Síntesis de Éteres : β – Nerolina

OBJETIVO:
Obtener un éter mixto (no simétrico) por medio de la reacción entre el β-
naftol y la mezcla de etanol y ácido sulfúrico para dar como producto la β-
nerolina.
INTRODUCCION:
Los éteres son compuestos de fórmula general R-O-R, Ar-O-R ó Ar-O-Ar.
Los éteres que contienen dos grupos alquilo o arilo idénticos reciben el nombre
de
éteres simétricos y los que presentan dos grupos distintos (alquilo y/o arilo) se
conocen como éteres no simétricos.
Los éteres aromáticos son sustancias de olores agradables, muchos de
ellos se encuentran en la Naturaleza formando parte de los llamados aceites
esenciales por ejemplo el vainillina, el safrol, eugenol etc., siendo empleados
por
lo anterior en la fabricación de esencias artificiales.
Los éteres pueden obtenerse por deshidratación de alcoholes, por la acción
de un halogenuro de alquilo sobre un alcoxido metálico (síntesis de
Williamson).
Los éteres metilicos y etilicos se pueden sintetizar por reacción de alcoxidos
alcalinos o fenoles con sulfato de metilo o sulfato de etilo.
El primer método sólo es útil para obtener éteres simples teniendo el
inconveniente de que los alcoholes con más de 4 átomos de carbono se
deshidrata a temperaturas elevadas favoreciendo la formación de productos
secundarios y principalmente la oxidación del alcohol. El segundo método da
buenos rendimientos y se puede emplear para preparar éteres mixtos. El grupo
alcoxi desplaza y sustituye al halogeno, pudiendo por su mecanismo a ser SN1
o
SN2.
PARTE EXPERIMENTAL :
En un matraz de bola de 125 mL., provisto de un refrigerante a reflujo se
colocan 5 g., de β-Naftol, 25 mL., de metanol y 5 mL., de ácido sulfúrico. La
mezcla se refluja por 1 hora, luego se vierte sobre 100 mL., de agua helada. El
éter precipitado se recoge por succión a vacío sobre un embudo de Buchner, el
OH CH3OH OCH3
H2SO4
5.- precipitado se lava 2 veces con agua helada, una vez con 20 mL., de
hidroxido de sodio al 10% y otra vez con agua helada. Se recristaliza en etanol
caliente
decolorandose con carbón activado.
Los cristales se secan, se pesan y se les determina el punto fusión (P. f.
teórico 71º C) entregue la β-nerolina obtenida y anote el rendimiento.
INVESTIGACION PREVIA:
1.- Describir la preparación de éteres a trávez de los procesos de:

A) Síntesis de Wiliamson.

Éteres mediante SN2

La forma mas simple de preparar éteres es mediante una S N2 entre un

haloalcano y un alcóxido. Como disolvente se puede emplear el alcohol del que
deriva el alcóxido, pero mejora el rendimiento de la reacción si utilizamos
disolventes apróticos como DMF, DMSO.

Sustratos secundarios y terciarios dan E2

Esta reacción sólo se puede realizar con haloalcanos primarios dado que los
alcóxidos son bases fuertes y producen cantidades importantes de eliminación
con sustratos secundarios y terciarios.

Alcóxidos impedidos dan E2

Los alcóxidos impedidos, como el tert-butóxido también producen una cantidad

importante de eliminación incluso con haloalcanos primarios.

Williamson intramolecular
También podemos utilizar la síntesis de Williamson para preparar éteres
cíclicos. Como reactivo se emplean moléculas que contienen un grupo saliente
y un grupo hidroxi, las cuales ciclan mediante una SN2 intramolecular.

B) Alcoximercuración-Desmercuración.

Una reacción de Alcoximercuración ocurre cuando se trata un alqueno con un

alcohol en presencia de acetato de mercurio. (El trifluoroacetato de mercurio,
Hg(OOCCH3)2, funciona aún mejor). La posterior desmercuración es inducida
con borohidruro de sodio, produciendo un éter. Como lo muestran los
siguientes ejemplos, el resultado neto es la adición Markovnikov del alcohol al
alqueno:

Estireno 1-Metoxi-1-
feniletano (97%).

Ciclohexeno Éter
ciclohexil etílico (100%).

El mecanismo de la reacción de alcoximercuración-desmercuración se

inicia con una adición electrofílica del ion mercúrico al alqueno, seguida de la
reacción del catión intermedio con el alqueno. El desplazamiento de mercurio
con el borohidruro de sodio completa el proceso.

Mecanismo:

Estireno ion mercúrico

intermedio
 1-Metoxi-1-feniletano

Es posible emplear una amplia variedad de alcoholes y de alquenos en

la reacción de oximercuración.

1.- Formación de éteres. Recuérdese que los alcóxidos se

preparan desde los alcoholes por
(a) Síntesis de Williamson. tratamiento básico y/o métales
alcalinos.

El halogenuro de alquilo debe ser primario

(b) Alcoximercuración-desmercuración.

Se observa orientación Markovnikov.

(Adición Sin)

2.- Describir las variaciones existentes en la síntesis de Williamson

(empleo de tosilatos y de sulfato de dímetelo).
Síntesis de compuestos corona
En general, en la síntesis de compuestos corona se emplean reacciones de
Williamson u otras similares de condensación para la síntesis de éteres,
aminas secundarias y tioéteres. En principio, cualquier reacción que de lugar a
la formación de estos enlaces en períodos moderados de tiempo y elevado
rendimiento es válida.

En general, para alcanzar el máximo rendimiento en la síntesis y disminuir la

formación de subproductos acíclicos se emplean métodos que combinan
alguno de los procedimientos siguientes: efecto plantilla, alta dilución, y
condensación por pasos

3.- Mecanismo de reacción de la práctica llevada a cabo.

4.- Describa la técnica experimental y el mecanismo de reacción para la

misma síntesis, pero utilizando sulfato de dimetilo e indique una posible
desventaja práctica para la misma al ser llevada a cabo en el laboratorio
escolar.

5.- Resuma los usos y fuentes naturales de los éteres.

 Características Industriales
Es un producto líquido a temperatura ambiente, muy volátil y
extremadamente inflamable. Es incoloro de olor purgente dulce. Se usa
como medio de reacción, disolvente, agente extractivo y anestésico
general.
 Aplicaciones Generales
Anestésico general.
Medio extractar para concentrar ácido acético y otros ácidos.
Medio de reacción en la síntesis WURTZ y de GRIGNARD.
Medio de arrastre para la deshidratación de alcoholes etílicos e isopropílicos.
Disolvente de sustancias orgánicas (aceites, grasas, resinas, nitrocelulosa, perfumes y
alcaloides).
Combustible inicial de motores Diesel.
Antecedentes Técnicos
Se elaboran tres tipos de éter etílico:
Éter Narcosis:
Densidad 20'C: 0.715-0.717gr/cc.
Punto de Ebullición: 34-34.5°C.
Residuo por evaporación: 0,002% máximo.
Aldehídos: Exento.
Acetonas: Exento.
Anhídrido Sulfuroso: Exento.
Peróxidos: Exento.
Acidez (Ácido Acético): 0.002 máximo.
 Éter Puro:
Densidad 20'C: 0.75-0.718 gr/cc.
Punto de Ebullición: 34-35°C.
Residuo por evaporación: 0.025% máximo.
Aldehídos: Exento.
Acetonas: Exento.
Peróxidos: Exento.
Agua: 1% máximo.
Éter Industrial:
Densidad 20'C: 0.75-0.725 gr/cc.
Punto de Ebullición: 33.5-33°C.
Residuo por evaporación: 0.08% máximo.
Peróxidos: 0.002% máximo.
 Embalaje

El Éter Narcosis se expende en frascos de vidrios de 100 grs. con tapa

rosca, contratapa de polietileno de alta densidad y embalado en cajas de
cartón para 50 unidades.
El Éter Puro es envasado en botella de color ámbar de 700 grs. con tapa
rosca y contratapa de polietileno de alta densidad y embalado en cajas de
cartón para 9 unidades. El Éter Industrial es envasado en botella de color
ámbar de 700 grs. con tapa rosca y contratapa de polietileno de alta
densidad, embalada en cajas de cartón para 9 unidades y también es
envasado en tambores de acero galvanizados de 200 litros.

BIBLIOGRAFIA:
1.- Vogel, A. I., Elementary Practical Organic Chemistry. Part Y: Small Scale
2.- Morrison, R. T. y R. T. Boyd. Química Orgánica, 5ta Edición. Addison -
Wesley. Iberoamericana, México, 1990.
3.- Wingrove, A. S. y F. L. Caret. Química Orgánica. Editorial Harla, México,
1984.

PROPIEDADES DE LOS REACTIVOS

Descripción del BETA NAFTOL (2-NAFTOL)

Polvo cristalino de blanco a amarillo con olor ligeramente fenólico.

Usos del BETA NAFTOL (2-NAFTOL)

Los naftoles en general tienen usos muy similares por ejempo: Se utilizan en la
producción de sus respectivas: aminas, ésteres, éteres y derivados
carboxílicos, así como en naftoles nitrados, sulfatados y carboxilados. Tiene
numerosas aplicaciones en la manufactura de tintes, pigmentos, antisépticos,
bronceadores y blanqueadores flourescentes, asi como en perfumes sintéticos.
La estructura del naftol es usada como ligando en la catalisis transición-metal
para síntesis, particularmente de binalftol.
En particular el beta-naftol se utiliza como antioxidante para la industria del
caucho sintético y en la manufactura de medicamentos.

Obtención del BETA NAFTOL (2-NAFTOL)

Es producido por fusión del ácido 2-naftalensulfónic con sosa cáustica.

Propiedades del BETA NAFTOL (2-NAFTOL)

Poco soluble en agua.