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RESUMEN MERCEOLOGA QUMICA ORGNICA Definicin antigua: Es la qumica de la vida. (Los compuestos orgnicos solo son producidos por organismos vivos). Definicin actual: Es la qumica de los compuestos de carbono. (Salvo excepciones CO2 etc.). Las molculas orgnicas cumplen una gran variedad de funciones en los organismos, como tambin tienen gran utilidad a nivel industrial. Estos son ejemplos de ambas cosas:
Carnes Leches Grasas Madera Hojas Frutos Jugos Sangre Azucar Glicerina Almidn Urea Ac.Orgnicos Alcoholes Aldehidos Cetonas Alcaloides Taninos Hormonas Petroleo Colorantes Plsticos Medicamentos Explosivos

La posibilidad de formacin de tantos compuestos de debe a las propiedades especiales del carbono. Forma enlaces covalentes Puede compartir hasta cuatro electrones (formar 4 enlaces) Los enlaces son fuertes, o sea estables. Esta estabilidad permite formar cadenas de varios tomos de Carbono (molculas).

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COMPUESTOS ORGNICOS Hidrocarburos Alifticos Saturados Hidrocarburos Alifticos No Saturados Hidrocarburos Cclicos Hidrocarburos Aromticos Alcoholes Aldehdos Cetonas cidos Orgnicos

Grupo f(x) Grupo f(x)


H3C-CH2-CH3

-OH

Para cada grupo veremos por ejemplo: Hidrocarburos Alifticos Saturados Alcanos 1. Nomenclatura (Como se los nombra) 2. Propiedades Fsicas 3. Propiedades Qumicas 4. Utilidades en Alimentacin o biolgicas, Industriales, etc.

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HIDROCARBUROS ALIFTICOS SATURADOS ALCANOS Se denominan saturados ya que todos sus tomos de carbono estn enlazados al nmero mximo de hidrgeno y entre los carbono tiene todas uniones sencillas (simples) 1. Nomenclatura IUPAC: cada nombre de compuesto orgnico tiene 3 partes. Raz: indica el N de tomos de carbono. Prefijo: describe cantidad y tipos de cadenas o anillos enlazados al grupo principal. Sufijo: el grupo funcional de la molcula ano alcano.

2-metilheptano Prefijo
Regla:

Raz

Sufijo

Identificar y elegir la cadena mas larga de tomos de C Numerar los tomos de la cadena principal de modo que las ramificaciones queden con la numeracin mas baja Identifique a que tomo esta unida cada ramificacin, y de que grupo deriva cada ramificacin Escriba el nombre de la cadena principal Escriba el nombre de las ramificaciones por orden alfabtico, o por peso molecular con el N que indica su unin a la cadena principal. En caso de tener varias ramificaciones con el mismo N de C se utiliza el prefijo di, tri etc. para indicar la cantidad que se repiten las mismas. a. De cadena lineal
H3C CH2 CH3

Podemos observar alcanos:

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b. Ramificados
H3C HC CH3 CH3

Los alcanos son miembros de una familia por que tienen propiedades similares y estas son: Cada miembro de al familia posee la misma frmula general (CnH2n+2) Cada molcula difiere de las siguientes en una unidad CH2 Todos los miembros tienen propiedades qumica semejantes A medida que aumenta la masa molecular (peso), solo hay un cambio gradual de las propiedades fsicas. 2. Propiedades Fsicas
Nombre Metano Etano Propano Butano Pentano Hexano Heptano Octano Nonano Decano Eicosano Triacontano Et fis a 25C gas gas gas gas lquido lquido lquido lquido lquido lquido slido slido

Los alcanos son solubles en compuestos orgnicos e insolubles en agua. Tienen densidades menores que la del agua, por lo que flotan en la superficie del agua. 3. Propiedades Qumicas Son los compuestos ms inertes de todos los orgnicos, y esto se debe a la falta de grupos funcionales. Experimentan reaccin de combustin.

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o Completa: CH4 (g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(g) + E o Incompleta: tambin se forma CO y otros productos

Tambin reaccionan con halgenos Se produce una reaccin de sustitucin entre un hidrogeno, y un halgeno (Br2, Cl2, F2 (reacciona en forma explosiva) C-H + X C-X + H

4. Utilidades en Alimentacin o biolgicas, Industriales, etc. Triclorometano (cloroformo) Se us como anestsico Tetraclorometano Se us en lquido limpiadores y matafuegos CCl3F y CCl2F2 En refrigeracin Perfluoroalcanos Sustituyente de la sangre en el transporte de O2

HIDROCARBUROS ALIFTICOS NO SATURADOS ALQUENOS Y ALQUINOS Los alquenos son hidrocarburos que tienen doble enlace carbono-carbono en su molcula. Este doble enlace le da caractersticas propias que se denominan grupo funcional.
H2C CH2

Los alquinos tienen como grupo funcional el triple enlace carbono-carbono


HC CH

Los alquenos tienen isomera geomtrica, que le da particularidades propias, y que en ciertas molculas un ismero en particular tiene funcin biolgica y el otro no. Los alquinos no presentan isomera geomtrica ya que la molcula es lineal Los miembros del grupo de los alquinos contienen un triple enlace entre dos tomos de carbono de la molcula. Son muy activos qumicamente y no se presentan libres en la naturaleza. 1) Nomenclatura

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Identifique la cadena continua ms larga que contenga el doble enlace. Reemplace la terminacin ano por la terminacin eno o ino Numere la cadena de tal manera que los carbonos del doble enlace tengan los menores nmeros posibles, sin importar la numeracin de las ramificaciones. El nmero que localiza el doble enlace se escribe separndolo con un guin del nombre del alqueno principal. Escribir las cadenas con el nmero que identifica su posicin 3-metil-1-buteno Ramificacin 2) Propiedades Fsicas Las propiedades de los alquenos son semejantes a los alcanos, por que ambos estn compuestos de molculas no polares. Los puntos de ebullicin y fusin son similares. Son solubles en solventes no polares, e insolubles en agua 3) Propiedades Qumicas Reacciones de adicin: La reactividad de los compuestos insaturados se da en el doble y triple enlace, el cual es atacado por otras sustancias y se rompe el enlace Pi.
H H H
H H HH Cl

ubicacin del doble enlace

alqueno

+ Cl2

Cl

a) b) c) d) e)

Hidrohalogenacin Hidrogenacin Hidratacin Cloracin Bromacin

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Polimerizacin: El etileno es el material de partida para la polimerizacin, denominado unidas monomrica, y esta es la que se repite formando grandes cadenas (polmero)

4) Utilidades en Alimentacin o biolgicas, Industriales, etc. Derivados de hidrocarburos insaturados (polmeros de utilizacin industrial)
Polmero Uso Polietileno bolsas, juguetes, botellas plsticas Cloruro de polivinilo Impermeables, discos, plomera Politetrafluoroetileno tefln Sup antiadhesivas de cocina Poliacrilonitrilo, acriln, orln Telas, tapicera Poliestireno Aislamientos, espumas, moldeados Polimetilmetacrilato Ventanas, lentes, plsticos claros Polibutadieno Caucho sinttico Poli(N-vinil)pirrolidina Aerosoles para pelo, sustitutos sangre

HIDROCARBUROS CCLICOS El ms simple de los hidrocarburos cclicos saturados o cicloalcanos es el ciclopropano, C3H6, cuyas molculas estn formadas por tres tomos de carbono con dos tomos de hidrgeno unidos a cada uno de ellos.

1. Nomenclatura Los hidrocarburos alicclicos estn integrados por 2 grupos: 1. Cicloalcanos, sin dobles enlaces

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2. Cicloalquenos, que pueden tener en su molcula algn doble enlace, sin que sea este un compuesto aromtico. a) Los cicloalcanos sencillos sin ramificaciones (cadenas laterales) se denominan con el nombre del hidrocarburo correspondiente, precedido con el prefijo ciclo b) Los que tienen cadenas laterales, se indican la posicin de esta en el ciclo, enumerando todos los tomos de ste. Luego se agrega al prefijo primeramente el nmero, despus el nombre de la cadena lateral y posteriormente el grupo cclico. c) Para compuestos cclicos de 6 tomos se puede usar los prefijos orto, para y meta que indica la posicin relativa de las distintas cadenas.

1,2-Dimetilciclohexano

2. Propiedades Fsicas El ciclopropano y el ciclobutano son gases A mayor nmero de carbono ya son lquidos o slidos Estos hidrocarburos tienen puntos de ebullicin y densidad ms altos que las cadenas abiertas con la misma cantidad de carbonos. 3. Propiedades Qumicas Los ciclos de 5 y 6 tomos de C tienen propiedades similares a los de cadena abierta Los de 6 Carbonos en presencia de catalizadores especficos (Pd, Se) pueden transformarse en Aromticos. Ciertos catalizadores tambin pueden abrir las cadenas y transformarlos en alcanos.

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4. Utilidades en Alimentacin o biolgicas, Industriales, etc. a) El ciclopropano es un poco ms reactivo que el correspondiente alcano de cadena abierta, el propano, C3H8. b) Varios cicloalcanos forman parte del petrleo. c) Otros hidrocarburos (C10H16), se encuentran en algunos aceites naturales aromticos y se destilan de los materiales vegetales. Esos hidrocarburos se llaman terpenos e incluyen el pineno (en la trementina) y el limoneno (en los aceites de limn y naranja).

HIDROCARBUROS AROMTICOS Los hidrocarburos aromticos son compuestos que contienen un anillo bencnico o tienen propiedades semejantes a las del benceno En realidad los hidrocarburos aromticos se los denominan como tal segn la regla de Hckel (4n+2) electrones deslocalizados en al molcula. El grupo ms importante es el de los aromticos que se encuentran en el alquitrn de hulla. Aunque los hidrocarburos aromticos presentan a veces insaturacin, es decir, tienden a adicionar otras sustancias, sus principales reacciones producen la sustitucin de tomos de hidrgeno por otros tipos o grupos de tomos. Entre los hidrocarburos aromticos se encuentran el benceno, el tolueno, el antraceno y el naftaleno.

Benceno 1. Nomenclatura

Tolueno

La mayora son derivados del benceno, como el tolueno, clorobenceno, bromobenceno, nitrobenceno. Existen ismeros para los compuestos disustituidos como en el siguiente caso del diclorobenceno, y se puede utilizar los prefijos orto,metaypara.

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Cl

Br

NH2

Clorobenceno

Bromobenceno
OH C O

Nitrobenceno

HO

CH O

Fenol
Cl Cl

c. Benzoico
Cl

Benzaldehdo

1,2-diclorobenceno
Cl

Cl

1,3-diclorobenceno

Cl

1,4-diclorobenceno

2. Propiedades Fsicas El benceno al ser una molcula no polar tiene puntos de fusin y ebullicin bajos, 5.5 C y 80 C, por lo que es lquido a temperatura ambiente. Se utiliza como disolvente de sustancias polares. Es insoluble en agua.

3. Propiedades Qumicas Los compuestos aromticos son muy estables. Arde muy fcilmente.

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Dan fcilmente reaccin de sustitucin (halgenos) Dan reaccin de adicin tanto de hidrogeno como de halgenos. 4. Utilidades en Alimentacin o biolgicas, Industriales, etc. Los derivados halogenados tienen un uso muy difundido como insecticidas (DDT) Se usa como herbicida el cido 2,4-diclorofenoxiactico y cido 2,4,5-triclorofehoxiactico. Se mezcla en cierta proporcin con gasolina. La anilina se utiliza como colorante. El fenol fue el primer desinfectante quirrgico, y se utiliza en la fabricacin de explosivos, insecticidas, plsticos, detergentes, etc. Aldehdos aromticos se utiliza como materia prima para la preparacin de colorantes. Polifenoles como antispticos. Sales de cidos aromticos se utiliza como expectorantes y diurticos. El cido acetilsaliclico es uno de los medicamentos ms conocido (aspirina). El tanino tambin es un derivado aromtico (cido diglico) muy utilizado en la Argentina en el curtido de pieles y para fabricar tinturas. El benceno es un compuesto altamente cancerigeno.

ALCOHOLES Los grupos alcoholes se caracterizan por tener en alguna parte de su molcula un grupo -OH (grupo funcional oxidrilo) Los alcoholes pueden ser: Primarios Secundarios Terciarios

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Metanol

1. Nomenclatura El alcano principal ej. Metano, se remplaza la terminacin o,por el sufijo ol. Metanol. Para escribir los nombres de los compuestos que poseen ismeros, se debe enumerar la cadena por el extremo mas cercano al grupo OH, e incluir el nmero de la ubicacin del grupo oxidrilo separado por un guin del nombre del alcohol. Para compuestos mas complejos utilice la siguiente regla. Identifique la cadena mas larga que contenga el grupo oxidrilo o la mayor cantidad de grupo oxidrilos. Remplace la terminacin o del alcano principal por ol. Numere la cadena de manera tal que los grupos OH queden con la menor numeracin. Identifique la posicin de los grupos sustituyentes. Escriba el nmero del tomo que est unido el grupo oxidrilo, separado por un guin del nombre principal del alcohol. 2. Propiedades Fsicas Los puntos de ebullicin son ms altos que los alquenos y alcanos con la misma cantidad de tomos de carbono. Esto se debe a la existencia de un grupo polar OH que es el grupo funcional y le da particularidades especiales. Es muy soluble en agua debido a estos puentes hidrgeno. 3. Propiedades Qumicas

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Tiene dos tipos de comportamiento de acuerdo a como se divida el grupo oxidrilo. Ya que puede separarse el hidrgeno como H + o el OH- dndole cierto carcter anftero. Se deshidratan formando alquenos Se pueden oxidar formando el correspondiente aldehdo/cetona. Frente a cidos forman esteres

4. Utilidades en Alimentacin o biolgicas, Industriales, etc. El metanol (alcohol de quemar) es muy txico. El etanol es el principal producto de la fermentacin de azcares y se utiliza tambin como antisptico El alcohol isoproplico se utiliza tanto en la limpieza de pequeas piezas, como fuera utilizado como antisptico. El etilenglicol y el propilenglicol se utiliza como soluciones anticongelantes. El propilenglicol se utiliza como solvente de ciertas drogas. El glicerol tiene gran importancia como componente de lpidos, y es componente de lociones de manos, humectantes y suavizantes. El xilitol, sorbitol son polialcoholes muy utilizado en la industria alimenticia, y tambin son laxantes suaves. Los azucares mas conocidos (sacarosa, glucosa, fructosa) tienen numerosas funciones alcoholes como parte de su molcula. El fenol (alcohol aromtico) fue un agente antisptico muy utilizado que actualmente esta en desuso ya que es txico y produce quemaduras severas.

ALDEHDOS Y CETONAS Los aldehdos y cetonas son derivados de hidrocarburos que contienen oxigeno unido a un tomo de carbono mediante un doble enlace. A este se denomina grupo carbonilo, y es el que le da las caractersticas particulares a estos compuestos.
H2C O

1. Nomenclatura

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Para la denominacin de los aldehdos se remplaza la terminacin o del alcano correspondiente por el sufijo al. A los aldehdos aromticos se les designa nombres derivados del aldehdo aromtico ms simple, ej. (Benzaldehdo) Para las cetonas se remplaza la terminacin o por ona. Para cetonas con varios tomos de carbono, se debe numerar estos, e indicar con este nmero indicar en el nombre el lugar de la cadena en donde se encuentra el grupo carbonilo. 2. Propiedades Fsicas Estos tienen punto de fusin y ebullicin mas bajos que los mismo alcoholes, por que no forman tan fcilmente puente hidrgeno por falta de este en el grupo carbonilo, pero si tienen mayor que los correspondientes alcanos. Solo los de bajo peso molecular son solubles en agua. Los de alto peso molecular son insolubles en agua. 3. Propiedades Qumicas Dan reacciones de adicin (hidrgeno, agua, organomagnsicos, etc.). Dan reaccin de condensacin con eliminacin de agua. Sus hidrgenos cercanos tienen cierta movilidad caracterstica (cetoenlica). Los aldehdos dan reacciones particulares que no dan las cetonas, y que son de particular importancia para su reconocimiento:

Reaccin Aldehdo Tollens + Fehling + Schiff +

Cetona -

Los primeros trminos de los aldehdos tiene la capacidad de polimerizarse como por ej. trioximetileno y paraformaldehdo.

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Los aldehdos tienen la capacidad de oxidarse a cidos, que no tienen las cetonas. 4. Utilidades en Alimentacin o biolgicas, Industriales, etc. Metanal: se utiliza como conservante de preparados biolgicos, fabricacin de bakelita, paneles de pared, formica, etc. Etanal: se utiliza para prepara el paraldehdo que se utiliza como sedante e hipntico. Propanona (acetona): se usa como solvente, removedor de esmaltes, colorantes, fabricacin de cloroformo y explosivos. Gliceraldehdo: azcar simple que interviene en el metabolismo de los carbohidratos.

Etanal

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CIDOS CARBOXLICOS Tienen como grupo funcional el grupo carboxilo:

O HC OH
Grupo Carboxilo cido carboxlico son compuesto orgnico que contiene uno, dos o ms grupos carboxilo (COOH). Estos compuestos pueden ser saturados o no saturados, y de cadena abierta (alifticos) o cerrada. El ms simple es el cido metanoico (cido frmico), y uno de los ms familiares es el cido etanoico (cido actico), que en estado diluido e impuro forma parte del vinagre. Los cidos carboxlicos con un nico grupo carboxilo y, generalmente, de cadena lineal se denominan cidos grasos; la cadena hidrocarbonada puede ser saturada o bien contener uno o ms enlaces dobles. Muchos cidos carboxlicos son esenciales en la qumica de los organismos vivos. Otros son productos qumicos de gran importancia industrial. Nomenclatura Se elije la cadena carbonada mas larga que tenga el o los distintos grupos carboxilos, y se remplaza la terminacin opor oico, y se antepone la palabra cido. Por ejemplo el derivado del metano, se denomina cido metanoico. Los nombres comunes (triviales) de los cidos, provienen de la fuente principal que se encuentran, o de la primera de la cual se aisl.

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Propiedades fsico-qumicas. Los cidos de masa molar baja (hasta ocho tomos de carbono) son lquidos y el resto slidos. Sus puntos de fusin y ebullicin crecen al aumentar la masa molar. Tambin es alto debido a que forma dmeros a travs de enlaces hidrgeno entre 2 molculas de cido. Desde el punto de vista qumico, los cidos carboxlicos son muy reactivos. Reaccionan, por ejemplo, con los alcoholes para dar steres y agua; la reaccin es reversible. La formacin del ster se llama reaccin de esterificacin y la inversa, de saponificacin. La acidez caracterstica de estos compuestos se debe a la ionizacin de sus molculas. Esta ionizacin no es completa, por lo que se produce un equilibrio qumico caracterstico de cada cido. Productos Es cido frmico es altamente irritante, y es un compuesto comn de defensa de las hormigas y abejas. Es cido actico es un acidulante de uso comn en alimentos Las sales del cido propinico se utiliza como conservante en alimentos. El benzoato de sodio sirve como inhibidor para el crecimiento de hongos, y se utiliza en bebidas carbonatadas, mermeladas, drogas y cosmticos. El cido oxlico resulta muy toxico para el organismo, ya que reacciona con el Ca y produce sales insolubles. (espinacas y ruibarbo) Los jabones, son sales de cidos grasos con sodio o potasio. El palmitato de sodio es la ms comn. Lpidos Son un grupo heterogneo de sustancias orgnicas que se encuentran en los organismos vivos. Se distinguen de otros tipos de compuestos orgnicos porque no son solubles en agua (hidrosolubles) sino en disolventes orgnicos (alcohol, ter).

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Esterificacin Esterificacin, reaccin entre un alcohol y un cido, en presencia de cido sulfrico como catalizador, y mediante la cual se obtienen un ster y agua.
H3C HC OH OH O HC O CH3 O O

Alcohol

cido

ster

agua

Saponificacin. Jabones. Saponificacin, reaccin de hidrlisis en medio alcalino que consiste en la descomposicin de un ster en el alcohol y la sal alcalina del cido carboxlico correspondientes. Es la reaccin inversa a la esterificacin. Muchos cidos carboxlicos se encuentran en los productos naturales, pero no como cidos libres, sino combinados con alcoholes, generalmente glicerina, en forma de steres. As, la mayor parte de las grasas naturales son steres de la glicerina con cidos carboxlicos alifticos de cadena larga, por lo que se les suele llamar cidos grasos. Por saponificacin de estas grasas en una disolucin acuosa de un lcali, como el hidrxido de sodio, se obtienen los jabones, que son las sales alcalinas de los cidos grasos de cadena larga. Por ejemplo, la saponificacin de la palmitina, que es el ster de la glicerina y el cido palmtico, permite obtener palmitato de sodio y glicerina. Lpidos de importancia biolgica. Entre los lpidos ms importantes se hallan los fosfolpidos, componentes mayoritarios de la membrana de la clula. Los fosfolpidos limitan el paso de agua y compuestos hidrosolubles a travs de la membrana celular, permitiendo as a la clula mantener un reparto desigual de estas sustancias entre el exterior y el interior. Las grasas y aceites, tambin llamados triglicridos, son tambin otro tipo de lpidos. Sirven como depsitos de reserva de energa en las clulas animales y vegetales. Cada molcula de grasa est

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formada por cadenas de cidos grasos unidas a un alcohol llamado glicerol o glicerina. Cuando un organismo recibe energa asimilable en exceso a partir del alimento o de la fotosntesis, ste puede almacenarla en forma de grasas, que podrn ser reutilizadas posteriormente en la produccin de energa, cuando el organismo lo necesite. A igual peso molecular, las grasas proporcionan el doble de energa que los hidratos de carbono o las protenas. Otros lpidos importantes son las ceras, que forman cubiertas protectoras en las hojas de las plantas y en los tegumentos animales. Tambin hay que destacar los esteroides, que incluyen la vitamina D y varios tipos de hormonas. Esteroles. Son sustancias formadas por el grupo perhidrociclopentanofenantreno. La diferencia en una ramificacin no da colesterol animal o citoesterol vegetal. Forman parte de las membranas de las clulas, y es de gran importancia en la formacin de hormonas femeninas. La membrana celular mientras ms compuestos insaturados tenga, es ms fluida, por lo que el colesterol hace de cua, y le da rigidez. Determinacin de grasas. Las grasas se pueden determinar por diferentes mtodos. Mtodo Soxhlet Mtodo de Rose-Gottlieb Mtodo butiromtrico de gerber Tambin se puede evaluar se estado (rancidez) ndice de acidez ndice de yodo ndice de saponificacin Mtodos de estabilidad. a) De oxigeno activo. b) De incubacin en estufa.

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AMINAS Las aminas pueden considerarse derivados del amoniaco. Una clasificacin esta dada de acuerdo a la cantidad de hidrgenos sustituidos. 1 hidrogeno sustituido AMINA PRIMARIA
H3C NH2

2 hidrgenos sustituidos AMINA SECUNDARIA


H3C NH CH3

3 hidrgenos sustituidos AMINA TERCIARIA


H3C N CH3 CH3

Nomenclatura IUPAC Las aminas primarias se nombran como derivados de hidrocarburos de la cadena principal, se seala el carbono donde se encuentra el grupo NH2 y se lo nombra con el prefijo amino. Las aminas secundarias y terciarias se nombran anteponiendo un prefijo compuesto que contiene los nombres de todos los grupos alquilo, excepto el mayor.
H3C CH2 H3C NH2 HC H3C CH2 NH CH2 CH3

1-aminometano

1-metilamino-3-metilpentano

Nomenclatura TRIVIAL Las aminas sencillas se nombran indicando el o los grupos alquilo unidos al nitrgeno, seguido de la palabra amida. Las ms complejas se nombran a menudo colocando al nombre de la cadena matriz el prefijo amino.
H3C NH CH2 CH3 H3C N CH3

CH3

metil-etil-amina

H2N

CH2

CH2 OH

aminoetanol

trimetilamina

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Las aminas aromticas se nombran generalmente como derivados de las mas sencilla La anilina. Algunos nombres triviales han sido aceptados por el sistema IUPAC
NH2

H2N CH3

Anilina o aminobenceno
CH3 N CH3

p-toluidina o p-aminotolueno

NH

N-N dimetilanilina CHEMICAL ABSTRACS

N-fenilanilina o difenilamina

En este sistema el nombre del alcano se modifica sustituyendo su o final por el sufijo amina. En el caso de las aminas secundarias y terciarias se toma como cadena principal al grupo alquilo de mayor nmero de carbonos, y si existen dos cadenas iguales prevalece aquella con mayor nmero de sustituyentes, los grupos restantes se nombran como sustituyentes utilizando el prefijo N para indicar que estn unidos al nitrgeno.
CH2 H3C CH3 H2 C NH CH2

N-etil-2-aminobutano Ej: Dibutilamina Ciclohexilamina N-N-dipropil-4-aminopentano N-metil-2-aminopropano

CH3

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PROPIEDADES FSICAS Las aminas de bajo peso molecular tienen olor fuerte a amoniaco. Las aminas aromticas no tiene olor desagradable, se absorben por piel y son altamente txicas y cancerigenas. Las aminas de alto peso molecular tienen olor desagradable, y algunas derivan de la degradacin bacteriana de protenas como la cadaverina y putrecina. Punto de ebullicin: Las aminas primarias y secundarias son compuestos polares y pueden formar puente hidrogeno entre si, lo que le da punto de ebullicin mas elevados que compuestos de similares peso molecular como los esteres, pero inferior a los alcoholes. Dietileter: 34C Dietilamina: 56C 1-Butanol: 117C Solubilidad: Las aminas que pueden formar puentes hidrgeno entre ellas tambin lo pueden hacer con molculas de agua. Propiedades bsicas: Las aminas que se disuelven en agua pueden dar sales de amonio al igual que el amoniaco. Funcionan como base debido a un par de electrones que tiene sin compartir el Nitrgeno. Las aminas alifticas son ms bsicas que las aminas aromticas, y dentro de las alifticas son ms bsicas las 3 que las 2, y estas que las 1. Las aminas aromticas no son bsicas por que su carga se deslocaliza en el anillo aromtico. MTODOS DE OBTENCIN Alquilacin de amonaco o aminas A partir de nitrilos Reduccin de amidas Reduccin de nitrocompuestos Las aminas frente a cidos forman sales de amina de carcter inico, solubles en agua, por lo que las aminas son siempre solubles en agua en medio cido, y no en agua pura.

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Reaccin exclusiva de las aminas primarias. La presencia de 2 tomos de hidrgeno sobre el nitrgeno (NH2) permite una reaccin caracterstica con el cido HNO2, la diazotacin. No se emplea en realidad HNO2 que es inestable, sino nitrito sdico NaNO2 en presencia de cido clorhdrico, por lo que es lo mismo. NaNO2 + HCl = HNO2 + NaCl La reaccin de diazotacin corresponde al siguiente balance: R-NH2 + NaNO2 +2HCl R-N2 + Cl- + NaCl + 2H2O Su mecanismo puede representarse de la siguiente manera.
H2O R N N OH

O-

R-NH2 + HO-N=O R-NH2 N OH


HCl R

Cl

H2O

Se forma una sal de diazonio, R-N+2Cl- cuya estructura es mesmera entre dos formas lmites. R-N=NCl R-N=N Cl -

En la serie aliftica el ion alquil-diazonio es inestable y reacciona inmediatamente con el agua. R-N2+ Cl + H2O R-OH + N2 + HCl

En definitiva, se ha remplazado simplemente NH2 por OH; a esta transformacin se la llama desaminacin nitrosa.

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AMIDAS Son derivados del NH3, de aminas 1 y 2


H3C C CH3 O N CH3 CH3

H3C C

O NH2 H3C C

O NH

Amida 1

Amida 2

Amida 3

Nomenclatura: Se cambia la palabra cido por Amida


C H3C C O NH CH3 O N CH3 CH3

H3C C

O NH2

Etanoamida Propiedades Fsicas

N-Metiletanoamida

N-N-Dimetilbenzamida

Las amidas, como todos los derivados de cidos, contienen en su molcula al unin C=O, lo que las convierte en molculas polares. Son capaces de formar puente hidrgeno que produce un aumento en el punto de ebullicin y ser soluble en agua las molculas de bajo peso molecular. Obtencin: Se puede obtener por acilacin de aminas 1, cloruros de cido o steres en medio cido. Propiedades Qumicas Las amidas, a diferencia de las aminas, son bases muy dbiles que no son capaces de dar sales estables. El par electrnico del N no est libre como en el NH3 o en las aminas. La estructura electrnica es plana con hibridacin sp2. Los orbitales son perpendiculares al plano y se produce un solapamiento lateral de los mismos, produciendo una deslocalizacin de los electrones .

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O R C NH2

C, N, O estn en el mismo plano Hidrlisis: Se utiliza para obtener cidos en medio ac. o alcalino Deshidratacin: Reaccin caracterstica que conduce a la formacin de nitrilos. Reduccin: Se generan Poliamidas de alto peso molecular. Tambin Sulfonamidas (bactericida)

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AMINOCIDOS El trmino aminocido o cido aminado, designa compuestos en cuya molcula se encuentran reunidas una funcin amina y una funcin cido carboxlico. La funcin amina puede ser primaria, secundaria o terciaria, la posicin relativa de las dos funciones puede variar (cidos alfa aminados, beta aminados, etc.) Ej: cido -aminado
H2 C NH2 CH2 C O

OH

Entre todas las diferentes estructuras, 2 presentan mayor inters. Los cidos -aminados primarios, es decir los que llevan una funcin amina primaria en el extremo de la cadena que lleva la funcin cido, y que permite policondensacin dando lugar a las poliamidas sintticas. Los cidos -aminados con una funcin amina primaria, que juega un papel principal en la constitucin de los tejidos de los seres vivos. Algunos -aminocidos tienen estructura simple, y algunos la estructura es mas compleja. Hay apenas unos 20 de estos de gran importancia biolgica para el hombre. Estos tienen nombres particulares, por eso no se consideran las reglas de nomenclatura sistemtica. Aminocidos neutros
O H 3C OH OH NH2

O NH2

Glicina

Alanina

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CH3 O H 3C OH NH2

O H 3C OH CH3 NH2

Valina

Leucina

H 3C

CH3 O OH NH2 CH3 O HO

O OH NH2 O

Isoleucina

Serina

HO NH2

OH

H 3C

S NH2

OH

Treonina

Metionina

O HS NH2 OH

O OH

Cistena
O OH

NH

NH2

Triptfano

O OH

HO

NH2

Tirosina

NH2

Fenilalanina

Iminocidos
O N H OH

Prolina

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Aminocidos cidos
O HO O NH2 OH HO NH2 O O OH

Ac. Asprtico

Ac. Glutmico

Aminocidos Bsicos
O H 2N NH2 OH

Lisina
O OH

NH2 HN NH

NH2

Arginina

O N N H NH2 OH

Histidina

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Alanina Arginina Asparagina Ac. Asprtico Cistena Glutamina Ac. Glutmico Glicina Histidina Isoleucina Leucina Lisina Metionina Fenilalanina Prolina Serina Treonina Triptfano Tirosina Valina Tipo de estructura Primaria Secundaria

Ala Arg Asn Asp Cys Gln Glu Gly His Ile Leu Lys Met Phe Pro Ser Thr Trp Tyr val Caractersticas Establece los aminocidos que componen una protena y el orden en que se encuentra (secuencia) Determina la posicin espacial en una direccin de los aminocidos que componen la protena. Existen dos tipos de estructura: hlice y lamina plegada Determina la disposicin tridimensional de la estructura secundaria. Existen dos tipos: Globular y Fibrosa Determina la unin mediante enlaces dbiles, de varias cadenas polipeptdicas, idnticas o no, lo que origina un complejo proteico. El colgeno, la queratina y la hemoglobina poseen este tipo de estructura.

Terciaria

Cuaternaria

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H N

O OH
Prolina

NH2 O
glutamina

O OH NH2

O H3C NH2
Alanina

O
OH

H2N
Glicina

OH

O H N O NH O NH H3C O NH O OH NH2

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PROTENAS Estas macromolculas son el resultado de la polimerizacin, mediante enlaces peptdico de los 20 aminocidos anteriores. Todas sus propiedades nutritivas, fsicas, qumicas dependen de la concentracin y la secuencia de aminocidos que la integran. Dos protenas podrn estar compuestas por aminocidos iguales, y en cantidades semejantes, pero si el orden en que se encuentran stos es diferente, las protenas muestran propiedades distintas. Las protenas cumplen un papel importantsimo en la nutricin, y es el elemento de mayor escasez en los pases subdesarrollados. Algunas protenas que son de gran utilidad para algunos organismos, son de mucha toxicidad para otros, y este caso se suele dar en una misma especie. Por ejemplo: La lactoglobulina de la leche, y la ovoalbmina del huevo. CLASIFICACIN Se puede clasificar las protenas de distintas maneras, pero generalmente se basa en 4 criterios fundamentales: Composicin, forma, solubilidad, y funcin biolgica. Dentro de una clasificacin puede estar incluida cualquiera de las otras, por eso que se las llama no excluyente Composicin: Pueden ser simples (homoprotena) o conjugadas (heteroprotena). La primera es el caso de la insulina. Las conjugadas tienen una parte no proteica llamada grupo prosttico las cuales son ej: las metaloprotenas, las glucoprotenas, fosfoprotenas, las lipoprotenas y las nucleoprotenas. Las metaloprotenas contienen un metal (cobre o hierro) unido en forma covalente a un determinado aminocido o formando parte de un grupo como ocurre en la hemoglobina y mioglobina. Las glucoprotenas contienen tambin un hidrato de carbono, como ser un monosacrido ej: en la casena k de la leche, inmunoglobulina, fraccin 7s de la soja. Las fosfoprotenas, contienen un grupo fosfato inorgnico unido por ejemplo a la treonina o a la serina. Se encuentra en la casena de la leche, flavoprotenas, pepsina. Las lipoprotenas se encuentran en forma natural en los alimentos en emulsiones, en la sangre, en las membranas de muchas clulas. Los triglicridos, los fosfolpidos los triacilglicridos y el colesterol son las porciones lipdicas que lo integran.

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Forma: Las protenas hasta ahora mencionadas tambin se pueden clasificar por su forma, en globulares o fibrosas. Globulares. Presentan una estructura esfrica por el doblamiento de sus cadenas, por lo que forman un modelo tridimensional redondo. Esta forma es tpica de enzimas, y los polipptidos de reserva en los tejidos vegetal. Fibrosas. Son las que proporcionan rigidez a los tejidos, y estn formadas por varias cadenas de polmeros unidos a lo largo de un eje recto, produciendo fibras muy estables e inertes a agentes qumicos, fsicos y enzimticos: El colgeno que se encuentra en los huesos y cartlago pertenece a este tipo, tambin la queratina, que le da dureza a ciertos tejidos como las uas, el cabello, las pezuas, los cuernos, las plumas y la lana. Esta gran estabilidad se debe a los enlaces disulfuros de la cistena, y se suele subclasificar en protenas suaves y fuertes dependiendo en la cantidad de grupos disulfuros. Solubilidad: De acuerdo a este criterio se han dividido en albminas, globulinas, histonas, glutelinas, prolaminas y escleroprotenas. La solubilidad depende del tipo de aminocidos que contenga, si contienen muchos grupos hidrfobos, tendera a ser menos soluble en agua, que el que tenga elevado grupos hidrfilos. Esta solubilidad permitir que estas protenas sean separadas en distintos disolventes. Las albminas son solubles en soluciones salinas diluidas y en agua, y precipitan en sulfato de amonio a 50 % ( lactalbmina de la leche, las albminas del suero sanguneo, la ovalbmina de la clara del huevo) Las globulinas son insolubles en agua, pero si en soluciones salinas diluidas (miosina del tejido muscular, la lactoglobulina de la leche, la glicinina de la soja, la araquinina del man. Las histonas por tener muchos aminocidos bsicos, son solubles en cidos y en agua, aunque no se encuentran generalmente en alimentos. Las glutelinas son insolubles en agua, en etanol y en soluciones salinas, y solo se solubilizan en cidos (pH 2) y bases (pH 12). Junto con las prolaminas se encuentran en la mayora de los trigos y maz. Las escleroprotenas son protenas fibrosas insolubles en todo disolventes, son muy resistentes a agentes qumicos, y enzimticos.

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Biolgicas Estructurales: Forman parte del cuerpo, y son las llamadas protenas B2. Miosina. Enzimas: Catalizan reacciones biolgicas, como las lipasas, proteasas. Hormonas: Son mensajeros qumicos. Insulina y glucagn. Toxinas: Son protenas dainas generadas por microorganismos. Toxina botulnica Anticuerpos: Son protenas protectoras elaboradas por el organismo. Globulina de la sangre. Transporte: Trasportan oxigeno de los pulmones a los tejidos. Hemoglobina. Almacn de oxigeno en el msculo. Mioglobina.

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Tipos de estructuras Estructura primaria Es la ordenacin de los aminocidos en la cadena, y est controlada genticamente, por lo que se cree que la estructura de protenas de funciones similares de distintas especies estn relacionas. Debido a esta hiptesis se puede asociar que tanto aves como mamferos tienen un tronco en comn. Estas protenas con funcin similar, y de distintas especies se denominan Homlogas, y poseen secuencias homlogas de aminocidos. Por ej: existe una secuencia homloga entre la insulina humana y la porcina, por eso se puede suministrar insulina porcina a personas diabticas. Sin embargo hay protenas homologas interespecie, que son detectadas por el sistema inmunolgico como una protena extraa, y genera anticuerpos contra ella. Por eso es preferible suministrar insulina humana y no porcina, para que no halla una posible respuesta inmunitaria. Algunas enzimas y hormonas se conocen su estructura por medio de tcnicas cromatogrficas, junto con la utilizacin de enzimas que degradan el enlace peptdico (proteasas). Esto permite conocer sus propiedades, y comportamientos ante agentes, como tambin su estabilidad, su solubilidad, etc. Las protenas con grandes proporciones de hidroxiprolina y prolina, no permite la formacin de cadenas del tipo helicoidal, o sea hlice. Las cadenas con presencia de grupos ionizables prximos entre si, generan fuerzas de repulsin entre s, lo que produce una torcin de la molcula. Por ultimo, algunas enzimas en el intestino delgado, son muy especificas, por lo que solo podrn actuar sobre algunos sustratos especficos de polipptidos, haciendo que estas protenas tengan un menor o mayor aprovechamiento biolgico. Esta estructura primaria es muy estable a las altas temperaturas y a condiciones drsticas de pH.

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Estructura Secundaria Esta estructura se refiere a la ordenacin peridica que est estabilizada por distintas fuerzas como ser: Electrostticas, puente hidrgeno, interacciones hidrfobas, y dipolo-dipolo. La mayora de los polmeros forman estructura secundaria de hlice, en la que se produce una vuelta completa de la hlice cada 3,6 aminocidos, y los grupos radicales de los a.a. quedan orientados perpendiculares hacia el exterior del eje central. Esta estructura es la mas estable, y solo contienen L-aminocidos, y en forma de dextro hlice. Los grupos carbonilos y los iminos de los enlaces peptdicos forman puente hidrgeno intramoleculares entre vueltas consecutivas de la cadena, entre 3.6 aminocidos. (entre el H del N-H de un enlace peptdico, y el oxigeno carbonlico del tercer aminocido que le sigue). A medida que aumenta estas interacciones, aumenta la estabilidad de la molcula. Otro tipo de estructura es la conformacin que es la protena de la queratina y otras protenas fibrosas. Tiene forma de zigzag extendida en forma paralela o antiparalela, y produce lminas plegadas unidas por puentes hidrgeno intermoleculares. Existe una estructura que se encuentra en las protenas colgenas del tejido conectivo, y que le da rigidez a la piel y resistencia. Esta es una triple hlice de cadenas polipeptdicas que se unen tambin por puente hidrgeno.

Estructura Terciaria Los distintos doblamientos de las protenas formados por otros tipos de interacciones adems del puente hidrogeno forman pliegues hacia adelante y hacia atrs produciendo una estructura terciaria. Las interacciones son: Los puentes disulfuros

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covalentes, Las cadenas hidrofbicas laterales, Las fuerzas de Van der Waals, y las Interacciones inicas. Este tipo de estructura puede llegar a alterarse por distintos tipos de agentes, pero muchas veces pueden volverse a regenerar, y recuperar la funcionalidad de la protena. Estructura Cuaternaria. Es el resultado de la relacin entre distintas estructuras terciarias de subunidades polipeptdicas. Estas estructuras suelen variar, de acuerdo al estado de funcionamiento de la misma. Por ejemplo la estructura cuaternaria de la hemoglobina varia se est trasportando oxigeno o no. Puente Hidrgeno: Interaccin entre el hidrgeno de una parte de una molcula y el oxigeno de otra. Puente disulfuro: Se forma entre distintas cisternas y mantienen un polipptido doblado en una porcin. Cadenas hidrofbicas: Son agregados de partes de las molculas que no tienen afinidad por el agua, y que tienden hacia el interior de la protena, plegndola en este proceso. Fuerza de van der Waals: Estabilizan interacciones entre residuos hidrofbicos. Interacciones Inicas: tienen lugar entre cadenas cargadas positiva o negativamente, dentro de la protena, formando una especie de puente de sal.

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Los aminocidos al poseer dos grupos, uno carboxlico (cido) y otro amino (bsico), reaccionan como base cuando se le agrega un cido, y como cido frente a una base. Es decir tienen comportamiento anftero. Se produce una auto-neutralizacin, el carboxilo pierde su protn (H+) y se aloja en el grupo amino (par de electrones no enlazante) quedando el aminocido como in dipolar. Esto le confiere caractersticas especiales muy importantes en el concepto de PUNTO ISOELCTRICO. Punto isoelctrico Es el punto en el cual los aminocidos o las protenas tienen iguales cantidades de cargas elctricas, de modo que estas quedan balanceadas, y en el caso de las protenas en solucin, tienden a decantar. Este punto es caracterstico para cada aminocido, y para cada protena en particular, lo que permite poder identificarla, como tambin separarlas, empleando un mtodo llamado electroforesis, basado justamente en el pI caracterstico.
R

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