REOLOGIA Y PROPIEDADES MECANICAS

DE LOS POLIMEROS

REOLOGIA, Ciencia de la deformación y el flujo de la materia.

Diversos materiales naturales o sintéticos presentan
comportamientos de flujos inusuales o no newtonianos.
De otra parte el comportamiento reológico de los polímeros
involucra una relación con los siguientes mecanismos moleculares
siguientes :

• FLUJO VISCOSO

• VISCOELASTICIDAD

• ELASTICIDAD DE HOOKE

•ELASTICIDAD DE LOS CAUCHOS Y AFINES

WT 4
 REOLOGIA Y PROPIEDADES MECANICAS
DE LOS POLIMEROS

FLUJO VISCOSO.-
Deformación en masa irreversible del material
polimérico asociada al deslizamiento irreversible
una sobre otra en las cadenas moleculares

WT 5
 REOLOGIA Y PROPIEDADES MECANICAS
DE LOS POLIMEROS

VISCOELASTICIDAD

También conocida como anelasticidad, es el tipo de comportamiento

que presentan ciertos materiales que exhiben tanto propiedades
viscosas como propiedades elásticas cuando se deforman.
EN UN SÓLIDO VISCOELASTICO :

• La deformación generalmente depende del tiempo; aún en ausencia

de fuerzas, la VELOCIDAD DE DEFORMACION puede ser diferente de
cero. ..//

WT 6
 VISCOELASTICIDAD

• Las tensiones y esfuerzos resistidos dependen tanto

de la deformación como de la velocidad de deformación,
por tanto la ECUACION CONSTITUTIVA que relaciona
tensiones y deformaciones debe tener la forma :

WT 7
 LEY DE HOOKE

GENERALIDADES
Elasticidad: propiedad de cambiar de forma cuando actúa
una fuerza de deformación sobre un objeto, y el objeto
regresa a su forma original cuando cesa la deformación.
Los materiales no deformables se les llama inelásticos
(arcilla,plastilina y masa de repostería). El plomo también es
inelástico, porque se deforma con facilidad de manera
permanente.

Cuando un objeto de somete a fuerzas externas, sufre

cambios de tamaño o de forma, o de ambos. Esos cambios
dependen del arreglo de los átomos y su enlace en el
material.

WT 8
 REOLOGIA Y PROPIEDADES MECANICAS
DE LOS POLIMEROS

La ley de elasticidad de Hooke o ley de Hooke,

originalmente formulada para casos de estiramiento
longitudinal, establece que el alargamiento unitario ε de un
material elástico es directamente proporcional a la fuerza
aplicada F :

δ: alargamiento longitudinal, L:Longitud original, :E módulo de

Young o módulo de elasticidad, A : sección transversal de la pieza
estirada. La ley se aplica a materiales elásticos hasta un límite
denominado límite de elasticidad

WT 9
 REOLOGIA Y PROPIEDADES MECANICAS
DE LOS POLIMEROS
TEMPERATURA DE TRANSICION VITREA
(Tg)
Es la temperatura en el polímero deja de ser
rígido y comienza a ser ahulado o blando.
Por encima de la Tg los enlaces secundarios de
las moléculas son mucho más débiles que el
movimiento térmico de las mismas, por ello el
polímero se torna gomoso y adquiere cierta
elasticidad y capacidad de deformación plástica
sin fractura. Este comportamiento es específico
de polímeros termoplásticos y no ocurre en
polímeros termoestables

WT 10
 ANALISIS DE LA Tg

La Tg. no es una temperatura a la cual específicamente

ocurre el cambio de estado, existen diferentes métodos
experimentales para determinarla, pero debido al
carácter termodinámico de esta pseudotransición, cada
método provee de un valor de Tg diferente, es por ello
que en los artículos científicos se provee siempre del
método por el cual se determinó su valor.

WT 11
 XVII. TECNOLOGIA DE LOS PLASTICOS
17.2. CLASIFICACION

17.2.1. SEGÚN SU COMPORTAMIENTO FRENTE AL CALOR

172.1.1. TERMOPLASTICOS

17.2.1.2. TERMOESTABLES

WT 16
 TECNOLOGIA DE LOS PLASTICOS
17.2.1.1. TERMOPLASTICOS

Aquellos que a temperatura ambiente, es plástico o

deformable, se convierte en un líquido cuando se
calienta y se endurece en un estado vítreo cuando se
enfría suficiente. La mayoría de los termoplásticos son
polímeros de alto peso molecular, los que poseen
cadenas asociadas por medio de débiles fuerzas Van der
Waals (Polietileno); fuertes interacciones dipolo-dipolo y
enlace de hidrógeno; o incluso anillos aromáticos
apilados (poliestireno).

WT 17
 TECNOLOGIA DE LOS PLASTICOS
17.2.1.1. TERMOPLASTICOS

PROPIEDADES FISICAS.- cambian gradualmente si se funden y se

moldean varias veces.

TIPOS :
- Resinas celulósicas : Rayón
- Polietilenos y derivados: Acetato de vinilo, alcohol vinílico,
cloruro vinilo, etc. Pertenecen a este grupo el PVC, el
poliestireno, el metacrilato, etc.
- Derivados de las proteinas: el nylon y el perlón, obtenidos a
partir de las diamidas.
- Derivados del caucho: los llamados comercialmente pliofilmes,
clorhidrato del caucho obtenidos adicionando HCl a los
polímeros de caucho.

WT 18
 TECNOLOGIA DE LOS PLASTICOS
17.2.1.2. TERMOESTABLES

Materiales que una vez que han sufrido el proceso de

calentamiento-fusión y formación-solidificación, se convierten
en materiales rígidos que no vuelven a fundirse.
TIPOS
- Fenólicos: Duros, insolubles e infusibles pero, si se
emplea un exceso de fenol, son termoplásticos.
- Resinas epóxicas
- Resinas melamínicas
- Baquelitas
- Poliésteres: Resinas procedentes de la esterificación
de polialcoholes, que suelen emplearse en barnices. Si
el ácido no está en exceso, son termoplásticos.

WT 19
PROPIEDADES DE LOS POLIMEROS

62
WT
 ESTRUCTURA SUPRAMOLECULAR DE LOS
POLIMEROS

ESTADO AMORFO

ESTADO CRISTALINO

MORFOLOGIA CRISTALINA

47
WT
ESTRUCTURA SUPRAMOLECULAR DE LOS
POLIMEROS

ESTADO AMORFO

WT 48
 ESTRUCTURA SUPRAMOLECULAR DE LOS
POLIMEROS

ESTADO CRISTALINO

El estado cristalino es en realidad, bifásico, coexistiendo la fase cristalina

junto con la amorfa, por lo que estos materiales deberían ser
denominados como semicristalinos.

WT 49
 ESTRUCTURA SUPRAMOLECULAR DE LOS
POLIMEROS

ESTADO CRISTALINO

La cristalinidad se define como la fracción en peso de fase

cristalina presente en la masa polimérica.
Wc es el peso de la fase cristalina,
W el peso total de la muestra y
ωc índice de cristalinidad
cuyo valor oscila entre 0,4 para polímeros poco cristalinos y 0,95
para muestras muy bien cristalizadas de polímeros de
constitución muy regular.

WT 50
 APLICACIONES DE LA ESTRUCTURA
CRISTALINA DE LOS POLIMEROS

ALGUNOS POLIMEROS ALGUNOS POLIMEROS

ALTAMENTE CRISTALINOS ALTAMENTE AMORFOS

• PP. • POLIESTIRENO ATACTICO

• PP. SINDIOTACTICO • POLICARBONATO
• NYLON • POLISOPRENO
• POLICETONAS • POLIBUTADIENO

Casco de kevlar

WT 61
XII. PLASTICOS Y ELASTOMEROS HIDROCARBONADOS
12.1. POLIETILENOS DE ALTA DENSIDAD (HDPE)

- TERMOPLÁSTICOS

- RÍGIDOS Y RESISTENTES

- TRANSPARENTES

- D : 0.941 – 0.965

WT 28
 PLASTICOS Y ELASTOMEROS HIDROCARBONADOS
POLIETILENOS DE ALTA DENSIDAD (HDPE)

PROPIEDADES.- es un polietileno lineal, más rígido

que el polímero ramificado.

WT 29
 PLASTICOS Y ELASTOMEROS HIDROCARBONADOS
POLIETILENOS DE ALTA DENSIDAD

APLICACIONES :

- MOLDEO POR SOPLADO.- para la producción de botellas y

otros recipientes
- MOLDEO POR INYECCION.- para juguetes y utensilios
domésticos.
- OTROS USOS.- películas y láminas, el aislamiento de cables
y conductores , el revestimiento por extrusión, fabricación
de tubos.

161
WT
 TERMOPLASTICOS DE HETEROCADENAS
POLIAMIDAS

Propiedades

Es un material duro, elástico con alta resistencia mecánica, alto

poder amortiguador, resistencia sobresaliente al desgaste y a la
abrasión, con una rigidez, dureza y tenacidad que lo hacen
recomendable para distintas piezas técnicas sometidas a
desgaste e impacto.

WT 31
TERMOPLASTICOS DE HETEROCADENAS
POLIAMIDAS (PA)

SINTESIS DEL NYLON 6,6

WT 32
 TERMOPLASTICOS DE HETEROCADENAS
POLIAMIDAS

APLICACIONES PARA PLASTICOS (NYLON 66)

- Como sustituto metálico en cojinetes, engranajes,

por su elevada resistencia a la tracción y al impacto
a la abrasión y propiedades autolubricantes de los
cojinetes. También en las guías de hilo de la
maquinaria textil.
- También en el forrado eléctrico con nylon.

WT 33
 TECNOLOGIA DE LOS PLASTICOS
FABRICACION INDUSTRIAL

PROCESO DE EXTRUSION

EXTRUSION – SOPLADO

INYECCION

CALANDRADO

WT 34
 TECNOLOGIA DE LOS PLASTICOS
FABRICACION INDUSTRIAL
EXTRUSION

Es un proceso industrial que consiste en la utilización de un flujo

continuo de materias primas, para obtener un producto.
Esta materia prima es sometida a fusión, transporte, presión y
deformación, continua con el transporte y enfriamiento de la
gota incandescente que sé deforma mediante una matriz y se
solidifica a una velocidad determinada.

WT 35
TECNOLOGIA DE LOS PLASTICOS
FABRICACION INDUSTRIAL
PROCESO DE EXTRUSION

WT 36
 TECNOLOGIA DE LOS PLASTICOS
FABRICACION INDUSTRIAL

EXTRUSION - SOPLADO

Una extrusora sitúa un material tubular y

plastificado entre dos mitades abiertas de
un molde. El molde se cierra, soldando por
pinzamiento uno de sus extremos, e insuflando
aire a presión por el otro, lo que obliga al
plástico a adaptarse a las paredes refrigeradas
del molde, adoptando su figura y
convirtiéndose en un cuerpo hueco.

WT 37
 TECNOLOGIA DE LOS PLASTICOS
FABRICACION INDUSTRIAL

PROCESO DE EXTRUSION
SOPLADO

MOLDES

WT 38
 TECNOLOGIA DE LOS PLASTICOS
FABRICACION INDUSTRIAL
17.3.3. INYECCION
Es una de las diversas técnicas existentes en la actualidad
para fabricar piezas o utensilios de plástico, para lo cual se
emplea una máquina de inyección y un molde.

La máquina consta de un recipiente en el que se vierte el

granulado del plástico, un calentador, en el que el granulado
es calentado hasta el punto en que se convierte en una masa
viscosa y moldeable, y el dispositivo en el que se ubica el
molde

Este dispositivo tiene piezas móviles en las que se sujetan las

diversas partes del molde, y se mueven de forma que el
molde se cierra y se abre.

WT 39
TECNOLOGIA DE LOS PLASTICOS
17.3. FABRICACION INDUSTRIAL
17.3.3. INYECCION

WT 40
1. El diagrama muestra los principales pasos en un proceso para la producción de
un polímero. Dados los siguientes datos, calcule los flujos de corriente para una
tasa de producción de 10000 kg/h.
Corriente para polimerización: 20% monómero / H2O
Conversión: 90%
Catalizador: 1 kg/ 1000 kg monómero
Agente short – stopping 0.5 kg / 1000 kg monómero no reaccionante
Filtro: Agua de lavado aproximadamente 1 kg / kg polímero
Columna de recuperación: 98 % recuperación de monómero
Secadero: Alimentación 5% agua, especificación de producto 0.5 % H2O
Pérdidas de polímero en secador y filtro: 1%

Calcular la cantidad de monómero alimentado al proceso

Asumiendo 1 hora de operación
Elementos/Sustancias reaccionantes:
Monómero (M)
Agua (H2O)
Catalizador (C)
Agente Short Stop (A)
Polímero (PL)

Reacción Global

𝑀𝑂𝑁Ó𝑀𝐸𝑅𝑂 + 𝐴𝐺𝑈𝐴 = 𝑃𝑂𝐿Í𝑀𝐸𝑅𝑂

Flujos establecidos: P11 = 10000 kg/h
Composiciones establecidas:
P9: 5% H2O, 95% PL
P11: 0.5% H2O, 99.5% PL
Relaciones:
P4 = P2/1000, P3 = 4P2, P5= 0.98W MP10, W PLP11= 0.99W PLP8, P7= 0.0005W MP6,
W PLP6=0.9(P2+P3)
Balance general (*):
P1+P3+P4+P7 = P11+P12
Cálculos:
En E4
W PLP11= 0.995(10000 kg) = 9950kg, W PLP11= W PLP9
W PLP9=0.95P9, P9=9950/0.95 = 10473.684kg

En E3
W PLP9= 0.99W PLP8, W PLP8= 9950/0.99 = 10050.505kg
P8 = P9+P10

En E2
W PLP8= W PLP6, 10050.505=0.9(P2+P3), 10050.505=0.9(5P2), P2= 2233.446kg,
W MP6=0.1P2 = 223.345kg
P7= 0.0005W MP6 = 0.0005(213.243) = 0.112kg
P6+P7 = P8
En E1
P3 = 4P2 = 4(2233.446) = 8933.784kg, P4 = P2/1000 = 2233.446/1000 = 2.233kg
P6= P2+P3+P4 = 2233.446+8933.784+2.233 = 11169.463kg

En E5
P5= 0.98W MP10, W MP10= W MP8 = W MP6= 223.345kg
P5= 0.98(223.345) = 218.878

En V1
P1 = P2-P5 = 2233.446 – 218.878 = 2014.568kg

P8 = 11169.463+0.112= 11169.575kg
P10 = 11169.575-10473.684=695.891kg
P12 = 695.891-218.878 = 477.013kg
Finalmente:

FLUJO MASA (kg/h)

P1 2014.568
P2 2233.446
P3 8933.784
P4 2.233
P5 218.878
P6 11169.463
P7 0.112
P8 11169.575
P9 10473.684
P10 695.891
P11 10000.000
P12 477.013
Se desea obtener 500 lb/h del Polímero Estireno-Acrilonitrilo,
para lo cual se hacen reaccionar estireno (30% del total),
acrilonitrilo, emulsificantes (3lb/200lb de reactantes) y 2lb de
catalizador en un reactor discontinuo agitado. El agua de
lavado ingresa a razón de 40lb/100lb de polímero. Asimismo,
se conoce que, a la salida del lavador, se tiene una masa de
agua equivalente al 10% de la corriente. Asumir que la
conversión en el reactor es del 100%. Calcule los flujos.
Asumiendo 1 hora de operación
Elementos/Sustancias reaccionantes:
Estireno (E)
Acrilonitrilo (A)
Agua (H2O)
Catalizador (C)
Emulsificantes (Z)
Polímero (PL)
Reacción Global
Flujos establecidos: F6 = 500 lb/h
Composiciones establecidas:
F1: 30% E, 70% A
F5: 10% H2O, 90% PL
Relaciones:
WZP2= 0.015F1, F4= 0.1F5, WPLF6= WPLF5, WH2OF4=0.4WPLF6
Balance general (*):
F1+F2+F4 = F6+ H2Ov + efluentes
Cálculos:
Secador:
WPLF6= WPLF5 =500lb, WPLF5=0.9F5, F5=500/0.9 =555.556lb
WH2OvF5=555.556-500 = 55.556lb
 
Lavador:
WH2OF4=F4=0.4WPLF6 = 0.4(500) = 200lb
F3+F4 = F5+ Efluentes
 
Reactor:
WEF1+WAF1 = WPLF3 = 500lb, WEF1=0.3(500) = 150 lb, WAF1=450 lb, F1=500lb
WZP2= 0.015F1= 0.015(500) = 7.5lb
F3= F2+F1 = 7.5+2+500 = 509.5 lb
 
Efluentes: 509.5+200-555.556 = 153.944
Finalmente:

FLUJO MASA (lb/h)

F1 500.000
F2 9.500
F3 509.500
F4 200.000
F5 555.556
F6 500.000
EFLUENTES 153.944
WH2Ov 55.556
MUCHAS
GRACIAS
257
WT