotrópica) se comporta como si fue u liquido puro y sus componentes no pueden
ser separarse por destilación.

Imagen 2: “Curva azeotrópica de temperatura de ebullición mínima” Cuando la composición de la mezcla cae en
este punto M (composición de la mezcla azeotrópica) se comporta como si fue u liquido puro y sus componentes
no pueden ser separarse por destilación.

AZEÓTROPO HOMOGÉNEOS Y HETEROGÉNEOS

Si los compuestos presentes en la mezcla no son completamente miscibles, es posible
encontrar un azeótropo sobre una agujero de miscibilidad. Este tipo de azeótropo es
llamado heterogéneo entonces, debido a la presencia de 2 fases líquidas sobre la fase
vapor. Por el contrario, si el azeótropo se encuentra fuera de una zona de inmiscibilidad
(como los ejemplos anteriores de etanol+agua y cloruro de hidrógeno+agua), se trata de
un azeótropo homogéneo.

AZEÓTROPO BINARIO HETEROGÉNEO

En los azeótropos binarios heterogéneos se puede decir que si las desviaciones positivas
de la ley de Raoult son suficientemente grandes, se pueden presentar una inmicibilidad
parcial y a la vez puede persistir la presencia de dos fases liquidas hasta la temperatura
de ebullición. En esos casos se forma un azeótropo de ebullición mínima donde una fase
de vapor esta en equilibrio con dos fases liquidas. Se dice que esos azeótropos son
heterogéneos debido a la presencia de dos fases liquidas. El azeótropo heterogéneo
generalmente proporciona al mismo obstáculo para así poder conseguir la separación por
destilación simple que un azeótropo homogéneo. No obstante la miscibilidad parcial nos
hace posible el proceso de separación simple.

AZEÓTROPOS DE MULTICOMPONENTES
La superficie de presión total y las superficies de temperatura para la fase liquida y la de
vapor en sistemas multicomponentes muestran con frecuencia puntos máximos o
mínimos, análogos a los que se encuentran en sistemas binarios. En el punto superior y el
inferior, las superficies de temperatura de vapor y liquido son tangentes y en el punto de
tangencia las dos fases tendrán una composición idéntica. Esos azeótropos
multicomponentes presentan el mismo obstáculo para la separación completa que los
azeótropos en sistemas binarios. Los contornos de las superficie de temperaturas y la
presión multicomponentes se pueden explorar numéricamente, si se dispone de
correlaciones para los coeficientes de actividad como funciones para la temperatura y la
composición.

DESTILACIÓN DE MEZCLAS AZEOTRÓPICA

Otros métodos de separación implican la introducción de un agente adicional, llamado un

agente de arrastre, que afectará a la volatilidad de uno de los constituyentes azeotrópicas
más que otro. Cuando se añade un agente de arrastre a un azeótropo binario para formar
un azeótropo ternario, y la mezcla resultante se destila, se llama al método de destilación
azeotrópica.

IMAGEN 3: Destilación discontinua de etanol+agua. Datos

experimentales: CRC Handbook of Chemistry 44th ed., p2391
LA DESTILACIÓN UTILIZANDO UNA SAL DISUELTA

Cuando se disuelve una sal en un disolvente, que siempre tiene el efecto de elevar el
punto de ebullición del disolvente que - es decir que disminuye la volatilidad del
disolvente. Cuando la sal es fácilmente soluble en uno de los constituyentes de una
mezcla, pero no en otro, se reduce la volatilidad del componente en el que es soluble y el
otro constituyente no se ve afectada. De esta manera, por ejemplo, es posible romper el
agua/etanol azeótropo mediante la disolución de acetato de potasio en el mismo y
destilando el resultado.

LA DESTILACIÓN EXTRACTIVA

La destilación extractiva es similar a la destilación azeotrópica, excepto que en este caso

el agente de arrastre es menos volátil que cualquiera de los constituyentes del azeótropo.
Por ejemplo, la mezcla azeotrópica de 20% de acetona con 80% de cloroformo se puede
romper mediante la adición de agua y destilando el resultado. El agua forma una capa
separada en la que la acetona disuelve preferencialmente. El resultado es que el destilado
es más rica en cloroformo que el azeótropo originales.

EJEMPLO
Si dos solventes forman un azeótropo positivo, la destilación de una mezcla de estos
compuestos con cualquier composición, producirá un destilado con una composición más
cercana a la del azeótropo. Retomando el ejemplo etanol + agua, si se someta a una
destilación simple una mezcla al 50 % de etanol evaporando un 50 % de la mezcla se
obtendrán dos productos: agua más pura en fondo (~25 % etanol), y un destilado con una
concentración mayor en etanol (~74 %). Si esa mezcla vuelve a destilarse se obtendrá un
2º destilado, con una concentración de etanol de aproximadamente 82 %. Una 3ª
destilación arrojará dará un destilado de un ~87 % de etanol. Como se aprecia en la
figura, sucesivas destilaciones aproximan el destilado a una composición del azeótropo
(95 % de etanol), pero nunca a etanol puro.

EJEMPLOS
• Ácido nítrico (68,4 %) / agua, hierve a 122 °C.
• Ácido perclórico (28,4 %) / agua, hierve a 203 °C (azeótropo negativo).
• Ácido fluorhídrico (35,6 %) / agua, hierve a 111,35 °C (azeótropo negativo).
• Etanol (95 %) / agua, hierve a 78,2 °C.
• Ácido sulfúrico (98,3 %) / agua, hierve a 336 °C.
• Acetona / metanol / cloroformo forma un azeótropo intermedio. • Cloruro de hidrógeno
(20 %) / agua

PROPIEDAD

Las mezclas azeotrópicas ocurren cuando las interacciones fisicoquímicas entre los
componentes de la mezcla a una concentración específica son tan fuertes, esto porque
las volatilidades de los componentes de la mezcla se igualan en un punto específico (Fig.
4). Básicamente, esto hace que la mezcla se comporte como si fuese un compuesto puro
(el punto de rocío y burbuja son iguales).

Estas mezclas (azeotrópicas) tienen la ventaja de que, al comportarse como un

compuesto puro, se pueden cargar al sistema en cualquier fase, mientras que las mezclas
zeotrópicas deben cargarse siempre por en la fase líquida.

IMAGEN 4: Diagrama de las concentraciones de compuestos volátiles en soluciones

azeotrópicas y zeotrópicas

Las propiedades de las nuevas mezclas zeotrópicas son algo diferente que los
refrigerantes tradicionales. Las mezclas zeotrópicas cambian de composición durante la
ebullición o proceso de condensación (Fig. 5) A medida que la mezcla cambia de fase,
cada componente cambiará de fase mas rápidamente que el resto. Esta propiedad se
conoce como fraccionamiento, el cambio en la composición del liquido refrigerante hace
que el la temperatura de condensación cambie también. El cambio general de
temperatura desde un punto del condensador al otro se llama temperatura de
deslizamiento o de Glide.

IMAGEN 5: Grafico de la relación entre el punto de burbuja y el punto de roció.

Las mezclas Zeotrópicas no se pueden definir por una simple relación presión-
temperatura. La temperatura de deslizamiento (Glide) puede causar diferentes
temperaturas para una misma presión dependiendo de cuanto refrigerante se encuentre
en fase liquida o fase vapor. Los valor mas importante para determinar el
sobrecalentamiento o el sub-enfriamiento es el punto final del deslizamiento(Glide) o la
relación presión-temperatura para liquido y vapor saturado.
La condición de liquido saturado también se conoce como punto de burbuja(bubble point).
Mientras que la condición de vapor saturado se conoce como punto de rocío(Dew point).
Las cartas P-T para gases zeotrópicos tiene dos columnas para cada temperatura, una
para el punto de burbuja y otra para el punto de rocío.
Algunos refrigerantes zeotrópicos tienen un deslizamiento muy ligero (0.3 a 0.5ºC). Para
estas mezclas las presiones de liquido y vapor solo se distancian unas décimas de Bar y
algunos fabricantes de refrigerantes solo listan una columna en la tabla P-T.
APLICACIONES
Aplicaciones en la industria química.
El comportamiento azeotrópico permite a los ingenieros ofrecer las ventajas de una
mezcla con una manipulación y almacenamiento práctico de un solo componente.
 Las mezclas azeotrópicas tienen su mayor aplicación en un tipo de refrigerante
como el refrigerante azeótropo que no se pueden mezclar entre si mismos pero
que se pueden considerar como un solo refrigerante y son utilizados en sistemas
de aires acondicionados.
 inusitada capacidad para mezclar ingredientes inflamables y no inflamables para
producir una mezcla no inflamable estable.Por el contrario, si un producto no es
más que una mera mezcla de componentes químicos, cuando se produzca un
derrame del disolvente en el suelo de la fábrica algunos componentes químicos
pueden evaporarse más rápido que otros, lo que crea una nube de vapores
inflamables por encima del vertido. Esto es tan importante para la seguridad que el
proceso se simula durante la prueba de inflamabilidad de “vaso cerrado de
Tagliabue”. En los azeótropos, los ingredientes no se separan nunca.
 son muy fáciles de destilar y recuperar. Si el disolvente de un desengrasante de
vapor es un azeótropo, el disolvente puede hervirse y reciclarse. Mientras tanto, la
contaminación (la materia no azeotrópica mezclada en el disolvente como, por
ejemplo, flux, aceites, agua, pelusas, etc.) se quedan “atrapadas” en el fondo de la
máquina. De hecho, el uso de disolventes azeotrópicos nos permite atrapar y
concentrar la contaminación usando la destilación, en lugar de filtros y
membranas.
 Por último, los azeótropos permiten modificar una mezcla para obtener unas
propiedades físicas únicas, cosa que las hace útiles para una amplia variedad de
aplicaciones.
 Aplicaciones de la Destilación Azeotrópica
 Algunas de las aplicaciones industriales para este tipo de destilación son:
 Deshidratación azeotrópica del sistema etanolagua usando diferentes disolventes
(como por ejemplo: pentano, hidrocarburos, benceno, éterdietílico).
 Destilación azeotrópica para separar ciclohexano del benceno utilizando acetona
como disolvente.
 Separación de butadieno de butilenos usando amoniaco como disolvente.
 Deshidratación del ácido nítrico
CONCLUSION
La destilación azeotrópica como ya hemos mencionado, es un caso especial de
componentes múltiples, utilizado principalmente, para la separación de mezclas binarias
que son difíciles de separar por medio del fraccionamiento común. Si es muy baja la
volatilidad relativa de una mezcla binaria, la rectificación continua de una mezcla para dar
productos casi puros requerirá elevadas relaciones de reflujo y también altos
requerimientos caloríficos, como también torres de gran sección transversal y un elevado
número de bandejas. En otros casos, la formación de un azeótropo puede hacer imposible
la separación de productos puros por medio del fraccionamiento ordinario. En estas
condiciones un tercer componente, a veces denominado “arrastrador”, puede adicionarse
a la mezcla binaria para formar un azeótropo nuevo con punto de ebullición bajo, con uno
de los componentes originales, cuya volatilidad sea tal que pueda separarse fácilmente
del otro componente original.

Bibliografía
Muzzo, G. P. (1978). Fisicoquimica: curso básico para las profesiones cientificas. Lima : Universidad
Nacional de San Marcos .