MÉTODOS DE PREPARACIÓN DE ÉTERES

 DESHIDRATACIÓN DE ALCOHOLES
Los éteres alifáticos simétricos pueden obtenerse por deshidratación de alcoholes,
mediante la acción del ácido sulfúrico. Este es uno de los métodos comerciales de
preparación del éter ordinario, dietiléter, por lo que se llama frecuentemente éter
sulfúrico. Se lleva a cabo tratando el alcohol con ácido sulfúrico a 140°. La
deshidratación es intermolecular:
Este proceso se ve fácilmente afectado por reacciones secundarias, como la
formación de sulfatos de alquilo (especialmente si baja la temperatura), y la
formación de olefinas (especialmente si sube la temperatura).
La deshidratación de alcoholes puede también realizarse en fase vapor, sobre
alúmina a 300°, aunque este procedimiento sólo es satisfactorio con alcoholes
primarios, ya que los secundarios y los terciarios dan lugar a la formación de
olefinas.

En esta reacción debe utilizarse un solo tipo de alcohol que da un éter simétrico,
dos alcoholes diferentes producirían una mezcla de éteres.
Mecanismo:
1.- Protonación del alcohol

2.- Sustitución nucleofílica bimolecular

3.- Desprotonación
Cuando uno de los alcoholes es secundario o terciario forma fácilmente el
carbocatión por perdida de agua, que es atrapado por el otro alcohol formando el
éter.

Mecanismo:
1.- Protonación del alcohol terciario

2.- Perdida de agua

3.- Ataque nucleofílico del etanol al carbocatión

4.- Desprotonación
  POR SÍNTESIS DE WILLIAMSON

La reacción entre un haloalcano primario y un alcóxido (o bien alcohol en medio

básico) es el método más importante para preparar éteres.  Esta reacción es
conocida como síntesis de Williamson.

Esta reacción transcurre a través del mecanismo SN2.

La importante basicidad de los alcóxidos produce reacciones de eliminación con
sustratos secundarios y terciarios, formando alquenos en lugar de éteres.

Otra situación en la que Williamson no rinde éteres, es en el caso de emplear

alcóxidos impedidos, como tert-butóxido de potasio.  Debido a su gran tamaño el
tert-butóxido elimina incluso con sustratos primarios.

Con haloalcanos primarios y sobre todo con haloalcanos que carecen de

hidrógenos b el rendimiento de Williamson es muy bueno.
PROPIEDADES FISICAS Y QUIMICAS DE LOS ETERES

 PROPIEDADES FÍSICAS
Estructuralmente los éteres pueden considerarse derivados del agua o alcoholes,
en los que se han reemplazado uno o dos hidrógenos, respectivamente, por restos
carbonados.
La estructura angular de los éteres se explica bien asumiendo una hibridación sp3
en el oxígeno, que posee dos pares de electrones no compartidos. No puede
establecer enlaces de hidrógeno consigo mismo y sus puntos de ebullición y
fusión son muchos más bajos que los alcoholes referibles. Un caso muy especial
lo constituyen los epóxidos, que son éteres cíclicos de tres miembros. El anillo
contiene mucha tensión, aunque algo menos que en el ciclopropano.
Pero la presencia del oxígeno, que polariza los enlaces, y la existencia de la
tensión, hace que los epóxidos, al contrario que los éteres normales, sean muy
reactivos y extremadamente útiles en síntesis.
Debido a que el ángulo del enlace C-o-C no es de 180º, los momentos dipolares
de los dos enlaces C-O no se anulan; en consecuencia, los éteres presentan un
pequeño momento dipolar neto (por ejemplo, 1.18 D para el dietil éter).
Esta polaridad débil no afecta apreciablemente a los puntos de ebullición de los
éteres, que son similares a los de los alcanos de pesos moleculares comparables
y mucho más bajos que los de los alcoholes isómeros.
Por otra parte, los éteres presentan una solubilidad en agua comparable a la de
los alcoholes: tanto el dietil éter como el alcohol n-butílico, por ejemplos, tienen
una solubilidad de unos 8 g por 100g de agua. La solubilidad de los alcoholes
inferiores se debe a los puentes de hidrógeno entre moléculas de agua y de
alcohol; es probable que la solubilidad de los éteres en agua se debe a la misma
causa.

 PROPIEDADES QUÍMICAS
Los éteres tienen muy poca reactividad química, debido a la dificultad que
presenta la ruptura del enlace C—O. Por ello, se utilizan mucho como disolventes
inertes en reacciones orgánicas. En contacto con el aire sufren una lenta oxidación
en la que se forman peróxidos muy inestables y poco volátiles. Estos constituyen
un peligro cuando se destila un éter, pues se concentran en el residuo y pueden
dar lugar a explosiones. Esto se evita guardando el éter con hilo de sodio o
añadiendo una pequeña cantidad de un reductor (SO4Fe, LiAIH4) antes de la
destilación.
SINTESIS DE WILLIAMSON

Éteres mediante SN2

La forma más simple de preparar éteres es mediante una SN2 entre un haloalcano
y un alcóxido. Como disolvente se puede emplear el alcohol del que deriva el
alcóxido, pero mejora el rendimiento de la reacción si utilizamos disolventes
apróticos como DMF, DMSO.

El bromuro de etilo reacciona con metóxido de sodio para formar metoxietano

Sustratos secundarios y terciarios dan E2
Esta reacción sólo se puede realizar con haloalcanos primarios dado que los
alcóxidos son bases fuertes y producen cantidades importantes de eliminación con
sustratos secundarios y terciarios. 

Alcóxidos impedidos dan E2

Los alcóxidos impedidos, como el tert-butóxido también producen una cantidad
importante de eliminación incluso con haloalcanos primarios.
Williamson intramolecular
También podemos utilizar la síntesis de Williamson para preparar éteres cíclicos.
Como reactivo se emplean moléculas que contienen un grupo saliente y un grupo
hidroxi, las cuales ciclan mediante una SN2 intramolecular.

Mecanismo:
Etapa 1. Obtención del alcóxido (buen nucleófilo)

Etapa 2. SN2 intramolecular

PROPIEDADES Y USOS
Los éteres aromáticos son sustancias de aromas agradables, muchos de ellos se
encuentran en la naturaleza formando parte de los aceites esenciales. Siendo
empleados en la fabricación de esencias artificiales.