Síntesis de éteres simétricos mediante la deshidratación de alcoholes catalizada por ácido

Síntesis de éter de Williamson

Williamson Ether Synthesis
A.V. Guerrero-Jaimes1, M. J. Garcia-Gelves2, W. A. Ortega-Pabón3
1
estudiante química industrial angievalentinaguja@ufps.edu.co código 1950172
Universidad Francisco De Paula Santander, San José De Cúcuta, Colombia
2
estudiante química industrial maryuryjohanagage@ufps.edu.co código 1950186
Universidad Francisco De Paula Santander, San José De Cúcuta, Colombia
3
estudiante química industrial wilmeralexanderorpar@ufps.edu.co código 1950191
Universidad Francisco De Paula Santander, San José De Cúcuta, Colombia
Entregado el 4 de Octubre de 2021

RESUMEN

Palabras Claves: La reacción entre un halógeno primario y un alcóxido (o alcohol en un medio

básico) es el método más importante para preparar éteres. Esta reacción se conoce
Williamson, como síntesis de Williamson. La alta basicidad de los alcóxidos provoca
Sustratos, reacciones de reducción con sustratos secundarios y terciarios, formando
Alcóxido. alquenos en lugar de éteres. Otra situación en la que Williamson no libera éter es
Éteres, en el caso de un alcóxido impedido, como el ter-tbutóxido de potasio. Debido a
Reacción su gran tamaño, el ter-butóxido se elimina incluso con sustratos primarios y
haloalcanos primarios y especialmente con haloalcanos libres de hidrógeno  el
rendimiento de Williamson es muy bueno.

ABSTRACT

Keywords: The reaction between a primary halogen and an alkoxide (or alcohol in a basic
medium) is the most important method for preparing ethers. This reaction is
Williamson, known as the Williamson synthesis. The high basicity of alkoxides causes
Substrates, reduction reactions with secondary and tertiary substrates, forming alkenes
Alkoxide instead of ethers. Another situation where Williamson does not release ether is in
Ethers, the case of a hindered alkoxide, such as potassium tert-butoxide. Due to its large
Reaction size, tert-butoxide is removed even with primary substrates and primary
haloalkanes and especially with hydrogen-free haloalkanes  Williamson's
performance is very good.

Introducción

Este método fue desarrollado por el químico inglés Alexander Williamson en 1850. Este aporte es muy
importante en la química orgánica, pues es gracias a este método que podemos examinar la estructura de la
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estructura de los éteres, además esta técnica también es utilizada principalmente para la formación de estos.

Este proceso comprende una reacción entre el haloalcano primario y el alcóxido, esta reacción se lleva a cabo
mediante el mecanismo SN2, el cual solo se puede realizar con el haloalcano primario porque los alcóxidos
son bases fuertes y dan grandes cantidades de eliminación de sustratos secundarios y terciarios, aunque existen
excepciones como el alcóxido impedido tertbutóxido, que produce una eliminación significativa incluso con
alcoholes primarios.

Los éteres tienen muy pocas reacciones químicas, debido a su dificultad para romper los enlaces de CO, por lo
que se utilizan ampliamente como disolventes inertes en reacciones orgánicas. Cuando se exponen al aire,
sufren una oxidación lenta, en la que se forman peróxidos muy inestables y no volátiles. Éstos constituyen un
peligro durante la destilación de éteres porque se concentran en forma de residuos y pueden provocar
explosiones. A diferencia de los alcoholes, los éteres (compuestos que contienen unidades COC) participan en
relativamente pocas reacciones químicas.

El ion alcóxido es un nucleófilo y una base fuerte. A diferencia del alcohol, el ion alcóxido reacciona con el
haluro de alquilo primario y tosilato para formar un éster[1]. Esta reacción conjunta, conocida como síntesis
de Williamson, es la fusión de éter más versátil y confiable. Este método implica la acumulación del SN2 de
un ion alcóxido en un haluro de tosilato o alquilo primario sin obstáculos. Los haluros y tosilatos de alquilo
secundarios se utilizan a veces en la síntesis de Williamson, pero la eliminación es competitiva y los
rendimientos son bajos. Si el radical alcóxido es primario, secundario o terciario es mucho menos importante
que la naturaleza de los haluros de alquilo.

Ilustración 1. Preparación del Alcóxido

Materiales y métodos [2]

Materiales

Para este este experimento se requiere de los siguientes materiales: un vial cónico, balanza analítica, espátula,
vaso de precipitado, pipeta automática, soporte universal, matraz Erlenmeyer, pinzas de nuez, termómetro,
placa de calentamiento y un tubo refrigerante lineal. También, es necesario disponer de los siguientes reactivos:
etilfenol, hidróxido de sodio al 5 y 25 %, bromuro de tetraedro, yoduro de metilo, éter dietílico, agua destilada,
sulfato de sodio, arena de Ottawa, gel de sílice activado y cloruro de metileno.

Metodología

Inicialmente, agregar 150 mg de etilfenol en un vial cónico de 5 mL y disolver en 250 microlitros de hidróxido
de sodio al 25%, remover de modo que pueda girar por sí mismo hasta que todo se disuelva en la solución.
Luego, añadir 15 mg de bromuro de tetraedro y finalmente 90 microlitros de yoduro de metilo. Preparar el
aparato y llevar la solución a un baño de agua, calentar y con ayuda de un termómetro medir la temperatura,
tratar de mantener entre 55 y 65 grados Celsius. Al transcurrir aproximadamente una hora sacar el vial cónico
del baño de agua y adicionar éter para comenzar las extracciones, retirar la vena del giro y enjuagar con un
poco de éter. Luego, agregar agua destilada para disolver la suspensión restante, eliminar la capa de éter y
extraer la acuosa por tres veces con éter dietílico. Una vez completa las extracciones enjuagar los extractos con

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hidróxido de sodio, mezclar muy bien las dos capas y adicionar agua destilada para distinguir las fases mejor
y enjuagar los extractos orgánicos. Trasvasar la solución de éter a un matraz Erlenmeyer y secar con sulfato de
sodio, agregar hasta que fluya libremente, luego retirar la solución del matraz y enjuagar con éter dietílico para
recuperar más producto del sulfato de sodio. Proceder a evaporar el solvente con una corriente de aire y calentar
suave. Preparar el tapón de sílice, añadir un trozo de algodón en el fondo, seguido arena Ottawa, luego gel de
sílice activado y nuevamente arena Ottawa. Después que se haya evaporado el solvente del vial cónico agregar
250 microlitros de cloruro de metileno y transferir esa solución al tapón de gel de sílice. Reunir entre 5 y 10
mililitros de cloruro de metileno en un vial cónico separado, evaporar el solvente usando una corriente de aire
y calentar nuevamente suave hasta que el líquido parezca no estar bajando más, por último, medir el índice de
refracción.

Ilustración 2. Montaje para obtención ´de éter

Resultados y análisis

El producto final se observó un poco de contaminación O-H probablemente por el reactivo que se usó (fenol),
por otro lado, se apreció dos picos de C-O para el grupo éter (uno de 150 y el otro 1036). También se miró el
índice de refracción y se apreció que el índice es más alto que el valor de la literatura con un valor de 1,5133
de índice de refracción.

Conclusiones

La síntesis de Williamson es la síntesis de un éter a partir de un alcóxido y un haluro de alquilo en un medio

fuertemente básico, que sigue un mecanismo de sustitución nucleofílica molecular. En el primer paso de la
reacción se usa una base fuerte para generar el ion alcóxido, ya que la desprotólisis afecta la formación de
alcóxidos, la elección del solvente es muy importante porque el solvente aprótico debe elegirse desde cero para
crear atracción electrostática Debido a la diferencia A cargo, sin embargo, la acidificación del medio es
importante para evitar la nueva formación del ion alcóxido y la posible separación del éter.

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Referencias bibliográficas

[1]. “Reacciones de los alcoholes”, Course Hero

[2]. T. Parra (26/05/2020), " Williamson Ether Synthesis." Youtube