Condensación Aldólica: Síntesis de Dibenzalacetona

Andrés Montoya Bolaños

Santiago Cedeño Delgado

Facultad de Ciencias Naturales, Departamento de Ciencias Químicas-

Universidad Icesi

1. Preparación previa

a. El producto que se obtendrá en esta práctica tiene un grupo funcional cetona. Qué prueba
cualitativa utilizaría para identificar este grupo funcional. Describa un procedimiento
experimental para realizarla en el laboratorio.
En general, para determinar la presencia de una cetona se deben realizar dos pasos con dos pruebas
cualitativas distintas. La primera, en orden de determinar la presencia de compuestos cetónicos o
aldehídos; la segunda, para diferenciar una acetona de un aldehído y viceversa.
Entonces, en un laboratorio cuyo objetivo sea determinar la presencia de una cetona, primero se
debe comenzar con la determinación de compuestos cetónicos o aldehídicos. Uno de los métodos
más comunes y sencillos de realizar es el método de 2,4-dinitrofenilhidracina (2,4-DNP). En este,
el 2,4-DNP 2 reacciona con un aldehído o cetona 1 y genera un precipitado de color naranja,
conocido como 2,4-dinitrofenilhidrazona 3.
Esquema 1.

Luego, cuando se tenga la certeza que brinda la prueba anterior, lo más recomendable es realizar
un Prueba de Tollens (Prueba del espejo plateado). El reactivo de Tollens consiste en un complejo
de amoníaco de plata en solución de amoníaco. Al reaccionar con esta solución, los aldehídos se
oxidan a los ácidos correspondientes, y la plata en el reactivo Tollens se reduce del estado de
oxidación +1 a su forma elemental, dando como resultado una apariencia de espejo. Por otra parte,
las cetonas no responden a esta prueba. 1

Figura 1.
Reacción de los aldehídos con el Reactivo de Tollens
Nota. Tomado de “Tollen´s Test”, por Bhuyan, 2022, Chemistry Learner-Tollen´s test

b. En esta práctica usted debe realizar una recristalización al producto obtenido con etanol al 95
%. Describa brevemente como llevará a cabo este proceso.

El crudo contiene benzaldehído, benzalacetona (producto de monoadición), dibenzalacetona, óxido de

mesitil (producto de auto condensación de acetona), etc. Por lo tanto, debe ser purificado. Según la
literatura, esto se realizar por medio del etanol al 95%, todo que que la dibenzalacetona es el compuesto
menos polar de la mezcla y por lo tanto precipita formando cristales. En la practica se agregan 6 mL de
etanol al 95 % y se revisa que no se dé la formación de una disolución de tono naranja, que corresponde
a un producto de formación en medio básico. La cristalización lenta produce cristales más agradables y
un producto más puro. 2

c. ¿Por qué se dice que los hidrógenos en el carbono alfa al grupo carbonilo son hidrógenos
ácidos?
Los átomos de hidrogeno alfa, es decir, átomos de hidrogeno unidos a un átomo de carbono en una
posición alfa muestran una mayor acidez en relación al grupo carbonilo, su pKa es del orden del 19-
20. Este fenómeno se explica por la estabilización de resonancia del producto de carbanión alfa, la
base conjugada, llamada enolato 4, que se estabiliza a través de la conjugación con los orbitales π del
carbonilo 5 como se ilustra en el siguiente esquema:
Esquema 2.

d. De por lo menos tres ejemplos de una condenación aldólica cruzada y proponga un mecanismo
general para representar esta condensación.
Las condensaciones aldólicas entre diferentes reactivos carbonílicos se denominan reacciones
aldólicas cruzadas. Estas se dan por dos razones principalmente. La primera, es que los aldehídos
son electrófilos más reactivos que las cetonas. Y la segunda, los aldehídos que carecen de hidrógeno
alfa solo pueden funcionar como reactivos aceptores, y esto reduce el número de productos posibles
a la mitad. Debido a esto, la mayoría de las reacciones aldólicas cruzadas generalmente no se
realizan a menos que un reactivo no tenga hidrógenos alfa. Tres ejemplos de este tipo de reacción
se presentan en la Figura 2.
Figura 2.
Ejemplos de condensación aldólica cruzada.

Nota. Por P. Bruice, Química Orgánica (p. 745), 2007. Copyright 2007 por Prentice Hall.

Figura 3.
Mecanismo general de condensación aldólica cruzada.
 e. Consulte y pegue los espectros de IR, EM, RMN 13C y 1H del benzaldehído.
Figura 4.

Espectro IR del ácido Benzaldehido

Nota. Adaptado de “IR: 𝐶𝐶𝑙4 solution”, por el Instituto Nacional de Ciencia y Tecnología Industrial

Avanzada (AIST), SDBS-672, s.f.

Tabla 1.

Asignación de las bandas del espectro IR del ácido Benzaldehído

Banda V (𝑐𝑚−1) Asignación Subestructura

1 3000-3080 V (CH) benceno CH

2 2650-2880 V (CH) aldehído CHO

3 ~1700 V (CO) carbonilo C=O

Figura 5.

Espectro de masas del ácido Benzaldehído

Nota. Adaptado de “SDBS-Mass”, por el Instituto Nacional de Ciencia y Tecnología Industrial

Avanzada (AIST), SDBS-672, s.f.

El espectro que corresponde a RMN13C del benzaldehído, hay 5 señales correspondientes a los 5

entornos químicos diferentes de los átomos de carbono. Para los carbonos A el desplazamiento químico

es de 134,4 ppm, para los B el desplazamiento químico es de 129.0 ppm, para los C es de 129.7 ppm,

para el D es de 136.5 ppm y para el E es de 192,3, significativamente mayor por ser el átomo del grupo

aldehído.

Figura 6.

Estimación del espectro de RMN 13C del ácido Benzaldehído

Nota. Adaptado de “SDBS-13C NMR SDBS No. 672CDS-00-217”, por el Instituto Nacional de Ciencia

y Tecnología Industrial Avanzada (AIST), SDBS-672, s.f.

En el espectro NMR 1H del benzaldehído, se puede observar que tres tipos de protones presentan

señales cercanas entre sí. Estos son los protones del anillo. Para los A la señal es de 7.61 ppm, para los

B la señal es de 7.51 ppm y para los átomos de hidrogeno C de 7.87 ppm. La otra señal, alejada de las

demás, es la del átomo de hidrogeno D, la cual se encuentra a 10.0 ppm, este valor es alto ya que el

grupo aldehído desplaza la señal, tal como ocurre en la técnica de NMR 13C

Figura 7.

Estimación del espectro de RMN 1H del ácido Benzaldehído

Nota. Adaptado de “SDBS-1H NMR SDBS No. 672HSP-01-832”, por el Instituto Nacional de Ciencia

y Tecnología Industrial Avanzada (AIST), SDBS-672, s.f.

6. Complete la siguiente tabla de residuos químicos:

Tabla 2.
Residuos químicos

Reactivo Formula Riesgo Laboral (SGA) Símbolo (SGA)

Molecular
Acetona 𝐶3 𝐻6 𝑂

H225: Líquido y vapor altamente

inflamables [Peligro Líquidos
inflamables]

H319: Causa irritación ocular grave

[Advertencia Daño ocular
grave/irritación ocular]

H336: Puede causar somnolencia o

mareos [Advertencia Toxicidad
específica en órganos diana,
exposición única; Efectos narcóticos]
Benzaldehído 𝐶7 𝐻6 𝑂 H302: Nocivo en caso de ingestión
[Advertencia Toxicidad aguda por vía
oral]

Ácido 𝐻𝐶𝑙 H314: Causa quemaduras graves en la

clorhídrico piel y daños en los ojos
H331: Tóxico si se inhala

Etanol 𝐶𝐻3 𝑂𝐻 H225: Líquido y vapor altamente

inflamables [Peligro Líquidos
inflamables]

Hidróxido de 𝑁𝑎𝑂𝐻 H314: Causa quemaduras graves en la

sodio piel y daños en los ojos

2. Bibliografía
1. Bonner, William A.; Castro, Albert J. (1974). «12». Química orgánica básica (3ª edición). Madrid:

Alhambra S.A. pp. 291-2. ISBN 84-205-0232-4.

2. Bruice, P. (2007). Organic Chemistry (5th ed.). Pearson Education International.

3. Bhuyan, S. (2022b, May 10). Tollens’ Test: Definition, Example, and Mechanism. Chemistry

Learner. https://www.chemistrylearner.com/tollens-test.html

4. Centro Nacional de Información Biotecnológica (2022). Resumen del compuesto PubChem para CID

180, Acetona. Consultado el 24 de octubre de 2022 desde

https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/Acetone.

5. Centro Nacional de Información Biotecnológica (2022). Resumen del compuesto PubChem para CID

313, ácido clorhídrico. Consultado el 25 de septiembre de 2022 desde

https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/Hydrochloric-acid.

6. Centro Nacional de Información Biotecnológica (2022). Resumen del compuesto PubChem para CID

240, Benzaldehído. Consultado el 24 de octubre de 2022 desde

https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/Benzaldehyde.

7. Centro Nacional de Información Biotecnológica (2022). Resumen del compuesto PubChem para CID

702, Etanol. Consultado el 8 de octubre de 2022 desde

https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/Ethanol.

8. McMurry, John. (2008). Organic chemistry (7th ed.). Belmont: Thomson Brooks/Cole

9. SDBS-672. (s.f.). Consultado el 24 de octubre de 2022 desde https://sdbs.db.aist.go.jp/sdbs/cgi-

bin/landingpage?sdbsno=672

10. Synthesis of Dibenzalacetone by Aldol Condensation. (2022, June 23). Vernier.

https://www.vernier.com/experiment/chem-o-19_synthesis-of-dibenzalacetone-by-aldol-

condensation/