TEMA 10

REACCIONES REDOX
 REACCIONES DE OXIDACIÓN-REDUCCIÓN

Un compuesto cede electrones y otro los capta

Reacción de oxidación
se pierden electrones Zn - 2e-  Zn2+

Reacción de reducción
se ganan electrones Cu2+ + 2e-  Cu
REACCIONES DE OXIDACIÓN

se PIERDEN electrones

Zn - 2e-  Zn2+

Agente reductor Forma oxidada

pierde electrones
(reduce) SE OXIDA
REACCIONES DE REDUCCIÓN

se GANAN electrones

Cu2+ + 2e-  Cu

Agente oxidante Forma reducida

gana electrones SE REDUCE

(oxida)
 AJUSTE DE REACCIONES REDOX POR EL MÉTODO DEL IÓN ELECTRÓN
Número de Oxidación

Carga que tendría un átomo si los e- del enlace se le asignasen arbitrariamente al

elemento más electronegativo

- n.o. de un elemento en una sustancia elemental es cero

- n.o. de un elemento en un ión monoatómico es igual a la carga del ión
- Ciertos elementos tiene el mismo n.o. en todos o casi todos sus compuestos.
. Metales del grupo1 : +1
. Metales del grupo 2: +2
. F: -1
. O: -2 (excepción compuestos con ión peróxido, O22-, n.o. -1)
. H: +1, excepción hidruros metálicos NaH, CaH2, n.o. -1)
- En una especie neutra la suma de todos los n.o. es cero. En un ión es igual a la
carga del ión
 CÓMO AJUSTAR UNA REDOX
1. Escribir todos los nº de oxidación de todos los elementos de la reacción
2. Identificar la especie que se oxida y la que se reduce.
3. Se escriben por separado las semiecuaciones de oxidación y reducción. (Los óxidos se escriben
completos, y los ácidos y sales se escriben disociados).
4. Ajuste másico (cada semiecuación se ajusta por separado):
1. Ajustar los átomos que no son ni oxígeno ni hidrógeno.
2. Ajuste en medio ácido: Donde faltan oxígenos se pone igual cantidad de agua y en el otro
lado el “doble de H+”
3. Ajuste en medio básico: Donde sobran oxígenos se pone igual cantidad de agua y en el otro
lado el doble de OH-
5. Ajuste electrónico. Sume o reste el número de electrones necesario para tener la misma cargar
eléctrica en ambos lados de cada semiecuación.
6. Se suman las dos semiecuaciones, cancelándose los electrones y obteniéndose la ecuación neta
ajustada (en muchas ocasiones será necesario multiplicar una o ambas ecuaciones por números
enteros adecuados con el fin de igualar el número de electrones cedidos y ganados).
7. Simplifique las especies comunes en ambos lados de la ecuación global.
8. Compruebe que la reacción está ajustada (algunas veces es necesario añadir algún compuesto
que no interviene en la reacción redox)
PILAS

Sistema donde se producen reacciones redox .

Anodo: oxidación Zn - 2e-  Zn2+

Cátodo: reducción Cu2+ + 2e-  Cu

Anodo Cátodo

electrones
CÉLULAS ELECTROQUÍMICAS

VOLTAICA ELECTROLÍTICA
reacción química electricidad

electricidad reacción química

Eº= Eºcátodo-Eºánodo
Gº < 0 voltaica
Gº = -n· F·Eº
Gº > 0 electrolítica
PILAS VOLTAICAS

2e-
2e-

oxidación reducción
Zn - 2e-  Zn2+ Cu2+ + 2e-  Cu

Eº= Eºcátodo-Eºánodo
POTENCIAL DE CELDA Y CAMBIO DE ENERGÍA LIBRE
 G < 0 voltaica
G = -E·n· F
G > 0 electrolítica

ΔG E Reacción
negativo: ΔG < 0 positivo: E > 0 espontánea
Se da en el sentido propuesto de
forma espontánea
no espontánea
positivo: ΔG > 0 negativo: E < 0 Se da en sentido contrario de
forma espontánea

nulo: ΔG = 0 en equilibrio
nulo: E = 0
 POTENCIAL ESTÁNDAR DE ELECTRODO
Una celda voltaica que emplea un electrodo estándar (Standard Hydrogen
Electrode /SHE) consiste en un alambre de platino conectado a una hoja
delgada de Pt cubierta de Pt finamente divido, conocido como negro de platino,
y que sirve como superficie inerte para la reacción.

El electrodo está en el interior de un tubo de vidrio de modo que se puede

burbujea H2 gaseoso sobre el Pt y la disolución que contiene H+ (ac) bajo
condiciones estándar.
 lectura del
voltímetro: 0,76 V
Cu2+ (1M) + 2e-  Cu EºCu2+/Cu = 0,34 V
 SERIE ELECTROQUÍMICA
Conjunto de potenciales de reducción ordenados de mayor a menor potencial

cuanto mayor Eºelectrodo mejor oxidante, más fácilmente se reduce

cuanto menor Eºelectrodo mejor reductor, más fácilmente se oxida

más oxidantes que H+
más reductores que H2
 ECUACION DE NERST
INFLUENCIA DE LA CONCENTRACCIÓN

La ecuación de Nerst relaciona el voltaje de la pila con las concentraciones

Si en la rección redox intervienen H+, el valor del pH afectará al potencial de la pila

 ECUACION DE NERST
EJEMPLO

Para la pila voltaica: Pt, Sn (s) | Sn2+ (1M) || Cu2+ (1M) | Cu+ (1M), Pt

Sn (s) g Sn2+ + 2e-

(Cu2+ + e- g Cu+)·2 .
Sn (s) + 2Cu2+ g Sn2+ + 2Cu+ el valor de E0 de la pila es 0,30 V

Si cambiamos las concentraciones de las especies en disolución:

Pt, Sn (s) | Sn2+ (0,3 M) || Cu2+ (0,1M) | Cu+ (0,5M), Pt
el valor de E de la pila ya no es 0,30 V, si no el dado por la ecuación de Nerst

0,059 [Sn2 ][Cu ]2 0,059 0,3  (0,5)2

E E 0
log E  0,30  log  0,27V
2
n [Cu2 ]2 2 (0,1)

En este caso, en la rección redox no intervienen H+, el valor del pH no afectará al potencial de la pila
 
 Catodo (reduccion) Anodo (oxidacion)
0,059 [ Mn 2 ][ H 2O]4 0,059 [ Fe 2 ]
E  1,51  log E  0,77  log
5 
[ MnO4 ][ H ]  8
1 [ Fe 3 ]

0,059 [ Mn2 ][ H 2O]4 [ Fe3 ]5

Reaccion global E  (1,51  0,77)  log
5 [ MnO4 ][ H  ]8 [ Fe2 ]5
 ELECTRÓLISIS

Se denomina electrólisis al proceso

en el que se produce una reacción
Redox NO ESPONTÁNEA
suministrando energía eléctrica
externa al sistema

reducción oxidación
Zn2+ + 2e-  Zn Cu - 2e-  Cu2+
La célula electrolítica

La reacción neta es en este caso es la inversa de la reacción que tiene lugar en la

célula voltaica y no es un proceso espontáneo.

Para que ésta funcione como célula electrolítica el voltaje externo tiene que ser superior al voltaje de la
célula. (1,103V en el ejemplo anterior)
 LEYES DE FARADAY
PRIMERA LEY: La masa de una sustancia que se desprende o deposita
en un electrodo es proporcional a la cantidad de electricidad que pasa a
través de la disolución electrolítica.

m = masa depositada (g)

MM
m I t  I = Intensidad de corriente (Amperios, A = C/s)
n F t = tiempo (s)
MM = peso atómico (g/mol)
n = nº de oxidacion del ion en disolución
equivalente químico: Eq F = constante de Faraday = 96500 (C/mol)


Se quiere recubrir una cuchara con un gramo de plata. Calcule cuanto debe
durar la electrodeposición si la celda opera a un 1 A. (MM de Ag = 107,8 g/mol)

Ag+ + e-  Ag (s)

107,8 g/mol
1 g  1(C / s)  t  t = 895,2 s = 15 min
1  96.500 C/mol
 LEYES DE FARADAY

SEGUNDA LEY: Si una cantidad de electricidad atraviesa distintos

electrolitos, las masas de las sustancias depositadas durante la
electrólisis son proporcionales a los respectivos equivalentes
químicos.
m1 Eq1

m2 Eq2
El equivalente químico de un elemento en un
MM
compuesto dado es la relación entre la masa de
un mol de átomos del elemento y el nº de
Eq 
oxidación con 
que actúa en el compuesto.
n

Calcular el equivalente químico del calcio en el óxido de calcio CaO, del cobre en el

sulfato de cobre (II) (CuSO4) y del hidrógeno en el agua.

40g /mol 63,5g /mol 1g /mol

Eq(Ca)   20g /mol Eq(Cu)   31,75g /mol Eq(H)   1g /mol
2 2 1

  
 APLICACIÓN DE CÉLULAS ELECTROLÍTICAS:
ELECTRODEPOSICIÓN

Objetivo: incrementar el valor, mejorar la apariencia de un objeto (dorado, plateado)

proteger de la corrosión (hierro).

Electrodeposición de plata La ELECTRODEPOSICIÓN es un proceso

electroquímico en el que se usa una corriente
Batería eléctrica para reducir cationes metálicos que están
en la disolución y se depositan en estado sólido en
Ánodo un objeto, generalmente metálico.
de plata
pura La GALVANIZACIÓN es una forma de
electrodeposición de capas de metal, es decir, es
cubrir un metal con otro, mas resistente
Cátodo químicamente, mediante una corriente eléctrica.
(objeto
metálico a
El ANODIZADO es otra técnica utilizada para
recubrir de
plata) modificar la superficie de un material, mediante la
cual se depositan capas de oxido mas resistente
que el metal a cubrir.

Ag (s)  Ag+ + e- Ag+ + e-  Ag (s)

Oxidación Reducción
APLICACIONES: conservantes

La estabilidad de sus productos debe ser evaluada por las empresas antes de ponerlos a
disposición de consumo. Este requisito es fundamental para la seguridad y calidad de
dichos productos. Uno de los factores intrínsecos de la cual se debe tener cuidado es de
las reacciones de oxido-reducción. Si ocurren procesos de oxidación o de reducción
pueden producir alteraciones de la actividad de las sustancias activas, de las
características organolépticas y físicas de la formulación.

Industrias de alimentación

Para evitar la oxidación y reducción de los compuestos presentes

en los alimentos se utilizan un tipo de sustancias llamadas
antioxidantes. La función de éstas es evitar la alteración de las
cualidades originales de los alimentos. Mediante las sustancias
antioxidantes, diversos alimentos susceptibles a la oxidación,
alargan su vida útil.

Industrias de cosméticos
En productos de higiene y perfumes, las cuales están constituidas por sustancias
naturales o sintéticas, de uso externos en las diversas partes del cuerpo humano, piel,
sistema capilar, uñas, labios, dientes, entre otros.