Cementacin de Cu

Cementacin
La cementacin es un proceso espontneo que
ocurre por acoplamiento de una reaccin andica
(generalmente la disolucin de un metal no noble)
con una o ms catdicas (comnmente, deposicin
de un metal noble y evolucin indeseada de
hidrgeno gaseoso).

No requiere de un rectificador, pero el electrlito

puede ser recirculado, agitado y/o calentado.
Tambin se puede ajustar su pH y Eh para obtener
un cemento ms puro (se ha obtenido 99%).
 Condiciones de cementacin
Debe cumplirse la condicin:

Ee (deposicin del Me noble) > Ee (disolucin del Me ordinario)

Podra pensarse que esto es obvio para un

metal noble cementando sobre uno que no lo
es, pero la qumica de la solucin (formacin
de complejos) puede desplazar el valor de Ee.
 Pares de cementacin
Ejemplos de pares son:
Cu2+ + Fe0 Cu0 + Fe2+
2 Au3+ + 3 Zn0 2 Au0 + 3 Zn2+
Ni2+ + Fe0 Ni0 + Fe2+
Co2+ + Fe0 Co0 + Fe2+
Ni2+ + Zn0 Ni0 + Zn2+
Cd2+ + Zn0 Cd0 + Zn2+
Hay muchos otros posibles. En la mayora de los
casos ocurre la evolucin indeseada de H2.
 Cementacin

La cementacin involucra una reaccin por contacto o

precipitacin electroqumica de un metal desde una solucin
acuosa por otro metal ms electropositivo

n m
mN nM nM mN
Un metal, ms noble, que se encuentra en la forma inica en

solucin, desplaza en su estado slido, a un metal menos noble

que se pone en contacto con dicha solucin.

 Cementacin

Reaccin en el electrodo Eo [V], 1 [N]; 25 C

Au3+ + 3e- Au + 1,498

Pt2+ + 2e- Pt + 1,200

O2 + 4H+ + 4e- 2 H2O + 1,299

Nobles
Ag+ + 1e- Ag + 0,799

(Hg)22+ + 2e- 2 Hg + 0,788

Cu2+ + 2e- Cu + 0,341

2H+ + 2e- H2 0,000 Referencia

 Cementacin

Reaccin en el electrodo Eo [V], 1 [N]; 25 C

Pb2+ + 1e- Pb - 0,126

Sn2+ + 2e- Sn - 0,136

Ni2+ + 2e- Ni - 0,250

Fe2+ + 2e- Fe - 0,440

Activos
Zn2+ + 2e- Zn - 0,762

Al3+ + 3e- Al - 1,662

Mg2+ + 2e- Mg - 2,363

Li+ + 1e- LI - 3,045

 Cementacin

La cementacin del cobre en solucin esta descrita por la

reaccin de carcter heterogneo y naturaleza electroqumica.

o 2 o 2 G 35,8 Kcal/mol
Fe Cu Cu Fe
Reaccin que se compone de dos semi-reacciones

2 o 0,34 V
Cu 2 e Cu E oCu

2 o 0,44 V
Fe 2 e Fe E oFe
 Cementacin

La reaccin global es termodinmicamente espontnea y su

energa libre estndar puede calcularse a partir de las tensiones de
las semi-reacciones

E E
O O
Cu E O
Fe

EO 0,78[V]

G n F E O G 2 23060 0,78

G 35,8 [kcal/mol]
 Cementacin

Si se aplica la ecuacin de Nernst a ambas semi reacciones se

tiene que la tensin global ser:

RT a
E 0,78 Ln Fe2

th 2F a Cu2

En el equilibrio se tiene que Eth = 0, por lo tanto, la razn entre las

actividades ser:

aFe 2 26
10
aCu2
 Cementacin
Consumo de Chatarra
De la ecuacin original, tericamente se tiene que por cada mol
de cobre cementado (63,54 [kg]) se debera consumir 1 mol de
hierro (55,85 [kg]); por lo que el consumo terico sera:

Kg de Fe
0,88
Kg de Cu
En las operaciones industriales el coeficiente de consumo puede

llegar a valores, incluso, del 250%, este coeficiente vara entre 1,25

a 2,5 [kg] de Fe debido a las reacciones secundarias.

 Cementacin

Accin del ion Frrico

2 Fe2 2 H 1 O
2 2 2 Fe3 H2O
G 21,2 Kcal/mol

2 Fe 3
Feo 3 Fe 2 G 54,4 Kcal/mol

2 Fe3 Cuo Cu 2 2 Fe2 G 24,2 Kcal/mol

 Cementacin

Accin del oxigeno

o
Cu 1 O2 2 H Cu 2
H O
2 2
G 41,1 Kcal/mol

o
Fe 1 O2 2 H
Fe 2
H O
2 2
G 73,8 Kcal/mol

Accin del cido

o
Fe 2 H Fe 2
H
2 G 20,3 Kcal/mol
 Cementacin

rea catdica

Cu 2 2 e Cu o Cu 2

Flujo de electrones

Fe2
Fe2 2 e Feo
rea andica Feo
 Departamento de Ingeniera Metalrgica

Cementacin

Composicin tpica del cemento de cobre

Elemento %

Cu 85 90

Fe 0,2 2

Al2O3 1,2

SiO2 0,5

O2 Trazas

H2O 10,0
 Cementacin

Factores que afectan la velocidad de cementacin.

Naturaleza del depsito

Concentracin del metal noble sobre el depsito

Temperatura

Interaccin partcula partcula

Agitacin

Cintica de reacciones laterales

Chatarra precipitante
 Cementacin

Tipos de reactores

1. Bateas (gravedad, activadas)

2. Tambores Rotatorios (horizontales, inclinados)
3. Cono Kennecott

4. Precipitador Denver

En general, la tendencia en el diseo guan a

Tener alta capacidad de flujo

Ser capaz de tratar soluciones variables

Factibles de automatizar
 Reactores de cementacin
En la cementacin de Cu sobre chatarra de Fe se
utilizan varios tipos de reactor, por ejemplo, el cono
invertido Kennecot
Cementacin
Cementacin
Cementacin
Termodinmica
electro qumica
 Ecuacin de Nernst
(slo para sistemas en equilibrio)
RT aox
Ee E 0
ln
zF ared
Ee = potencial de equilibrio, V
E0 = potencial estndar de equilibrio,V
aox = actividad de la especie oxidada (A)
ared = actividad de la especie reducida (D)
 Diagramas de Pourbaix
Tienen tres tipos de lnea:

Horizontal: reacciones que involucran

electrones (ej. Fe3+ + e Fe2+ )

Vertical: reacciones que involucran H+ u OH-

(Ej. Fe2+ + 2 OH- Fe(OH)2)

Oblicua: reacciones que involucran ambos

(Ej. 2 Fe0 + 3H2O Fe2O3 + 6H+ + 6e)
 CINTICA
ELECTRO QUMICA
 REACCIN ELECTRO QUMICA
TPICA

A + ze D

OXIDACION : Reaccin Andica ()

REDUCCION : Reaccin Catdica ()
 ECUACIN DE FARADAY

m I t

Pe F
m = Masa que reacciona electro qumicamente (kg)
Pe = Peso Equivalente (kg/kmol de cargas)
I = Intensidad de corriente (A)
t = Tiempo (s)
F = Constante de Faraday (9.65 x 107 C/kmol)
 Peso equivalente
Es el peso atmico (para un elemento) o el peso molecular
(para un compuesto) dividido por el nmero de electrones
(z) en la reaccin.

As por ejemplo, el Fe tiene dos pesos equivalentes: uno

para la reaccin
FeFe 2+ + 2e (55.8 / 2)
y otro para la reaccin
FeFe 3+ + 3e (55.8 / 3)
Luego, el peso equivalente es una propiedad de una
reaccin electro qumica y no de un elemento.
 Velocidad de una reaccin
electro qumica
De la ecuacin de Faraday, multiplicando ambos
miembros por Pe /At se obtiene

m Pe I
v cte i
At F A
 Velocidad de una reaccin
electro qumica
La velocidad () es igual a una constante por la
densidad de corriente (i) que se mide en A/m2 .

Pregunta: Dnde est la variable tiempo en la

unidad A/m2 ?

C A C
A luego 2
2
s m sm
ELECTRO METALURGIA
INTRODUCCIN

Me + X MeX G < 0 corrosin (espontnea, gratis)

Me + X MeX G > 0 obtencin (forzada, $)

Me = metal X = especie reaccionante

OPERACIONES ELECTRO METALURGICAS

Las principales operaciones electro

metalrgicas son:

Electro refinacin (forzada)

Electro obtencin (forzada)

Cementacin (espontnea)
 Ejemplos de EO y ER
Se pueden electro obtener, a partir de
soluciones acuosas:
Co, Cu, Mn, Ni, Zn

Se pueden electro refinar de soluciones acuosas:

Ag, Au, Cu, Ni, Pb, Sn, Zn

Se pueden electro obtener de sales fundidas:

Al, Ba, Cr, Li, Mg, Na
Mapa minero del Cu
Cerro Colorado (1)
Quebrada Blanca (2)
Collahuasi (3)
El Abra (4)
Radomiro Tomic (5)
Chuquicamata (6)
Michilla-Lince (7)
Mantos Blancos (8)
Lomas Bayas (9)
Spence (10)
El Tesoro (11)
Escondida (12)
Zaldvar (13)
El Salvador (14)
Manto Verde (15)
La Candelaria (16)
El Indio (17)
Andacollo (18)
Los Pelambres (19)
El Soldado (20)
Andina (21)
Los Bronces (22)
El Teniente (23)
Fundamentos de
Electro Qumica
 Celdas electro metalrgicas
Las celdas de ER y EO de cobre son paraleleppedos
rectos que llevan en su interior, alternadamente,
nodos y ctodos. Hay n ctodos y n+1 nodos en
cada celda.

Por qu?
n tpico = 60 (60 ctodos y 61 nodos)

volumen tpico = 8 m3

rea de electrodo tpica = 1 m x 1 m

 Celdas electro metalrgicas
El material de que estn hechas las
celdas es concreto polimrico.
Previamente se fabricaban de plomo.

El caudal de recirculacin del electrlito

es de aproximadamente 1 m3/h en ER de
Cu y de 10-20 m3/h en EO de Cu.
Celda electro metalrgica
 Celdas electro metalrgicas
La alimentacin de corriente a los
electrodos se efecta por medio de dos
busbars (una andica y una catdica)
colocadas sobre los bordes superiores
longitudinales de la celda

La corriente que pasa por las celdas es de

varias decenas de miles de Amperes (ej.
36 kA)
 Distribucin de corriente y
potencial en celdas electrolticas

La distribucin de corriente est dada por

la ley de Ohm
i =

y la de potencial, por la ecuacin de

Laplace
2 = 0
 Distribucin de corriente

La hay de tres tipos:

- Primaria
- Secundaria
- Terciaria
 Distribucin primaria
(hipottica)
Se considera slo el campo elctrico
Para dos electrodos paralelos, la densidad de
corriente es mnima en el centro e infinita en
los extremos
Distribucin simtrica
No hay reaccin electro qumica, luego,
no hay sobre potenciales ni gradientes de
concentracin en la cercana del electrodo
 Distribucin secundaria
Se consideran tanto el campo elctrico
como efectos de transferencia de carga
Hay un sobre potencial de transferencia
de carga (Butler-Volmer)
Se desprecian los efectos de transferencia
de masa
La distribucin es ms homognea y no
hay corriente infinita en los bordes
 Distribucin terciaria
Se consideran el campo elctrico y efectos
de transferencia de carga y masa
La reaccin est bajo control mixto y se
utiliza una ecuacin mixta
Los efectos de transferencia de masa son
importantes, luego la distribucin
depende de la hidrodinmica del
electrlito

ESTA ES LA DISTRIBUCIN MS USUAL

Distribuciones y controles cinticos
 Calidad catdica
La calidad catdica se define:

a) Por la pureza qumica del depsito

(ej. 99.99% de Cu y cotas superiores para
impurezas)

b) Por la calidad fsica: depsito continuo y liso

(ausencia de grietas, huecos, porosidad y
protuberancias [dendritas, ndulos])

c) Por tests de resistencia mecnica (ej. test de

resorte)
 Tiempo de residencia ()

Vol
[ h]
Q
Vol = volumen de la celda, m3

Q = caudal de recirculacin del electrlito,

m3/h
 Tiempo de residencia

Para ER de Cu, Vol = 8 m3 y Q = 1.0 m3/h

Para EO de Cu, Vol = 8 m3 y Q = 15 m3/h

Luego (ER) = 8 h
(E0) 0.5 h
 Energa (W)
La energa necesaria para la electro
deposicin es

W [ J ] Vcell I cell t
Consumo especfico de energa
El consumo especfico de energa es la cantidad de
energa (en kWh) requerida para depositar un kg
de metal

W[J ] 1
CEE [kWh / kg]
m [kg] 3.6 10 6
 CEE para EO de Cu
Para la EO convencional de Cu, el consumo
especfico de energa es de (aprox.)

2 kWh/kg
 Eficiencia de corriente
La eficiencia de corriente catdica se
calcula como
mCu,dep
corr 100
mCu, Faraday

idep,Cu
corr 100
i c, j
 Eficiencia de tiempo
La eficiencia de tiempo se calcula como

d op
t 100
365
 Cosecha de ctodos
1. Los ctodos en ER y EO se retiran de la
celda (se cosechan) cuando alcanzan una
masa predeterminada (ej. 60 kg).
2. Para alcanzar esta masa debe pasar un
perodo de tiempo que depende de la
densidad de corriente de celda aplicada
3. Normalmente, son 8 das en ER de Cu y
entre 4 y 7 das en EO de Cu
 Cosecha de nodos
En ER, los nodos se retiran (se cosechan)
cuando se han reducido a una fraccin
predeterminada de su masa inicial (ej. a un
35%) y se reprocesan en la fundicin

En EO no hay cosecha de nodos

POR QU? pero se reemplazan cada 5 aos
 Circuitos de planta
En toda planta electro metalrgica hay, al menos:

- Un circuito elctrico que provee de corriente a las

celdas (rectificador, cableado)

- Un circuito hidrulico, que provee de electrlito a

las celdas (estanque de recirculacin, bombas,
tuberas)

- Un circuito metalrgico que provee nodos y

ctodos (permanentes o lminas iniciales) y cosecha
los ctodos electro depositados
ELECTRO OBTENCIN
DE COBRE
 ELECTRO OBTENCIN (EO) DE COBRE

La EO (EW = electrowinning) es la ltima etapa en la secuencia

que se aplica a minerales oxidados:

Extraccin - Conminucin - Aglomeracin -

Lixiviacin - Extraccin por solventes (SX)
Electro obtencin

La fuente de Cu es una solucin proveniente de SX. El Cu se

deposita en forma de ctodo de 99,99 % de pureza
 ELECTRO OBTENCIN (EO) DE COBRE

Ctodo permanente = hoja de acero 316

nodo = Aleacin Pb ( > 99%) - Ca - Sn (insoluble)

Reaccin catdica Cu 2 2e Cu 0 (deposicin)

principal

Reaccin andica 2H 2O O2 4H 4e (evolucin de O2)

principal
ELECTRO OBTENCIN (EO) DE COBRE
Electrlito: CuSO4 - H2SO4
R 40gpl Cu, 190 gpl cido
Ctodo nodo
Impurezas: Fe (1 gpl), Mn, Cl

Aditivos: CoSO4, guar

Cu 2
O2 Neblina cida (O2 + H2SO4)
H 2O
icell 250 360 A / m 2
Vcell 2 V
 Tensin de celda en EO de Cu
Vcell, EO = Ee + a + |c| + IR
R = (1/) (dac/A)
Ee = diferencia entre Ee rx and. y rx. catd., V
= sobre potencial, V
I = intensidad de corriente, A
R = resistencia elctrica,
= conductividad, -1 m-1
dac = distancia nodo-ctodo, m
A = rea superficial del ctodo, m2
(por un solo lado; I es icell A)
ELECTRO OBTENCIN DE Cu
 Clculos de ER y EO
Potencial del ctodo en ER
icell = ic
icell = iCu2+/Cu0
Potencial del ctodo en EO
icell = ic
icell = iCu2+/Cu0+ iFe 3+/Fe 2+
Se utiliza ley de Fick, aproximacin a B-V o
expresin de control mixto.
 Clculo de planta de EO de Cu.
Planta: circuito hidrulico, circuito elctrico,
circuito metalrgico.

Este clculo concierne slo al circuito metalrgico.

Base de clculo: 1 da (24 horas)

Caudal de electrlito a la nave de EO Q m3 / da

Concentraciones de Cu en electrlito
entrada Ci kg Cu / m3
salida Co kg Cu / m3

Masa de cobre depositada por da:

md = Q (Ci - Co) - mdesc kg Cu / da

 Clculo de planta de EO de Cu.

Densidad de corriente de celda icell A / m2

Intensidad de corriente I A
tiempo t s
Eficiencia de corriente corr
No. de ctodos por celda Ncat
Area de cada ctodo Acat m2
Area de ctodos por celda = Ncat Acat Acell m2
Peso equivalente Pe kg / kmol
Constante de Faraday F C / kmol
Nmero de celdas en la planta Ncell
Masa de Cu en descartes (0.5 2% de md) mdesc kg
 Clculo de planta de EO de Cu.

Clculo del nmero de celdas en planta:

Ley de Faraday
md It icell AT tcorr

Pe F F
de aqu se despeja AT y se sustituye en AT/ Ncat Acat abajo.

N cell
AT

AT

Q(Ci Co ) mdesc F
Acell N cat Acat N cat Acaticell tcorr Pe
 Clculo de planta de EO de Cu.

d op
Eficiencia de tiempo t 100
365
dop = das de operacin en el ao

Produccin anual Pa ton/ao

Eficiencia de tiempo t

Pa Q(Ci Co ) mdesc 365t

Produccin anual
 Datos para clculo de planta
Q = 152 000 m3/da Acat = 1,9 m2
Ccu = 2,7 kg/m3 Ncat = 60
icell = 300 A/m2 F = 96 500 000 C/kmol
PACu = 63,5 kg/kmol t = 24 horas/da
corr = 0,92 t = 0,985
mdesc =1% md
______________________________________
Respuestas: Ncell = 454
Pa = 146 074 ton/ao
ELECTRO REFINACIN
DE COBRE
 ELECTRO REFINACIN (ER) DE
COBRE
La ER de cobre es la ltima etapa en la secuencia aplicada
a minerales sulfurados:

Extraccin - Conminucin - Flotacin

Fundicin Electro refinacin

En ER, un nodo de cobre impuro (99,5 %) se disuelve en

electrlito cido y se deposita puro (99,99 %) sobre un
ctodo.
Este proceso ocurre por aplicacin de corriente.
 ELECTRO REFINACIN (ER) DE Cu

Ctodo: lmina inicial de Cu nodo: proviene de fundicin

(starting sheet) (rueda de moldeo)
2
Reaccin andica Cu Cu
0
2e (disolucin)

Reaccin catdica Cu 2 2e Cu 0 (deposicin)

ELECTRO REFINACIN (ER) DE COBRE

R Electrlito: CuSO4 - H2SO4

40 gpl Cu, 190 gpl cido
Ctodo nodo

Impurezas: As (10gpl), Sb, Bi, etc.

Aditivos: cola, tiourea
Cu 2 Barro andico: Au, Ag, Pt, Se, Te,
Ni, etc.

barro nodico icell 250 360 A / m 2

Vcell 0.3 0.5 V
ER de Cobre
 Tensin de celda en ER de Cu

Vcell, ER = a + |c| + IR

R = (1/) (dac/A)
= sobre potencial, V
R = resistencia elctrica,
I = intensidad de corriente, A
= conductividad, -1 m-1
dac = distancia nodo-ctodo, m
A = rea superficial del ctodo, m2
(por un solo lado; I es icell A)
COMPOSICIN DE NODO ER
ELECTRO REFINACIN DE CU
 Comportamiento de impurezas
- Elementos menos nobles que el Cu (Ni, Fe, Zn) se
disuelven en el electrlito

- Elementos ms nobles (Au, Ag, Pt, Se, Te) se van al

barro andico

- La mayora del As se disuelve como As (V); una

fraccin del Sb y Bi se disuelve y el resto va al barro

- Mayor [As] en el electrlito implica ms Sb y Bi en el

barro (menos barro en suspensin)
PROCESAMIENTO DE BARROS ANDICOS