Azeótropo

Un azeótropo (o mezcla azeotrópica) es una mezcla líquida de composición definida

(única) entre dos o más compuestos químicos que hierve a temperatura constante y que
se comporta como si estuviese formada por un solo componente, por lo que al hervir su
fase de vapor tendrá la misma composición que su fase líquida.

Un azeótropo puede hervir a una temperatura superior, intermedia o inferior a la de los

constituyentes de la mezcla, permaneciendo el líquido con la misma composición
inicial, al igual que el vapor, por lo que no es posible separarlos por destilación simple o
por extracción líquido-vapor utilizando líquidos iónicos como el cloruro de 1-butil-3-
metilimidazolio.

El azeótropo que hierve a una temperatura máxima se llama azeótropo de ebullición

máxima y el que lo hace a una temperatura mínima se llama azeótropo de ebullición
mínima, los sistemas azeotrópicos de ebullición mínima son más frecuentes que los de
ebullición máxima.

Un ejemplo es la mezcla de etanol y agua,1 que forma un azeótropo para una

concentración del 95,6 % en peso de alcohol, que hierve a una temperatura de 78,2 °C a
una presión de 1 MPa . Con una destilación simple se obtiene un alcohol con
esta concentración, pero para conseguir un compuesto más puro se necesita utilizar
recursos especiales como una destilación azeotrópica.

Azeótropos positivos y negativos[

Cada azeótropo tiene una temperatura de ebullición característica, el cual puede ser
menor o mayor que las temperaturas de ebullición de cualquiera de sus componentes.
Los azeotrópos constituidos por 2 componentes son llamados azeótropos binarios, por
tres azeótropos ternarios, etc.

Ejemplos conocidos son mezclas de un 95.63 % etanol + agua a presión atmosférica (1

atm, o 101.3 kPa). Etanol y agua hierven a 78.4 °C y 100 °C respectivamente, mientras
que el azeótropo lo hace a 78.2 °C. De hecho, 78.2 °C es la mínima temperatura a la que
una mezcla de etanol + agua puede hervir, a presión atmosférica. 2 Se trata entonces de
un azeótropo de temperatura mínima, también conocido como azeótropo positivo debido
a cómo el comportamiento de esta mezcla se desvía de la ley de Raoult.
Un ejemplo de mezcla azeotrópica negativa es el ácido clorhídrico, a una concentración
de 20.2 % de cloruro de hidrógeno en agua. El cloruro de hidrógeno hierve a −84 °C,
mientras que el azeótropo lo hace a 110 °C, la cual es mayor, por lo tanto se trata de un
azeótropo de temperatura máxima o negativo debido nuevamente, a su desviación
respecto de la ley de Raoult.

Azeótropos homogéneos y heterogéneos[

Si los compuestos presentes en la mezcla no son completamente miscibles, es posible

encontrar un azeótropo sobre una agujero de miscibilidad. Este tipo de azeótropo es
llamado heterogéneo entonces, debido a la presencia de 2 fases líquidas sobre la fase
vapor. Por el contrario, si el azeótropo se encuentra fuera de una zona de inmiscibilidad
(como los ejemplos anteriores de etanol+agua y cloruro de hidrógeno+agua), se trata de
un azeótropo homogéneo.

Destilación de mezclas azeotrópicas[

Destilación discontinua de etanol+agua. Datos experimentales: CRC Handbook of

Chemistry 44th ed., p2391

Si dos solventes forman un azeótropo positivo, la destilación de una mezcla de estos

compuestos con cualquier composición, producirá un destilado con una composición
más cercana a la del azeótropo. Retomando el ejemplo etanol+agua, si se someta a
una destilación simple una mezcla al 50 % de etanol evaporando un 50 % de la mezcla
se obtendrán dos productos: agua más pura en fondo (~25 % etanol), y un destilado con
una concentración mayor en etanol (~74 %). Si esa mezcla vuelve a destilarse se
obtendrá un 2º destilado, con una concentración de etanol de aproximadamente 82 %.
Una 3ª destilación arrojará dará un destilado de un ~87 % de etanol. Como se aprecia en
la figura, sucesivas destilaciones aproximan el destilado a una composición del
azeótropo (95 % de etanol), pero nunca a etanol puro. También es posible partir de una
mezcla con una composición de etanol mayor que la del azeótropo, lo que volverá a
producir un destilado más cercano en composición al azeótropo, y un fondo esta vez
más rico en etanol en lugar de agua.34 En teoría, infinitas destilaciones dan como
resultado una mezcla de composición azeotrópica. En la práctica esto no es posible, ya
que en este ejemplo hemos supuesto que en cada destilación evaporamos solo la mitad
por lo tanto, a infinito número de destilaciones, se tiene una cantidad infinitamente
pequeña de destilado.

En tanto, si dos componentes forman un azeótropo negativo, no será el destilado sino el

residuo el que se acerque en composición al azeótropo. Retomando el ejemplo de
cloruro de hidrógeno+agua, conteniendo menos de un 20.2 % de cloruro de hidrógeno,
una primera destilación simple deja como residuo una mezcla más concentrada en ácido
clorhídrico. Si por el contrario, la solución contiene más que un 20.2 % de cloruro de
hidrógeno el residuo tendrá menos ácido que el original, acercándose a su composición
azeotrópica.5