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METABOLISMO DE CARBOHIDRATOS
viernes, 8 de abril de 2022

METABOLISMO DE CARBOHIDRATOS
 Monosacáridos: Unidad monomérica de los carbohidratos.
 Oligosacáridos: Va desde un disacárido (2) hasta 10 unidades de monosacáridos unidos.
 Polisacáridos: De unidades de monosacáridos a más.
 Los carbohidratos pueden ser simples o complejos (unidades diferentes entre los mismos monosacáridos u otras biomoléculas)
 Se les llama carbohidratos, sacáridos (o sacarosa), glúcidos e hidratos de carbono.
 A nivel del intestino se necesitan de monosacáridos, por tanto debe ocurrir un proceso de degradación (dentro de este proceso va a
ocurrir un proceso de digestión). Una vez que tengo a la unidad monomérica a nivel del intestino ocurrirá un proceso de absorción.
 La insulina se une a un receptor de la célula y hace que se active un sistema de señalización que permite que la glucosa entre a la célula.
 Si en caso la glucosa no llegará a ingresar a la célula, esta debe buscar mecanismos de cómo fabricar este azúcar, ya que es importante
para el cerebro como para glóbulos rojos, entre otros.
 Voy a necesitar ATP si realizo actividad física por las mañanas por ejemplo.
 Etapas de la ruta metabólica de los carbohidratos: Glicólisis (ruta degradativa --> catabólica --> formar ATP/ O2), glucogénesis
(formación o síntesis --> ruta anabólica, necesitamos ATP), glucogenólisis (degradación de nuestra reserva de glucógeno hasta unidades
de glucosa) y gluconeogénesis (formación de glucosa a partir de compuesto no carbohidratos (piruvatos, ácidos grasos, aa, glicerol).
 En los animales se encuentra la reserva en forma de glucógeno, mientras que en plantas, en forma de almidón.
 Los grupos funcionales que conforman los glúcidos son carbonilo e hidroxilo.
 Los carbohidratos son importantes para el metabolismo, dado que nos producen ATP, y este me va a ayudar a sintetizar en el organismo,
como para el buen funcionamiento del cerebro y eritrocitos.
 Todas las rutas metabólicas se van a dar a nivel intracelular.
 El Ciclo de Krebs es la única ruta que es catabólica y anabólica a la vez (anfibólica).

Un ejemplo de aldosa puede Un ejemplo de cetosa es

ser la Glucosa y Galactosa la Fructosa

Definiciones y principios fundamentales

 Los carbohidratos aportan al organismo 4Kcal/g
 Los bioelementos que lo conforman son C, H, O, siendo el de mayor proporción el hidrógeno (1: 2: 1). Dado que se utiliza el "H" para
mantener la tetravalencia de los átomos de carbono.
 Las aldosas (glucosa y galactosa) (grupo carbonilo en el C1) y cetosas (fructosa) (grupo carbonilo en el C2) van a presentar el mismo grupo
funcional (C-H-O) pero distribuidos en diferentes números de carbonos.
 Es posible convertir a una aldosa (glucosa) en cetosa (fructosa), cambiando de posición del grupo funcional (C-H-O) --> a este proceso se
le llama isomerización, y se realiza mediante la enzima isomerasa, glucosa isomerasa o glucoisomerasa .
 Es posible convertir a una cetosa en una aldosa (isomerización), y la enzima será la fructosa isomerasa (siempre y cuando tengan el mismo
grupo funcional).
 Para que la glucosa no vuelva a salir de la célula una vez que entra, se le adiciona un grupo fosfato (PO4) en el carbono 6 (fosforilación)
(por la enzima Quinasa, Cinasa o Kinnase). --> glucosa 6PO4
 La glucosa soltará un "H" al adicionarle un grupo fosfato.
 Para pasar de glucosa-1P a fructosa-6P, debemos cambiar la posición del grupo carbonilo, para esto actuará la enzima glucosa-6P
isomerasa o fosfoglucosa isomerasa (la glucosa está fosforilada).
 La enzima que es capaz de cambiar de Glucosa-6P a Glucosa-1P (cambiar de lugar al grupo fosfato), es la mutasa, esta enzima realiza una
isomerización de grupo fosfato.

Clasificación de los carbohidratos

 Monosacáridos: Pueden tener mínimo de 3 a 7 monosacáridos. Pueden ser aldosas o cetosas.
 Cuando tengo 3 carbonos en la estructura de un monosacárido estoy en presencia de una triosa, 4C (tetrosa) y 5C (pentosa).
 El monosacárido más pequeño tiene 3 átomos de carbono (gliceraldehído en caso de ser aldosa y dihidroxiacetona en caso de ser una
cetosa).
 A partir de una ribulosa (cetosa) puedo formar una ribosa (aldosa) ---> isomerización.
 A partir de la ribulosa (cetosa) puedo crear una xilulosa (cetosa) ---> epimerización (porque ambas son epímeros), donde actúa la enzima
epimerasa.

BIOQUÍMICA (TEO) página 1

 epimerasa.
 Oligosacáridos
 Polisacáridos

Clasificación de los monosacáridos

 Sabor dulce, solubles en agua e cristalización
 Transformación de una cetosa en aldosa (isomerización) a cargo de la enzima isomerasa --> esto se verá en la fase de ganancia de la
glicólisis.
 Reconocidos por su capacidad de reducir agentes oxidantes (ion cúprico, ferricianuro y peróxido de hidrógeno H 2O2).
 Epímeros: Una galactosa se puede convertir en glucosa cambiando la posición del grupo OH (hidroxilo) a través de una epimerasa.
 Glicemia: Mide el nivel de concentración de glucosa en sangre en mg/dl (miligramos x decilitro), puede ser basal o en ayuno.

Clasificación de los oligosacáridos:

 Se forman por la unión de 2 a 10 unidades de monosacáridos (enlace glucosídico).
 Los más abundantes y sencillos son los disacáridos (2 monosacáridos). Cada vez que se forma un enlace glucosídico (entre monosacáridos
siempre serán grupos oxidrilos OH) se produce una reacción de condensación, dado que se libera una molécula de H2O.

 Triosa (3 carbonos) no es igual a trisacárido (3 monosacáridos).

 Se pueden unir a proteínas o lípidos formando glicoproteínas y glicolípidos respectivamente (que se encuentran en la bicapa lipídica).
 Si un carbohidrato se une a un aa por la cadena lateral que contiene a un OH se formará un enlace O-glucosídico, pero si en su cadena
lateral tiene un grupo amino se formará un enlace N-glucosídico.

 Sacarosa: La enzima sacarasa (disacaridasa: enzima que actúa a nivel de disacáridos) rompe el enlace O-glucosídico de esta molécula.
 Maltosa: La enzima que rompe el enlace de dicha molécula se llama maltasa. Y va a utilizar moléculas de agua para regenerar molécula de
glucosa-glucosa.
 Lactosa: Se rompe la molécula de lactosa con la enzima lactasa, e incorporo a la glucosa y galactosa con una molécula de agua.
 En los 3 casos anteriores, al regenerar a los monosacáridos que forman a los disacáridos se realiza una hidrólisis para obtener el H y OH
del H2O.
 Si el OH se encuentra hacia abajo en la estructura de una molécula será α, mientras que si está hacia arriba será β.

β-1,4-O-glucosídico

Unión de los oligosacáridos

 Los oligosacáridos pueden unirse a las proteínas de dos formas:
 Mediante un enlace N-glicosídico a un grupo amida de la cadena lateral del aminoácido asparagina.
 Mediante un enlace O-glicosídico a un grupo OH de la cadena lateral de los aminoácidos serina o treonina.

BIOQUÍMICA (TEO) página 2

 Funciones de los oligosacáridos unidos a lípidos
 Función estructural:
 Determina el destino de una proteína sintetizada
 Algunas glicoproteínas van a tener ácidos siálicos: Son azúcares ácidos porque en su estructura aparte del grupo carbonilo e hidroxilo,
van a tener al grupo carboxilo.

Clasificación de los polisacáridos

 Formados por 10 unidades de monosacáridos a más.
 Están formados por el mismo o diferentes monosacáridos.
 Cuando un polisacárido se forma por unidades repetidas del mismo monosacárido se denomina homopolisacárido.
 Si las unidades de monosacáridos que conforman al polisacárido son totalmente diferentes se denomina heteropolisacárido (suelen
asociarse con proteínas o lípidos).
 Pueden ser lineales o ramificados.
 Almidón y glucógeno presentan enlaces 1,4 O-glucosídico.

Metabolismo de los carbohidratos

 La digestión empieza en la boca.
 El almidón siempre va a tener de unidad monomérica a la glucosa.
 El glucógeno va a tener de unidad monomérica siempre a la glucosa, ya que es un homopolisacárido.
 La enzima que se encuentra en la saliva se llama amilasa salival.
 La amilasa salival (ptialina) se inactiva al llegar al estómago por el pH ácido.
 El páncreas va a secretar bicarbonato además de liberar enzimas que intervienen y ayudan en la digestión.
 El páncreas tiene funciones endocrinas y exocrinas.
 La insulina es secretada por el páncreas y nos ayudará a regular la glucosa a nivel intra y extracelular.
 La amilasa salival (ptialina) puede degradar un 40% del almidón (carbohidrato) de 30 a 50 minutos.
 La amilasa solo puede actuar (romper) en enlace 1,4.
 Los productos finales de la digestión deben ser monosacáridos.
 A nivel intestinal para que haya absorción necesitamos que llegue la unidad monomérica de los carbohidratos, es decir los monosacáridos.
 TRK: Tirosin Kinnase es el receptor de la insulina.
 GLUT: Son el sistema de transporte de entrada de la glucosa hacia la célula.
 Para pasar de glucosa-6P a glucosa (desfosforilarla) actuará la enzima fosfatasa (quitan grupos fosfato).
 La enzima fosfatasa (Glucosa-6-fosfatasa) se encuentra a nivel del hígado, mas no de músculo. El hígado es el órgano exportador de
glucosa por excelencia.
 La enzima glucoquinasa o glucocinasa trabaja a nivel de páncreas e hígado, y la hexoquinasa, en músculo.
 ETAPAS:
→ Glucólisis: Es la transformación de glucosa a piruvato en condiciones anaeróbicas, junto con una pequeña cantidad de energía en forma de
ATP y NADH.
→ Glucogénesis: Síntesis de glucógeno a partir de glucosa.
→ Glucogenólisis: Degradación de glucógeno a nivel de glucosa-1-fosfato.
→ Gluconeogénesis: Síntesis de glucosa a partir de otros sustratos o precursores que no sean carbohidratos.

➢ Glucólisis o glicólisis: Se da en el citosol

Esta ruta se da en el citosol, y se caracteriza por ser un proceso catabólico.

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 Esta ruta se da en el citosol, y se caracteriza por ser un proceso catabólico.
 Consta de 10 reacciones.
 Se da en 2 fases: Fase de inversión (perdemos moléculas de ATP) y fase de ganancia o generación de energía (producimos moléculas de
ATP).
 Los productos serán 2 piruvatos (3C), 2 NADH y 2ATP (netos).
 Fosforilación a nivel del sustrato.
 En la glicólisis se proporcionan intermediarios que actúan como sustrato de otras rutas metabólicas como: Ciclo de Krebs, síntesis de
ácidos grasos, síntesis de aminoácidos y reserva de glucosa (vía del glucógeno) y vía de la pentosa fosfato.

Fase de Inversión (se pierden 2 moléculas de ATP)

⚫ 1era Rx: Fosforilación:
 Se da gracias a la enzima Quinasa (proceso irreversible, ya que se da a nivel de músculo y no se puede pasar de Glucosa 6-fosfato a
Glucosa, mientras que en el hígado sí hay enzima glucosa 6 fosfatasa, la cual permite pasar de Glucosa 6P a Glucosa)
 Se pierde -1 ATP (donador de grupo fosfato)
Participa la enzima Hexoquinasa (para pasar de Glucosa a Glucosa 6-fosfato), ya que se está dando a nivel de músculo. Utiliza al ion Mg2+

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 Participa la enzima Hexoquinasa (para pasar de Glucosa a Glucosa 6-fosfato), ya que se está dando a nivel de músculo. Utiliza al ion Mg2+
como cofactor, por tanto es una holoenzima (utiliza a un grupo diferente).
⚫ 2da Rx: Isomerización (proceso reversible)
 Aquí la Glucosa-6-fosfato pasará a ser Fructosa 6-fosfato, mediante la enzima fosfoglucosa isomerasa o glucosa 6-fosfato isomerasa
(isomerasa).
⚫ 3era Rx: Fosforilación
 El donador de energía es el ATP (-1 ATP )
 Se adiciona un grupo fosfato (pasa de Fructosa-6-fosfato a Fructosa 1,6-bifosfato), mediante la enzima Fosfofructo quinasa (PFK).
 Bi: Indica que están ubicados en posiciones diferentes
 Di: Indican 2 moléculas ubicadas una al costado de la otra.
⚫ 4ta Rx: Escisión (aquí va a trabajar la enzima aldolasa (fructosa-bifosfato aldolasa), que es una encima que va a cortar/romper)
 Aquí se produce la ruptura de la Fructosa 1,6-bifosfato en 2 moléculas de 3C (Gliceraldehído 3-fosfato y Dihidroxiacetona 3-fosfato). Al
tener a estos 2 productos ya entramos en la fase de ganancia de energía.
⚫ 5ta Rx: Isomerización de cetosa a aldosa
 Si la Dihidroxiacetona desea entrar, tendrá que hacerlo en forma de Gliceraldehído, para ello se necesita de la enzima triosafosfato
isomerasa, que cambiará la ubicación del grupo carbonilo del C2 al C1.

Fase de ganancia o Fase de generación de energía (se forman 4 ATP´s, 2 piruvatos y 2 NADH)
 A esta fase solo se puede entrar en forma de Gliceraldehído 3-fosfato.
 Se da 2 veces, porque se tiene 2 productos de 3C.
⚫ 6ta Rx: Oxidación y fosforilación
 Obtengo como producto al 1,3-bifosfoglicerato y NADH, H+.
 Se adiciona un grupo fosfato (pasamos de Gliceraldehído 3-fosfato a 1,3-bifosfoglicerato mediante la enzima gliceraldehído-fosfato
deshidrogenasa).
 El donador del grupo fosfato va a ser el ácido fosfórico H3PO4 no el ATP (no utilizamos Quinasa).
 La enzima utiliza un cofactor, que será el ion Mg++.
 La enzima utiliza a una coenzima NAD+, que entra en forma oxidada y sale de manera reducida NADH, H+.
 La enzima le está quitando átomos de hidrógeno al sustrato Gliceraldehído 3-fosfato (este se oxida), y se los da al NAD+ (este se
reduce).
⚫ 7ma Rx: Fosforilación a nivel del sustrato
 Se denomina así, ya que compuestos como el 1,3-bifosfoglicerato tienen demasiada energía, y son capaces de donarla (o donar grupos
fosfato).
 Aquí vamos a pasar de 1,3-bifosfoglicerato a 3-fosfoglicerato mediante la enzima Fosfoglicerato quinasa (Quinasa)
 En esta reacción utilizamos un ADP que se formó anteriormente en una de las reacciones de fosforilación.
 La enzima utiliza como cofactor al ion Mg+ para controlar las cargas del grupo fosfato.
 La enzima le quita un grupo fosfato al sustrato y se lo va a donar al ADP, el cual se convertirá en ATP.
 Se forma +1 ATP.
⚫ 8va Rx: Isomerización
 Aquí pasamos de 3-fosfoglicerato a 2-fosfoglicerato.
 Cambiamos de posición al grupo fosfato, por tanto actúa la enzima Fosfoglicerato mutasa (Mutasa).
⚫ 9na Rx: Deshidratación
 Ocurren reacciones de hidratación y deshidratación, porque tenemos que ubicar de mejor manera los átomos de hidrógeno a nivel de los
carbonos.
 La enzima utiliza como cofactor al ion Mg+.
 Aquí actúa la enzima Enolasa, esta permite los cortes y ubicaciones de los átomos de hidrógeno o grupos hidroxilo de la molécula de agua.
 El 2-fosfoglicerato pasa a ser fosfoenolpiruvato gracias a una reacción de hidratación o deshidratación.
⚫ 10ma Rx: Fosforilación a nivel del sustrato
 El fosfoenolpiruvato nos da 2 productos, que son el piruvato y +1ATP mediante la enzima Piruvato quinasa.
 La enzima utiliza como cofactor al ion Mg+ para controlar las cargas del grupo fosfato.
 Este sustrato tiene demasiada energía, así que va a donarle un grupo fosfato al ADP y este se convertirá en ATP.

 Importante:

 La enzima Quinasa siempre utiliza un cofactor, el cual es el ion Mg+.

 El NADH es la forma activa de la vitamina B3 o niacina.
 Las reacciones más importantes, y las que regulan la vía de la Glicólisis c/sus respectivas enzimas son la n°1 Hexoquinasa o Glucoquinasa,
n°3 PFK1 (fosfofructoquinasa, enzima limitante ) y la n°10 PK (piruvato quinasa).
 Por cada glucosa se forman 2 ATP´s
 Si se bloquean la hexoquinasa y glucoquinasa, sí se puede dar la glicólisis mediante la fructosa.
 Si se bloquea la PFK1 no se puede dar la glucólisis, porque no se formarían las 2 moléculas que entran en la fase de ganancia.
 Si se bloquea la piruvato quinasa sí se da la glucólisis, pero no se formaría el piruvato ni el ATP.
 La enzima piruvato quinasa debe estar desfosforilada para estar activa.
 La glucosa 6-fosfato es sustrato para rutas como la Glicólisis, glucogénesis.

➢ Gluconeogénesis:
 Este proceso nos permite sintetizar glucosa a partir de sustratos como: Lactato, piruvato (3C), aminoácidos, ácidos grasos y glicerol
(alcohol de 3C).

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 (alcohol de 3C).
 Se activa después de 24h de ayuno (ayuno prolongado).
 2h 40´

 Hiperglicemia: Altos niveles de glucosa en sangre

 Hipoglicemia: Bajos niveles de glucosa en sangre
 El páncreas tiene funciones exocrinas y endocrinas.
 Exocrina: Digestión
 Endocrina: Regular los niveles de glucosa en sangre (libera a la hormona insulina).
 La insulina se caracteriza por ser una hormona hipoglicemiante.
 La insulina le dice a la célula que debe ingresar glucosa, porque en el espacio extracelular (EC) no realiza ninguna función.
 La insulina va a permitir la entrada de glucosa, siempre que tenga a su receptor que es el TRK (Tirosín quinasa)
 El ligando es la hormona Insulina.
 La insulina nos ayuda en procesos de síntesis y como permite ingresar glucosa, también en la glicólisis.
 Cuando se une el ligando con su receptor va a activar a una proteína efectora, que es la proteína G mayormente.
 La proteína G activa un sistema de señalización intracelular para que de la vesícula (que está dentro del citosol), donde se encuentran los
receptores GLU, estos puedan salir por un proceso de Exocitosis (expresándose como proteínas integrales).
 La glucosa va a poder ingresar a la célula por medio de los receptores GLU, para luego ser fosforilada (a Glucosa 6-fosfato).
 La glucosa 6-fosfato puede ir a diferentes vías como la glicólisis, luego a la glucogénesis.
 El glucagón y adrenalina o epinefrina son hormonas contrarreguladoras (actúan en procesos degradativos).
 El glucagón favorece el aumento de glucosa dentro de la célula mediante la activación de rutas como la glucogenólisis y gluconeogénesis.
 El glucagón trabaja cuando hay bajos niveles de glucosa en sangre, por tanto bajo nivel de glucosa a nivel IC (intracelular).
 El glucagón se une a su receptor TRK y activa un sistema de señalización IC para activar las rutas degradativas.
 Podemos presentar hipoglicemia en situaciones de ayuno y embarazo.

⚫ Condición postprandial (después de una comida)

 Se da un aumento de glucosa
 Podemos realizar glicólisis (generación de ATP)
 Pero si nos queda todavía Glucosa 6P, podemos ir a la glucogénesis.
⚫ Ayuno de 8 horas:
 Se activará la glucogenólisis (hepática), se forma Glucosa 6P.
 Esa Glucosa 6P se va a desfosforilar por acción de la enzima glucosa 6-fosfatasa y se va a transformar en Glucosa
 Luego esa glucosa se exporta a nivel sistémico, es decir a nivel de la sangre.
 Para que luego pueda ir a la vía de la glicólisis.
⚫ Ayuno de 24 horas:
 Se activa la gluconeogénesis y va a formar Glucosa 6P y/o Glucosa.
 Si tengo dichos productos, puedo ir a la vía de la Glicólisis (generamos suficiente ATP).
 Si nos queda Glucosa 6P realizamos Glucogénesis.
⚫ Las rutas metabólicas se pueden regular por:
 Sustrato
 Producto (Inhibición alostérica, activación alostérica)
 Hormonal (Insulina, glucagón, adrenalina)
 Modificación covalente reversible (Fosforilación/desfosforilación, uridilación, entre otras)
⚫ ¿Es posible que a partir del piruvato se forme glucógeno?
 Sí, dado que el piruvato puede actuar en la vía de la gluconeogénesis generando Glucosa, que luego pasará a ser glucosa 6P y actuará como
sustrato de la vía de la glucogénesis de la siguiente manera: Glucosa 6P --> Glucosa 1P, luego pasa a ser UDP-glucosa y por medio de la
glucógeno sintasa se va a formar el glucógeno.

Glicólisis Glucogénesis Glucogenólisis Gluconeogénesis

Lugar Citosol Citosol Citosol Mitocondria (piruvato a
Oxaloacetato) y citosol
Sustrato Glucosa 6P Glucosa o Glucosa 6P Glucógeno Piruvato (este se debe
transformar en
Oxaloacetato), lactato, aa,
ácidos grasos
Producto(s) 2 NADH Glucógeno Glucosa 1P, y pasa a Glucosa 6P Glucosa o Glucosa 6P
2ATP (netos) (músculo), si es en (hígado) pasa
2 piruvatos de Glucosa 6P a Glucosa
Mecanismos de Producto: Alostérica Regulación alostérica: Glucosa Regulación alostérica: AMP (+), -----
regulación Sustrato 6P (+), Ca++ (-), glucógeno (-) ATP(-), Glucosa 6P (-), la
Hormonal (Transicionalmente, Modificación Covalente glucógeno fosforilasa
cantidad de enzima) Insulina, reversible Modificación Covalente
glucagón (fosforilación/desfosforilación reversible
Productos: Acetil CoA, citrato de la glucógeno sintasa) (fosforilación/desfosforilación
Modificación covalente Regulación hormonal: Insulina, de la glucógeno fosforilasa)

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 Modificación covalente Regulación hormonal: Insulina, de la glucógeno fosforilasa)
reversible glucagón (hepatocitos), Regulación hormonal: Insulina,
adrenalina (músculo) glucagón (hepatocitos),
adrenalina (músculo)
Condiciones en Cuando el cuerpo necesita Grandes cantidades de glucosa Cuando hayan niveles Cuando hayan niveles bajos
las que se energía disminuidos de glucosa a nivel de glucosa a nivel
dará intracelular intracelular
Enzimas que ------ Insulina Glucagón, adrenalina -----
activan o
promueven

https://us02web.zoom.us/rec/play/42833KdfTRG9__ZuvaWyU4zxhskvgo4AUs7xA0WLylSmQW21aOg4Oi7vh9GSNgxlTOEQg6xvSj3y9jFY.o4Y9cwclIYkcsC2N

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