DESCOMPOSICIÓN DEL PERÓXIDO DE HIDRÓGENO POR

CATÁLISIS HETEROGÉNEA

ANDRES LEONARDO GONZALEZ

FRANSISCO STEVEN JIMENEZ

UNIVERSIDAD PEDAGOGICA Y TECNOLOGICA DE COLOMBIA

FACULTAD DE CIENCIAS BASICAS
ESCUELA DE CIENCIAS QUIMICA
TUNJA, BOYACA
2019
 INTRODUCCION

La descomposición catalizada del peróxido de hidrógeno (DCPH), tanto en fase homogénea

como heterogénea, es una reacción ampliamente estudiada debido a la alta reactividad de la
molécula y al poder oxidante de los productos intermediarios de reacción. La DCPH en la
superficie de sólidos ocurre selectivamente en sitios activos básicos o reductores o en sitios
donde estén involucrados iones de metales tales como, hierro, cerio, manganeso, cobre,
cobalto, vanadio, etc., los cuales pueden estar en diferentes estados de oxidación y/o
formando complejos. La selectividad para la DCPH en la superficie de un sólido es de
utilidad para evaluar y comparar la actividad catalítica de sólidos modificados. Esta
evaluación se realiza asumiendo que la cinética de la DCPH obedece a una ley de pseudo-
primer orden, Ecuación 1, a partir de la cual se calcula y se compara la constante de
velocidad observada (kobs)

−d [ H 2 O 2 ] 0
v[ H 2 O 2] 0
= =k obs [ H 2 O 2 ]0
dt

La descomposición del peróxido de hidrógeno (H2O2) puede realizarse por medio de

catálisis heterogénea, utilizando dióxido de manganeso (MnO2) como catalizador. La
reacción genera como productos oxígeno (O2) y agua (H2O). Es importante notar que, al
tener un producto gaseoso, la cinética de la reacción se sigue fácilmente a través de la
medición del volumen de oxígeno desprendido.

RESUMEN

Se realizó el estudio de la descomposición de peróxido de hidrogeno por medio de catálisis

heterogénea utilizando como catalizador dióxido de manganeso. El seguimiento se hizo por
medio de desplazamiento de volumen a causa de la formación de oxígeno por medio de un
montaje que facilitaba su medición. Por medio del método diferencial se realiza el análisis
de la reacción a partir de los datos obtenidos experimentalmente y se determinan los
distintos parámetros cinéticos.

RESULTADOS

La descomposición de peróxido de hidrogeno por medio de catálisis en fase heterogénea:

1
H 2 O 2 (ac) Mn O 2 H 2 O(l) + O 2( g)
→ 2

Teniendo en cuenta que el MnO 2 es un sólido no poroso los pasos que se siguen en el
proceso catalítico son:
1. difusión de los reactivos desde la fase fluida hasta la superficie del catalizador.

2. adsorción de los reactivos en la superficie del sólido.

3. reacción superficial

4. desorción de los productos

5. difusión de los productos desde la superficie del solido hacia la fase fluida.

El seguimiento a la reacción se hizo por medio de la medida de volumen desplazado por el

oxígeno producido en la reacción. Para la determinación de concentración de peróxido de
hidrogeno a diferentes tiempos establecidos a partir de los datos experimentales se debe
tener en cuenta:

1
H 2 O 2 (ac) Mn O 2 H 2 O(l) + O 2( g)
→ 2

[ H ¿ ¿2 O 2 ]0 ¿ 0 0
x x 0,5 x
[ H ¿ ¿2 O2 ]0−x ¿ x 0,5 x
[O¿ ¿2]=0,5 x ¿
[ H 2 O ¿ ¿ 2]=[ H ¿ ¿ 2O 2 ]0−x ¿ ¿
x=[H ¿ ¿ 2 O 2 ]0−[H 2 O ¿ ¿ 2]¿¿
[O¿ ¿2]=0,5 ¿ ¿
[O¿ ¿2]=0,5 [H ¿ ¿ 2 O 2] 0−0,5[ H 2 O ¿ ¿2]¿ ¿ ¿
[O¿¿ 2]
[ H 2 O ¿ ¿ 2]=0,5[H ¿ ¿2 O 2 ]0− ¿¿¿
0,5
[ H 2 O ¿ ¿ 2]=[ H ¿ ¿ 2O 2 ]0−2[O¿¿ 2]¿ ¿ ¿
nO
2
[O¿ ¿2]= ¿
V
VO P
nO = 2

2
RT

Finalmente se obtiene:
VO P
( )
( )
2

RT VO P
[ H 2 O ¿ ¿ 2]=[ H ¿ ¿ 2O2 ]0−2
V
=[H ¿ ¿ 2 O2 ]0−2
RTV ( )
¿ ¿¿ 2

Donde:
[ H ¿ ¿2 O 2 ]0 ¿= concentracion inicial del peróxido de hidrogeno
V O = es el volumen desplazado por el oxigeno
2

P= es la presión de la ciudad de Tunja

T = es la temperatura medida en el laboratorio
V = volumen del reactor
R= constante ideal de los gases

En la siguiente tabla se registran los datos obtenidos en el laboratorio:

Experimento 1 Experimento 2
T (s) Vo2 T (s) Vo2
15 1,5 15 2,5
30 4,4 30 3,9
45 6,3 45 4,7
60 7,6 60 5,2
75 8,3 75 5,5
90 8,8 90 5,8
105 9,1 105 6
120 9,3 120 6,2
150 9,5 135 6,3
180 9,5 150 6,4
240 9,5 165 6,5
180 6,5
195 6,5
210 6,6
240 6,6

Tabla 1. Volumen desplazado de oxígeno en la descomposición catalítica de peróxido de

hidrogeno en fase heterogénea.

Para la determinación de [ H 2 O ¿ ¿ 2]¿ a diferentes tiempos de reacción a partir de los datos

de la tabla 1 se utiliza la relación determinada anteriormente, teniendo en cuenta que se está
suponiendo comportamiento ideal para el oxígeno. Por lo tanto, a un tiempo de 15 s del
experimento 2:

VO P
[ H 2 O ¿ ¿ 2]=[ H ¿ ¿ 2O 2 ]0−2 ( )
2

RTV
¿¿

Para la determinación de la concentración inicial de peróxido

 W masa soluto( g)
% = ∗100
V volumen de sln(mL)

0,035%∗100mL
masa soluto ( g )= =0,035 g H 2 O 2
100 %

O2∗1 mol
∗1
34,01 g H 2 O2 mol H 2 O2
M =0,035 g H 2 =0,0103
0,1 L L
Reemplazando y teniendo en cuenta los valores de las condiciones en el laboratorio

0,0025 L∗0,72 atm

[ H 2 O ¿ ¿ 2]=0,0103 M −2
( 0,082
atm∗L
mol∗K
∗293 K∗0,125 L
=0,00910 M ¿
)
Siguiendo el mismo procedimiento para los demás datos del experimento 2, ya que estos
presentaban más confianza, se obtiene la siguiente tabla:
Tiempo (s) [ H 2 O ¿ ¿ 2]¿ (M) Tiempo (s) [ H 2 O ¿ ¿ 2]¿ (M)
15 0,0091013 135 0,00727927
30 0,00843003 150 0,00723132
45 0,00804644 165 0,00718338
60 0,0078067 180 0,00718338
75 0,00766286 195 0,00718338
90 0,00751901 210 0,00713543
105 0,00742312 240 0,00713543
120 0,00732722
Tabla 2. Cambio de la concentración del peróxido de hidrogeno al transcurrir el tiempo
de reacción.

[H2O2] vs Tiempo
0.01
0.01
0.01 f(x) = 0.01 x^-0.09
R² = 0.97
[H2O2]

0.01
0.01
0.01
0
0 50 100 150 200 250
Tiempo(S)
Grafica 1. Variación de la concentración de peróxido vs tiempo.
En la grafica anterior se encuentra que el comportamiento se ajusta al de tipo potencial con
un factor R2= 0,9724 que fue el que mejo ajuste presento. Teniendo en cuenta que

[ H 2 O ¿ ¿ 2]=f (t )¿
[H 2 O ¿ ¿ 2]
−d =v ¿
dt

A partir de la ecuación de la recta obtenida

[ H 2 O ¿ ¿ 2]=0,0114 x−0,089 ¿

[H 2 O ¿ ¿ 2] −1,089
−d =−0,00467 x ¿
dt

v=0,00467 x−1,41

A partir de la expresión anterior se puede determinar los datos de velocidad a diferentes

tiempos de reacción. Por lo que para 15 s:

v=0,00467(15)−1,41

v=1,025∗10−4 M /s
Siguiendo el mismo procedimiento para los demás datos de tiempo se obtiene la siguiente
tabla:
Tiempo (S) v( M /s) Tiempo (S) v( M /s)
15 0,00010257 135 4,6296E-06
30 3,8599E-05 150 3,9905E-06
45 2,1792E-05 165 3,4887E-06
60 1,4525E-05 180 3,0859E-06
75 1,0604E-05 195 2,7566E-06
90 8,2004E-06 210 2,4831E-06
105 6,5984E-06 240 2,0569E-06
120 5,466E-06
Tabla 3. Datos de velocidad obtenidos a partir de la ecuación derivada de la función
potencial.

Por medio del método diferencial:

v=k [H 2 O¿ ¿2]n ¿
log v=log k +n log [H 2 O ¿ ¿ 2] ¿
Los datos necesarios para graficas log v vs log[ H 2 O ¿ ¿ 2]¿ se encuentran en la siguiente
tabla:
Log V Log [H2O2] Log V Log [H2O2]
-3,9889 -2,04089664 -5,33445373 -2,13791203
-4,4134 -2,0741711 -5,39897179 -2,14078216
-4,6617 -2,09439615 -5,45733548 -2,14367138
-4,8378 -2,10753245 -5,51061735 -2,14367138
-4,9745 -2,11560928 -5,55963192 -2,14367138
-5,0861 -2,12383918 -5,60501233 -2,14657995
-5,1805 -2,12941372 -5,68678097 -2,14657995
-5,2623 -2,13506074
Tabla 4. Datos para obtenidos por el método diferencial

Log V vs Log [H202]

0
-2.16 -2.14 -2.12 -2.1 -2.08 -2.06 -2.04 -2.02
-1

-2
LOG V

-3

-4
f(x) = 15.41 x + 27.55
R² = 0.97
-5

-6
LOG [H2O2]

Grafica 2. Método diferencial aplicado a la reacción de descomposición catalítica de

peróxido de hidrogeno en fase heterogénea.

Para la determinación del orden de reacción y de la constante de velocidad de reacción:

log k =27,553
L
k =1027,553 =3,57∗1027
mol∗s

ANALISIS DE RESULTADOS

1. Plantee la ecuación cinética para la reacción que se lleva a cabo en el experimento.

Teniendo en cuenta que la reacción en estudio es la descomposición de peróxido de
hidrogeno utilizando oxido de manganeso como catalizador la velocidad de reacción para la
reacción en estudio seria

1 d nO
v= ( )
0,5W dt
=k [H 2 O2] n
2

Determinando la relación entre el oxígeno producido y peróxido de hidrogeno.

1 d nO 2 nO n
( ) (
0,5 W dt
2
=k [ H 2 O2 ]0−
V
2

)
A partir de la relación anterior se puede determinar la cinética de reacción por medio del
volumen medido de oxigeno producido durante la reacción.

2. Determine las concentraciones iniciales, a tiempo t y a tiempo infinito, suponiendo que el

gas se ajusta a una ecuación de estado de gas ideal a presión y temperatura constante.

Para la determinación de la concentración del oxígeno a diferentes tiempos de reacción:

nO VO P
[O¿ ¿2]= nO =2
¿ 2

V RT 2

Tiempo (s) nO (mol)

2
[O¿ ¿2]¿ (M)
Inicial (0) 0 0
15 7,49188E-05 0,00074919
30 0,000116873 0,00116873
45 0,000140847 0,00140847
60 0,000155831 0,00155831
75 0,000164821 0,00164821
90 0,000173812 0,00173812
105 0,000179805 0,00179805
120 0,000185799 0,00185799
135 0,000188795 0,00188795
150 0,000191792 0,00191792
165 0,000194789 0,00194789
180 0,000194789 0,00194789
195 0,000194789 0,00194789
210 0,000197786 0,00197786
240 0,000197786 0,00197786
Tabla 5. Concentraciones iniciales, a tiempo t y a tiempo infinito para el oxígeno.
3. Determinar la constante cinética y el orden de reacción, utilizando bien sea el método
diferencial o integral.
Por medio del método diferencial se determinó que su correspondiente constante cinética es
L
3,57∗1027
mol∗s

4. Con base al resultado anterior proponga un mecanismo para la descomposición del H 2O2
en presencia de MnO2 como catalizador heterogéneo.

En la anterior imagen se observa que el catalizador es carbón activado el cual también es un

catalizador heterogéneo. Básicamente como en el estudio se utiliza un catalizador
heterogéneo (MnO2) se considera que el mecanismo que se sigue es similar al mostrado en
el esquema 1.

5. Enuncie las etapas involucradas en un proceso catalítico heterogéneo utilizando un

catalizador sólido poroso.

 Difusión de los reactivos desde la fase fluida hasta la superficie externa del
catalizador.

 Difusión de los reactivos desde la superficie externa a la interna

 Adsorción de los reactivos en la superficie interna del sólido.

 Superficial

 Desorción de los productos

  Difusión de los productos desde la superficie del solido interno hacia superficie
externa.

 Difusión de los productos desde la superficie externa hacia la fase fluida

6. Investigue que otros catalizadores han sido utilizados para la descomposición de H2O2 y
cuáles son sus energías de activación. ¿Cuál de estos catalizadores es el más activo?

El peróxido de hidrógeno (H2O2) es un líquido inestable que se descompone en oxígeno y

agua con liberación de calor. Aunque no es inflamable, es un potente agente oxidante que
puede causar combustión espontánea cuando entra en contacto con materia orgánica. Desde
comienzos de los años 40, uno de los principales usos del peróxido de hidrógeno ha sido el
blanqueo de pastas de celulosa, empleándose en tecnologías libres de cloro ECF (elemental
chlorine free) y TCF (total chlorine-free).

Este reactivo presenta como gran inconveniente su baja estabilidad. La velocidad de

descomposición del H2O2 aumenta con el pH del medio y con la temperatura de
operación (Reichert y col., 1944). Junto a esto y a partir de un trabajo realizado por
Isbell y col. (1975), diversos autores han puesto de manifiesto la sensibilidad que presenta
el H2O2 a la presencia de pequeñas trazas de iones metálicos, especialmente Cu+2, Mn+2,
Fe+2 y Fe+3. Estos iones que se pueden encontrar en los reactivos químicos y en las pastas de
celulosa, catalizan su descomposición.

7. Investiga las características principales de los llamados catalizadores bifuncionales. En

qué tipo de procesos se emplean.

Entre todas las reacciones en las que intervienen interacciones ácido-base, se encuentran las
reacciones catalizadas por ácidos o por bases, las cuales están iniciadas por interacciones
ácido-base seguidas de ciclos catalíticos. En el caso de las reacciones catalizadas por
ácidos, los reactivos actúan como bases frente a los catalizadores (los cuales actúan como
ácidos) mientras que en las reacciones catalizadas por bases ocurre lo contrario, los
reactantes actúan como ácidos frente a los catalizadores que actúan como bases. En este
punto, es necesario recordar qué entendemos cuando empleamos los conceptos de ácido y
de base.

Los catalizadores bifuncionales se caracterizan por activar simultáneamente tanto al

reactivo nucleofílico como al electrofílico, en un intento de imitar a los procesos
enzimáticos naturales, han alcanzado una gran eficacia en síntesis asimétrica.

CONCLUSIONES
Por medio de la reacción de descomposición de peróxido de hidrogeno utilizando un
catalizador heterogéneo se estudió la cinética en fase heterogénea. El seguimiento a la
reacción se realizó por medio de volumen de oxigeno desplazado por medio del cual
realizando las respectivas suposiciones como el de comportamiento ideal del gas se
determinó su correspondiente relación a través de la estequiometria de la reacción para
determinar la concentración del peróxido a diferentes tiempos de reacción.
Teniendo en cuenta que como se trata de un catalizador heterogéneo el cual no es poroso se
establecieron los pasos correspondientes por los cuales tiene lugar un mecanismo reacción
el cual fue sugerido. La separación de este es relativamente sencilla de la mezcla de
reacción por lo que este tipo de catálisis es preferido sobre la homogénea ya que se evitan
gastos en operaciones de separación complejas y reciclaje para la utilización en el mismo u
otro proceso donde se requiera.

REFERENCIAS

Thomas, J., Thomas, N.J. Introduction to the Principles of Heterogeneous Catalysis.

Academic Press, Londres, 1967.

Linarte, R., y Blanco, J. Catálisis, México, Trillas, 1976.