DIAGRAMA DE ESTABILIDAD

Los diagramas de equilibrio permiten visualizar los equilibrios físico químicos de la reacciones
posible donde intervienen iones y /o electrones estos diagramas se obtienen graficando potencial
versus Ph, en esto se determina la energía libre de las reacciones y por tanto relacionado con el
potencial de celda dada por la ecuación conocida

G  _ nFE 

∆G°=-Nfe

donde: E. es potencial de media celda

Para una reacción de equilibrio en solución acuosa como la siguiente

aA  CH 2O  ne   bB  mH 

Si n=0

A = representa el reactante en su estado oxidado

B= representa la sustancia en su estado reducido

Aplicando la Ec. Nernst tenemos:

 B   H  
b m
RT
E  E  ln
nF  A b  H 2O  C

Donde:

 H 2O  = 1
Aplicando logaritmo

 B
b
0.059 0.0591
E  E  npH  log
n n  A a
DIAGRAMA DE ESTABILIDAD

PARA EL AGUA

La reacción de equilibrio

2 H 2O  O2  4 H   4e 
Calculando el potencial de media celda aplicando el mismo procedimiento usado en la ecuación 1

E  E   0.059 pH

 Po2  H   
 0.059 
E0  E   log
  H 2O  
2
4
 

METODO PARA HALLAR E°

1.- para el proceso de descomposición donde se desprende O2

1
H 2  O2  H 2O(l )  2OH   2 H 
2

Para el valor de E° del O2 del electrodo oxigeno –ion oxidrilo, usando la reaccio (*) y su energía
libre

G25  18600cal

Luego usando la ecuación G    nFE 

Despejando:
 G  77828, 4
E   0.403v
 nF 2(96500)
G  15530cal
E   0.337volt
nF 2(23060cal )
E  0.52volt
0.0591
E  0.52  log Cu 1 
1

log k 
 G  9, 2
2,303RT

 GCuO  GH    G 2  GH O  
Logk    
Cu 2

2,303(1.987)(298)

Logk  
 61920  ((30400)  (56690))
1364
2
H  

Log ke  log  2

Cu 

 CuO   H    H  
2 2

ke  
Cu 2   H 2O  Cu 2 
ke   H    HCuO2 
log  HCuO2    18,82  2 pH

Esto quiere decir que para la reacción

1
O2  H 2O( l )  2e   2OH 
2

E 25  0.403V

E 25  0.403V
Para el proceso inverso

Para la reacción inversa total (ecuac(*)) la FEM estará dada por:

0.0591 1
E  E  log
 H    0 H 
2
2 2

Sustituyendo E° y reordenando se tiene:

E0  0.403  0.826
E0  123voltios

OH    H    1014

2.- Calculo usando :

E 
 G
23060Z

Sustituyendo en la ecuación (2) y para la reacción inversa

E0  E 00  0.0591 pH

E0  123  0.0591 pH …….(*)(*)

Si la presión parcial del oxigeno es  1 la ecuación se transforma en :

0.0591
E0  123  log PO2  0.0591 pH
4 ………………….(*)(*)(*)

GRAFICA:

Limite inferior:

 Considerando producción de hidrogeno

2 H 2O  2 H 2  O2
La reacción en la semicelda será:
H 2  2 H   2e 
El potencial estará dado por :
2
0.0591 H  

EO  E O  log  2
2 pH

Quedando
0.0591
EO  E O  log  0.0591 pH
2
Como:
EH 2  0
0.0591
 EO   log PH 2  0.0591 pH
2
PH 2
Si la = 1atm
 EO  0.0591 pH

E
0
-0.1 0 2 4 6 8 10 12 14 16
-0.2
-0.3
-0.4 E
-0.5
-0.6
-0.7
-0.8
-0.9
PH

PH E
1 -0.0591
2 -0.1182
3 -0.1773
4 -0.2364
5 -0.2955
6 -0.3546
7 -0.4137
8 -0.4728
9 -0.5319
10 -0.591
11 -0.6501
12 -0.7092
13 -0.7683
14 -0.8274

Para el oxigeno : hacer

DIAGRAMA PARA OTROS COMPUESTOS

SISTEMA: METAL – AGUA

Un metal a un potencial establecido se disuelve formando ion eso significa que si el potencial es
menor al establecido no hay disolución.
Si el metal se disuelve puede formar oxido o hidróxido la reacción ocurre a un potencial que
depende del pH

Si se neutraliza una solución acida que contenga iones metalicos , al llegar a un cierto pH comienza
a formar precipitados anfóteros de hidróxidos

En numerosos casos al incrementarse el pH se llega a un cierto umbtral, por encima del cual los
hidróxidos precipitados se disuelven nuevamente y forman iones complejos

En el sistema metal- agua el diagrama de pourbaix existen tres zonas

1.- zona de corrosión , donde las fases estables son especies disueltas la termodinámica predice
que el metal tendera a transformarse totalmente en tales especies

2.- zona de pasivacion, es donde se produce un entorpecimiento del proceso de corrosión

(formación de productos solidos )

3.- zona de inmunidad: donde las especies químicas termodinámicamente estables es el metal , si
existe iones del mismo metal en el medio corrosivo, estos tienden a depositarse.

En las interfaces de las tres zonas existen las sgtes reacciones

Interfase 1:

 Me  Me n   Ze 
 Me n   Ze   Me

Interfase 2

 Me n   H 2O  Me(OH ) n  mH 
 Me(OH ) n  mH   Men   H 2O

Interfase 3

 Me(OH ) n  Me2On  mH 
 Me2On  mH   Me(OH ) n

Interfase 4

 Me  H 2O  Me2On  mH   Ze 
 Me2On  mH   Ze   Me  H 2O

Interfase 5
 Me  H 2O  Me(OH ) n  mH   Ze 
 Me(OH ) n  mH   Ze   Me  H 2O

II IIII

Metal IV
(Me)

ZONA DE CORROSION

ZONA DE PESERVACION

ZONA DE INMUNIDAD

DIAGRAMA PARA EL SISTEMA Cu-H2O

Las reacciones son

Interfase 1
 2 
1ra reacción Cu  Cu  2e

Calculo del potencial

G 15530cal
E   0.337volt
nF 2(23060cal )

Aplicando la ecuación de Nernst

0.0591
E  E  log Cu 2 
n

0.0591
E  0.337  log Cu 2 
2
1 
2da reacción Cu  Cu  1e

E  0.52volt
0.0591
E  0.52  log Cu 1 
1

3era reacción Cu 1  Cu 2  1e 

E  0.153
0.0591 Cu 2 
E  0.153  log
1 Cu 1 

Interfase II

1ra reacción:
Cu 2  H 2O  CuO  2 H 

La energía libre terminando en función de constante de equilibrio

log k 
 G
2,303RT

Para la reacción anterior

Logk   
Cu 
 GCuO  GH    G 2  GH O 
2  
2,303(1.987)(298)

Sustituyendo valores
Logk  788

Pero sabemos que

 CuO   H    H  
2 2

ke  
Cu 2   H 2O  Cu 2 

Aplicando logaritmo

2
 H  
Log ke  log
Cu 2 

Sustituytendo valores

log Cu 2   7.88  2 pH

2da reacción
Cu 2  H 2O  Cu (OH ) 2  2H 

log k 
 G  9, 2
2,303RT

Constante de equilibrio

 H    Cu (OH ) 2 
2

ke 
Cu 2   H 2O 

log Cu 2   9.2  2 pH

CuO  H 2O  HCuO  2  H 
3ERA REACCION
CuO  H 2O  HCuO  2  H  30400 -56690 -61420

Logk  
 61920  ((30400)  (56690))
1364

La constante

ke   H    HCuO2 
log  HCuO2    18,82  2 pH

4TA REACCION