U2 Q (1) .Orgánica

UNIDAD 2
ALQUENOS, CICLOALQUENOS Y HALUROS DE VINILO.
CONTENIDOS:
1. Elementos de insaturación.
2. Nomenclatura de los alquenos,
cicloalquenos y haluros de vinilo.
3. Propiedades físicas de los alquenos,
4. Usos y fuentes de los alquenos,
5. Reacciones de los alquenos,
Elaborado por: Ing.Larissa Sacoto Palacios M.Sc.

OBJETIVO.
 Reconocer la estructura de los alquenos, cicloalquenos y

haluros de vinilo, su nomenclatura, propiedades y las
diferentes reacciones químicas en las que participan.

Elementos de insaturación.
Se dice que los alquenos son insaturados porque son capaces de adicionar hidrógeno en
presencia de un catalizador. El producto, un alcano, se conoce como saturado debido a que
no puede reaccionar con más hidrógeno. La presencia de un enlace pi correspondiente a
un alqueno (o a un alquino) o al anillo de un compuesto cíclico, disminuye el número de
átomos de hidrógeno de una fórmula molecular. Estas características estructurales se
conocen como elementos de insaturación.* Cada elemento de insaturación corresponde a
dos átomos de hidrógeno menos que en la fórmula “saturada”.

Elementos de insaturación.
Por ejemplo, considere la fórmula C4H8. Un alcano saturado tendría una fórmula
CnH(2n2) o C4H10. A la fórmula C4H8 le faltan dos átomos de

hidrógeno, por lo que sólo tiene un elemento de insaturación, ya sea un enlace pi o un
anillo. Existen cinco isómeros constitucionales con la fórmula C4H8 :
Cuando necesite una estructura para una fórmula molecular en especial,

resulta útil encontrar el número de elementos de insaturación. Calcule el
número máximo de átomos de hidrógeno de la fórmula saturada, CnH(2n2), y
vea cuántos faltan. El número de elementos de insaturación es simplemente la
mitad del número de hidrógenos faltantes. Este cálculo sencillo le permite
considerar de una manera rápida las estructuras posibles sin tener que
comprobar siempre la fórmula molecular correcta.
EJERCICIOS DE PRÁCTICA
Calcule el numero de elementos de insaturación implicados en la formula
molecular C6H12
Dibuje cinco ejemplos de estructuras con esta formula C6H12 por lo menos
uno debe contener un anillo, y por lo menos un enlace doble.
Determine el número de elementos de insaturación en la fórmula molecular C4H6.

Dibuje las nueve estructuras posibles que tienen esta formula. Recuerde que
Un enlace doble= un elemento de insaturacion

Un anillo= un elemento de insaturacion
Un enlace triple= dos elementos de insaturacion
Elementos de insaturación con heteroátomos
Un heteroátomo (hetero, “diferente”) es cualquier átomo
salvo el carbono y el hidrógeno. La regla para calcular los
elementos de insaturación de los hidrocarburos puede
ampliarse para incluir a los heteroátomos. Consideremos
cómo la adición de un heteroátomo afecta a la cantidad de
átomos de hidrógeno en la fórmula.
Halógenos Los halógenos simplemente sustituyen a los átomos de hidrógeno en la fórmula

molecular. La fórmula C2H6 es saturada, por lo que la fórmula C2H4F2 también es saturada.
El C4H8 tiene un elemento de insaturación, y el C4H5Br3 también tiene un elemento de
insaturación. Al calcular el número de elementos de insaturación, tan sólo cuente los
halógenos como átomos de hidrógeno
Elementos de insaturación con heteroátomos
Oxígeno Un átomo de oxígeno puede adicionarse a la cadena (o adicionarse a un enlace C-H para
formar un grupo C-OH), sin cambiar el número de átomos de hidrógeno o de carbono. Al calcular
el número de elementos de insaturación, ignore a los átomos de oxígeno.
Nitrógeno Un átomo de nitrógeno puede ocupar el lugar de un átomo de carbono en la cadena,

pero el nitrógeno es trivalente y sólo acepta un átomo de hidrógeno adicional, a diferencia de los
dos hidrógenos de cada átomo de carbono adicional. Al calcular los elementos de insaturación,
cuente al nitrógeno como la mitad de un átomo de carbón.
La fórmula C4H9N es como una fórmula

con 4 átomos de carbono, con una fórmula
saturada C4.5H9+2. La fórmula C4H9N
tiene un elemento de insaturación, ya que
tiene dos átomos de hidrógeno menos que
la fórmula saturada.
Dibuje al menos cuatro compuestos de formula C4H6C1NO
Solución
Si contamos al nitrógeno como ½ carbono, ignoramos al oxígeno y
contamos al cloro como un hidrógeno vemos que la formula es equivalente
a C4.5H7. La formula saturada para 4.5 atomos de carbono es C4.5H11, por
lo que C4H6NOCl tiene dos elementos de insaturacion. Estos podrían ser
dos dobles enlaces, dos anillos, un triple enlace o un anillo y un doble
enlace. Existen muchas posibilidades, cuatro de las cuales son las
Para calcular los elementos
siguientes de insaturacion: Cuente a
los halógenos como
hidrógenos, ignore al
oxígeno, cuente al
nitrógeno como la mitad de
un carbono.
3,4,4-trimetil-1-penteno. 3-metil-3-hexeno. 4,7-dimetil-
2,5-octadieno. 6-etil-7-meil-4-noneno
Nomenclatura de los alquenos, cicloalquenos y
haluros de vinilo.
Los alquenos sencillos se nombran de forma muy similar a los alcanos;

se utiliza
• El nombre raíz de la cadena más larga que contiene el enlace doble, y

• La terminación cambia de –ano a –eno.
Por ejemplo,
• “etano” pasa a “eteno”, etileno
• “propano” a “propeno” propileno, y
• “ciclohexano” a “ciclohexeno”

haluros de vinilo.
Cuando la cadena contiene más de tres átomos de carbono, se utiliza un número para dar la
posición del enlace doble. La cadena se numera a partir del extremo más cercano al enlace
doble y a éste se le da el número más bajo considerando los dos átomos de carbono
doblemente enlazados. Se asume que los cicloalquenos tienen el enlace doble en la posición
número 1.
En 1993, la IUPAC recomendó un cambio lógico en las

posiciones de los números que se utilizan en los nombres.
En lugar de colocarlos antes del nombre raíz (1-buteno),
recomendó colocarlos inmediatamente después del nombre
que indicaban (but-1-eno).
haluros de vinilo.
Un compuesto con dos enlaces dobles es un dieno; un trieno tiene tres enlaces dobles y un tetraeno tiene cuatro.
Los números se utilizan para especificar las posiciones de los enlaces dobles.
Cada grupo alquilo
unido a la cadena
principal se menciona
con un número para
indicar su posición. Sin
embargo, observe que
el doble enlace sigue
teniendo preferencia
durante la numeración
haluros de vinilo.
Alquenos como sustituyentes Los alquenos llamados
sustituyentes se conocen como grupos alquenilo.
Éstos pueden nombrarse sistemáticamente (etenilo, propenilo,
etcétera), o mediante nombres comunes.
Los sustituyentes alquenilo comunes son el vinilo, alilo,
metileno y los grupos fenilo. El grupo fenilo (Ph) es diferente
de los demás porque es aromático, y no experimenta las
reacciones típicas de los alquenos.
Los polienos antifúngicos forman parte
de un grupo de medicamentos que
contienen una región no polar que
cosnta de 4 a 7 conjuntos de enlaces
sencillos y dobles alternados. Estos
compuestos antifúngicos se insertan en
la membrana celular de los hongos y
ocasionan rupturas y filtraciones que
dan como resultado la muerte celular de
los hongos. El medicamento polieno
antifúngico mas conocido como
anfotericina B cuya estructura aparece
abajo
haluros de vinilo.
Nombres comunes La mayoría de los alquenos se nombran por conveniencia

mediante el sistema IUPAC, pero en algunas ocasiones se utilizan nombres comunes
para los compuestos más sencillos.
haluros de vinilo.
Reglas para nombras a los alquenos
Las siguientes reglas resumen el sistema IUPAC para nombrar a los alquenos:
1. Seleccione la cadena más larga o el anillo mas largo que contenga el mayor numero posible de enlaces dobles y
asígnele el sufijo –eno. Si hay dos enlaces dobles, el sufijo es –dieno, si hay tres, -trieno, en el caso de cuatro, -
tetraeno, y así sucesivamente.
2. Numere la cadena a partir del extremo mas cercano a los enlaces dobles. Numere un anillo de tal forma que el
enlace doble se encuentre entre los carbonos 1 y 2. Coloque los números según la posición de los enlaces
dobles antes del nombre raíz (sistema antiguo) o antes del sufijo- eno – dinero, etcétera (nuevo sistema).
3. Nombre a los grupos sustituyentes como en el caso de los alcanos, indicando sus posiciones mediante el numero
de la cadena principal de carbonos a la que están unidos. Los grupos etenilo y propenilo por lo general son
llamados grupos vinilo y alilo, respectivamente.
4. En el caso de los compuestos que presentan isomería geométrica, añada el prefijo adecuado: cis- o trans-, o
bien E- o Z-. Se asume que los cicloalquenos son cis, a menos que se indique lo contrario.
Nomenclatura de los isómeros cis-trans
Nomenclatura E-Z
Esta nomenclatura asigna una configuración única, ya sea E o Z, a cualquier enlace

doble capaz de presentar isomería geométrica.
Para nombrar un alqueno mediante el sistema E-Z,

• Separe mentalmente el enlace doble en sus dos extremos.
Propiedades físicas de los alquenos,
La mayoría de las propiedades físicas de los alquenos son parecidas a las de los alcanos.
Al igual que los alcanos, los alquenos tienen densidades de aproximadamente 0.6 o 0.7
g/cm3.
Los puntos de ebullición de los alquenos aumentan ligeramente con la masa molecular. Al
igual que en los alcanos, una mayor ramificación implica una mayor volatilidad y puntos de
ebullición más bajos
Como los alcanos, los alquenos son relativamente no polares.

• Son insolubles en agua, pero solubles en disolventes no polares como el hexano,
gasolina, disolventes halogenados y éteres.
• Sin embargo, los alquenos tienden a ser ligeramente más polares que los alcanos por dos
razones: entre más débilmente retienen a los electrones del enlace pi, son más
polarizables (contribuyendo a un momento dipolar instantáneo), y los enlaces vinílicos
tienden a ser un poco polares (contribuyendo a un momento dipolar permanente).
Propiedades físicas de los alquenos,
Propiedades físicas de algunos

alquenos representativos.
Nombre estructura carbonos
punto de ebullición densidad.
Eteno, propeno

Usos y fuentes de los alquenos, cicloalquenos y
haluros de vinilo.
El etileno es el compuesto
orgánico industrial que se
produce en mayor volumen. La
mayor parte de las 160 mil
millones de libras producidas
cada año se polimeriza para
obtener polietileno. Casi todo el
resto se utiliza para producir una
variedad de compuestos útiles de
dos carbonos.
haluros de vinilo.
La mayor parte del propileno se

polimeriza para producir
polipropileno. También se
utiliza para generar diversos
compuestos importantes de tres
carbono
Muchos polímeros comunes se producen mediante la polimerización de alquenos. Estos

polímeros se utilizan en productos de consumo, desde zapatos y bolsas de plástico, hasta
parachoques de automóviles.
haluros de vinilo.
Polímeros de adición. Los alquenos se polimerizan para formar

polímeros de adición. Muchos polímeros comunes se producen
de esta forma
haluros de vinilo.
Durante la producción de los alquenos con frecuencia observamos que el principal producto
es el alqueno más estable.
Muchas reacciones también brindan oportunidades para que los enlaces dobles se reacomoden
y se formen isómeros más estables.
La estabilidad de un alqueno depende de su estructura.
Las estabilidades pueden compararse si convertimos diferentes compuestos en un producto

común y luego comparamos las cantidades de calor liberado
calor de
hidrogenación
Reacciones de los alquenos, cicloalquenos y
haluros de vinilo.
Debido a que los enlaces sencillos (sigma) son más estables que los enlaces pi, las
reacciones más comunes de los enlaces dobles transforman el enlace pi en uno sigma.
Por ejemplo, la hidrogenación catalítica convierte el enlace pi C=C y el enlace sigma H-
H en dos enlaces sigma C-H
La reacción es exotérmica (H° = entre 80 y 120 kJmol o entre 20 o 30 kcal/mol), lo que

demuestra que el producto es más estable que los reactivos.
haluros de vinilo.
En la adición, dos moléculas se

combinan para formar una molécula
producto. Cuando un alqueno
experimenta una adición, dos grupos se
adicionan a los átomos de carbono del
enlace doble y los carbonos se vuelven
saturados.
La adición es la inversa de la
eliminación, en la que una molécula se
divide en dos fragmentos de moléculas.
En una sustitución, uno de los

fragmentos reemplaza a otro fragmento
de una molécula.

haluros de vinilo.
Tipos de adiciones de los alquenos,
hidratación, hidrogenación,
hidroxilacion, ruptura oxidativa,
epoxidacion, halogenacion,
formación de halohidrina, adicion
de HX hidrohalogenacion,
ciclopropanacion
Reacciones de los alquenos, cicloalquenos y haluros
de vinilo. (Reacciones de adición electrófila).
La reacción característica de los
alquenos es la adicion de sustancias
al doble enlace, según la ecuación.
La primera etapa de la reacción es la
adicion del proton al alqueno
nucleofilo, para formar el
carbocation. En la segunda etapa, el
carbocation reacciona con el
nucleofilo.
de vinilo. (Reacciones de adición electrófila).
La adición de electrófilos a alquenos hace posible la síntesis de muchas clases de compuestos:
Halogenuros de alquilo, alcoholes, alcanos, dioles, éteres

pueden ser sintetizados a partir de alquenos por reacciones
de sustitución electrófila. El producto obtenido depende
solamente del electrófilo y del nucleófilo usado en la
reacción
de vinilo. (Hidrogenación de Alquenos).
La hidrogenación es la adición de hidrógeno al doble enlace para formar alcanos.

Platino y paladio son los catalizadores más comúnmente usados en la hidrogenación de alquenos.
El paladio se emplea en forma de polvo absorbido en carbón (Pd/C). El platino se emplea como
PtO2 (Catalizador de Adams).
de vinilo. (Adición de HX).
Los haluros de hidrógeno se adicionan a alquenos, En estos ejemplos el alqueno es
formando haloalcanos. El protón actúa como simétrico y es indiferente a que
electrófilo, siendo atacado por el alqueno en la carbono del alqueno se une el
primera etapa. En esta reacción se pueden utilizar hidrógeno. En alquenos asimétricos
como reactivos HF, HCl, HBr, HI. se pueden dar dos tipos de productos
dependiendo de a que carbono sp2 se
adicione el hidrógeno. Veamos un
ejemplo:
de vinilo. (Adición de HX).
La adición de HBr al 2-metil-2-buteno puede generar dos productos, dependiendo de que el
hidrógeno se adicione al carbono del metilo o al vecino. Experimentalmente se observa que
se obtiene 2-bromo-2-metilbutano y no aparece el 2-bromo-3-metilbutano como producto de
la reacción.
¿Cómo se puede explicar este hecho experimental? La respuesta está en el mecanismo de la

reacción, que vamos a especificar a continuación.
La etapa limitante de este mecanismo es el ataque

electrófilo al protón (primer paso), en esta etapa se
forma un intermedio de reacción muy inestable,
llamado carbocatión.
La mayor estabilidad del carbocatión [1] (terciario),

comparada con la del carbocatión [2] (secundario),
hace que el primer mecanismo sea más favorable
que el segundo.
haluros de vinilo. (Regla de Markovnikov -
Regioselectividad).
Cuando un alqueno no tiene los mismos sustituyentes en sus carbonos
sp2 puede formar dos tipos de productos en reacciones de sustitución
electrófila. El producto mayoritario es el que se obtiene por adición del
protón al carbono sp2, que genera el carbocatión de mayor estabilidad.
Por ejemplo, cuando el propeno reacciona con HBr, el protón puede unirse
al carbono 1 formándose el carbocatión en el carbono 2. Este carbocatión es
secundario y la hiperconjugación le da una importante estabilidad.
Si el protón se une al carbono 2, se obtiene un carbocatión primario sobre el

carbono 1. La estabilidad del carbocatión primario es muy inferior a la del
secundario y se formará más lentamente, dando lugar a un pequeño
porcentaje del 1-bromopropano.
Regioselectividad).
El 1-bromopropano y el 2-bromopropano son isómeros estructurales, también llamados regioisómeros. Cuando una reacción
genera un isómero estructural, en más proporción que el otro, se dice que es regioselectiva.
Existen diferentes grados de regioselectividad, según la proporción en la que se obtienen los productos finales. Una reacción
que da proporciones similares de ambos productos es poco regioselectiva. Una reacción que genera casi el 100% de un
regioisómero tendrá una elevada regioselectividad.
Los mínimos porcentajes obtenidos del 1-bromopropano, hacen que la reacción anterior sea altamente regioselectiva.
La adición de HI al 2-penteno, tiene una regioselectividad muy baja, puesto que ambos productos se obtienen en una
proporción similar.
Regioselectividad).
Tanto la formación del 3-yodopentano como la del 2-yodopentano, transcurren a través de carbocationes
secundarios, con una estabilidad muy próxima, que explica un rendimiento similar en ambos productos.
En 1865, el químico ruso Vladimir Markovnikov, publicó un trabajo en el que predecía la posición que
ocupaba el protón cuando se adicionaba a alquenos asimétricos. El mérito de Markovnikov está en
predecir mediante una sencilla regla, la regioselectividad de las adiciones electrófilas, en una época en la
que aún no se conocía la existencia de los carbocationes.
{nota}Regla de Markovnikov: "El hidrógeno se adiciona al carbono sp2 que tiene mayor número de
hidrógenos".{/nota}
Las reacciones que adicionan el hidrógeno al carbono con menos hidrógenos, se llaman anti-
Markovnikov.
haluros de vinilo. (Hidratación de Alquenos).
El agua es un ácido muy débil, con una concentración de protones insuficiente para iniciar la
reacción de adición electrófila. Es necesario añadir al medio un ácido (H2SO4) para que la
reacción tenga lugar.
Esta reacción también es conocida como hidratación de alquenos y genera alcoholes.
Esta reacción se realiza con ácido sulfúrio diluido

50% sulfúrico/H2O y no precisa de hidrólisis
final.
haluros de vinilo. (Hidratación de Alquenos).
El mecanismo transcurre con formación de un carbocatión previa adición del protón al doble
enlace. La hidratación de alquenos es Markovnikov, es decir, el protón se adiciona al carbono
menos sustituido del alqueno (carbono con más hidrógenos).
Etapa 1. Ataque del alqueno al protón (adición electrófila) Etapa 2. Ataque nucleófilo del agua al carbocatión formado
Etapa 3. Desprotonación del alcohol. El agua actúa como base. Por el principio de Le Châtelier, al aumentar la
concentración de un reactivo se produce el
desplazamiento del equilibrio hacia el producto
final. Para aumentar el rendimiento de esta reacción se
puede añadir exceso de agua, provocando un
deplazamiento del equilibrio hacia el alcohol final.
La hidratación de alquenos es una reacción

Markovnikov
haluros de vinilo. (Adición de halógenos).
El cloro y el bromo se adicionan
a alquenos para dar 1,2-
dihaloalcanos. Por ejemplo, el
1,2-dicloroetano es sintetizado
por la adición de cloro a eteno.
El F2 y el I2 no se emplean como reactivos en esta

reacción. El Fluor reacciona de forma explosiva con
alquenos y la adición de I2 es termodinamicamente
desfavorable.
El mecanismo de esta reacción involucra la formación

del ion bromonio en una primera etapa. En el segundo
paso, el Br- actúa como nucleófilo abriendo el ciclo del
ion bromonio para formar un 1,2-dibromoalcano
haluros de vinilo. (Formación de Halohidrinas).
Los alquenos reaccionan con halógenos en medio acuoso para formar halohidrinas, compuestos
que contienen un halógeno y un grupo hidroxilo en posiciones vecinas.
La bromohidrina formada es ANTI. El bromo y el grupo hidroxilo quedan a lados opuestos como
puede apreciarse en el siguiente ejemplo
La reacción es regioselectiva, adicionándose el grupo hidroxilo al carbono más sustituido

del alqueno y el halógeno al menos. Esta regioselectividad puede entenderse fácilmente
observando el mecanismo.
El mecanismo consiste en la formación de
un ión halonio que se abre por ataque del
agua sobre el carbono más sustituido.
Sea la reacción global:

de vinilo. (Oximercuriación - Desmercuriación).
Los alquenos pueden hidratarse con acetato de mercurio acuoso seguido de reducción con
borohidruro de sodio. Esta reacción produce alcoholes y sigue la regla de Markovnikov.
El mecanismo de la reacción comienza con el ataque del doble enlace al ión +HgOAc procedente
de la disociación del acetato de mercurio, formándose el ión mercurinio que abre por ataque del
agua. El tratamiento con borohidruro de sodio reemplaza el mercurio por hidrógeno.
de vinilo. (Oximercuriación - Desmercuriación).
Etapa 1. Ionización del acetato de
mercurio. Etapa 2. Adicion electrofilica a
doble enlace. Etapa 3. Apertura del ion
mercurinio. Etapa 4. Desprotonacion del
agua. Etapa 5. Reduccion del mercurio co
borohidruro de sodio.
La regioquímica de la reacción corresponde con una adición Markovnikov de agua.

En cuanto a la estereoquímica, el hidrógeno y el grupo hidroxilo se adicionan Anti.
de vinilo. (Hidroboración de Alquenos).
La hidroboración es una reacción en la cual un hidruro de boro [2] reacciona con un alqueno [1] para dar un organoborano [3].
En la segunda etapa, el organoborano [3] se oxida por tratamiento con peróxido de hidrógeno [4] en medio básico para formar
el alcohol [5].
de vinilo. (Hidroboración de Alquenos).
El agente de hidroboración más usado es el complejo borano-tetrahidrofurano.
La hidroboración es una reacción con regioselectividad opuesta a la regla de Markovnikov (antiMarkovnikov). El hidrógeno se
adiciona al carbono con menos hidrógenos y el grupo hidroxilo va al carbono que tiene el mayor número de hidrógenos.
haluros de vinilo. (Dihidroxilación de alquenos).
La dihidroxilación de un alqueno consiste en
añadir un grupo -OH a cada carbono para formar
dioles vecinales. Esta reacción se puede realizar
con tetraóxido de osmio en agua oxigenada, o bien
con permanganato de potasio en agua.
El producto de esta reacción es un diol vecinal SIN
Como el alqueno es plano con dos caras igual de

accesibles para el reactivo se obtiene como producto
final una mezcla racémica. La aproximación del
permanganato por la cara de arriba forma un
enantiómero, mientras que la aproximación por abajo
forma el otro.
haluros de vinilo. (Dihidroxilación de alquenos).
Etapa 1.
Condesacion del
alqueno con el
permanganato.
Etapa 2. La ruptura
del ciclo deja libre
el diol. El
mecanimso de
tetraoxido de osmio
sigue pasos
análogos.
haluros de vinilo. (Epoxidación de Alquenos).
Los alquenos reaccionan con perácidos (peroxiácidos) para formar epóxidos. Los epóxidos son ciclos de tres
miembros que contienen oxígeno.
El reactivo más habitual en esta reacción es el ácido peroxiacético, aunque también puede utilizarse MCPBA.
Los disolventes más usados son diclorometano y cloroformo.
La epoxidación de alquenos es quimioselectiva, reaccionando mejor con los alquenos más sustituidos
haluros de vinilo. (Epoxidación de Alquenos).
También presenta una elevada diastereoselectividad, epoxidando mejor la cara menos impedida del alqueno.
El mecanismo de la epoxidación de alquenos es concertado, transcurriendo en una única etapa.

haluros de vinilo.(Ozonólisis de Alquenos).
Los alquenos reaccionan con ozono para formar aldehídos, cetonas o mezclas de ambos después de una etapa de reducción.
La ozonólisis rompe los alquenos, uniéndose cada carbono del alqueno a un oxígeno del ozono, el tercer oxígeno reacciona con
el reductor.
La ozonólisis es un método importante para preparar aldehídos y cetonas, pero también se puede utilizar como método analítico
para determinar alquenos. Conocidos los productos de la ozonólisis se puede determinar la estructura del alqueno.
haluros de vinilo.(Ozonólisis de Alquenos).
Determina la estructura del alqueno que produce ciclohexanona y metanal en relación equimolar al romper con ozono.
El mecanismo de la ozonólisis consiste en una reacción 1,3-dipolar entre el ozono (dipolo) y un alqueno (dipolarófilo) para
formar el molozónido que rompe mediante la retro-1.3-dipolar generando nuevos dipolo y dipolarófilo, que mediante una
nueva 1,3-dipolar forman el ozónido. El ozónido rompe en la etapa de reducción dejando libres los carbonilos
haluros de vinilo.(Adición de HBr con peróxidos).
En 1929, el profesor S. Kharasch de la Universidad de Chicago observó la adición antiMarkovnikov de HBr a un alqueno
debida a la presencia de peróxidos en el medio de reacción
El bromo se adiciona al carbono menos sustituido del alqueno, mientras el hidrógeno se une al carbono con más sustituyentes
(antiMarkovnikov)
En ausencia de peróxidos la adición de HBr al alqueno es Markovnikov, es decir, el bromo se adiciona al carbono más
sustituido.
La adición de bromuro de hidrógeno a un alqueno sigue dos mecanismos diferentes dependiendo de la presencia o ausencia
de peróxidos en el medio de reacción.
En ausencia de peróxidos se forma un carbocatión en la posición más sustituida del alqueno.
En presencia de peróxidos se sigue un mecanismo radicalario, con formación de un intermedio de tipo radical sobre el
carbono más sustituido del alqueno.
Veamos el mecanismo de la siguiente reacción global:

a) iniciación. La iniciación consta de dos etapas:
Etapa 1. El peróxido se disocia en dos radicales alcoxi.
Etapa 2. Abstracción del hidrógeno del bromuro de hidrogeno por parte del radical
alcoxi formándose radicales bromo que pasan a la etapa de propagacion
b) Propagacion. La propagación consta de dos etapas:
Etapa 3. El radical bromo se adiciona al alqueno.
Etapa 4. El radical formado sobre el carbono abstrae el hidrogeno del bromuro de hidrogeno,
formando nuevos radicales bromo.
Esta adición es antiMarkovnikov puesto que el radical formado en la etapa 3 es terciario (muy
estabilizado por hiperconjugación) Una adicion Markovnikov generaría un radical secundario
mucho mas inestable.
haluros de vinilo.(Polimerización de Alquenos).
Los alquenos, en presencia de ácido sulfurico concentrado, condensan formado cadenas llamadas
polímeros. Veamos un ejemplo con el 2-Metilpropeno
Etapa 1. Protonacion del doble enlace para
formar el catión tert-butilo.
Etapa 2. Atque nucleofilo del alqueno al
carbocation formado.
Etapa 3. El catión formado en la etapa
anterior vuelve a ser atacado por otra
molecula de alqueno, formándose el polímero.
Debido a que este tipo de polimerización transcurre

con formación de carbocationes, recibe el nombre de
polimerización catiónica.
haluros de vinilo.(Polimerización de Alquenos).
El eteno no puede polimerizar vía carbocatión (forma carbocationes inestables), pero se puede
obtener polietileno calentando etileno a elevadas presiones y en presencia de peróxidos. En
este caso la polimerización sigue un mecanismo radicalario y se denomina polimerización por
radicales libres.

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UNIDAD 2

ALQUENOS, CICLOALQUENOS Y HALUROS DE VINILO.

Elaborado por: Ing.Larissa Sacoto Palacios M.Sc.

 Reconocer la estructura de los alquenos, cicloalquenos y

Elaborado por: Ing.Larissa Sacoto Palacios M.Sc.

Elaborado por: Ing.Larissa Sacoto Palacios M.Sc.

CnH(2n2) o C4H10. A la fórmula C4H8 le faltan dos átomos de

Cuando necesite una estructura para una fórmula molecular en especial,

Determine el número de elementos de insaturación en la fórmula molecular C4H6.

Un enlace doble= un elemento de insaturacion

Halógenos Los halógenos simplemente sustituyen a los átomos de hidrógeno en la fórmula

Nitrógeno Un átomo de nitrógeno puede ocupar el lugar de un átomo de carbono en la cadena,

La fórmula C4H9N es como una fórmula

Los alquenos sencillos se nombran de forma muy similar a los alcanos;

• El nombre raíz de la cadena más larga que contiene el enlace doble, y

Elaborado por: Ing.Larissa Sacoto Palacios M.Sc.

En 1993, la IUPAC recomendó un cambio lógico en las

Nombres comunes La mayoría de los alquenos se nombran por conveniencia

Esta nomenclatura asigna una configuración única, ya sea E o Z, a cualquier enlace

Para nombrar un alqueno mediante el sistema E-Z,

Como los alcanos, los alquenos son relativamente no polares.

Propiedades físicas de algunos

Elaborado por: Ing.Larissa Sacoto Palacios M.Sc.

La mayor parte del propileno se

Muchos polímeros comunes se producen mediante la polimerización de alquenos. Estos

Polímeros de adición. Los alquenos se polimerizan para formar

La estabilidad de un alqueno depende de su estructura.

Las estabilidades pueden compararse si convertimos diferentes compuestos en un producto

La reacción es exotérmica (H° = entre 80 y 120 kJmol o entre 20 o 30 kcal/mol), lo que

En la adición, dos moléculas se

En una sustitución, uno de los

Elaborado por: Ing.Larissa Sacoto Palacios M.Sc.

Halogenuros de alquilo, alcoholes, alcanos, dioles, éteres

La hidrogenación es la adición de hidrógeno al doble enlace para formar alcanos.

¿Cómo se puede explicar este hecho experimental? La respuesta está en el mecanismo de la

La etapa limitante de este mecanismo es el ataque

La mayor estabilidad del carbocatión [1] (terciario),

Si el protón se une al carbono 2, se obtiene un carbocatión primario sobre el

Esta reacción también es conocida como hidratación de alquenos y genera alcoholes.

Esta reacción se realiza con ácido sulfúrio diluido

La hidratación de alquenos es una reacción

El F2 y el I2 no se emplean como reactivos en esta

El mecanismo de esta reacción involucra la formación

La reacción es regioselectiva, adicionándose el grupo hidroxilo al carbono más sustituido

Sea la reacción global:

La regioquímica de la reacción corresponde con una adición Markovnikov de agua.

El producto de esta reacción es un diol vecinal SIN

Como el alqueno es plano con dos caras igual de

El mecanismo de la epoxidación de alquenos es concertado, transcurriendo en una única etapa.

En ausencia de peróxidos se forma un carbocatión en la posición más sustituida del alqueno.

Veamos el mecanismo de la siguiente reacción global:

Debido a que este tipo de polimerización transcurre

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