Área de Química

Orgánica

1. Dibuje las fórmulas estructurales de los siguientes alquenos:

a. trans-2-Metil-3-hexeno k. 3-Ciclopropil-1-propeno
b. 2-Metil-2-hexeno l. Ciclopropileteno
c. 2-Metil-1-buteno m. 2-Cloropropeno
d. 3-Etil-3-metil-1-penteno n. Tetracloroetileno
e. 2,3-Dimetil-2-buteno o. 1-Clorociclohexeno
f. cis-2-Pentene p. 6-Isopropil-2,3-dimetilnonano
g. (Z)-1-Cloropropeno q. 4-tert-butil-3-metilheptano
h. 3-Metilciclohexeno r. 4-Isobutil-1,1-dimetilciclohexano
i. 1-Isopropil-4-metilciclohexeno s. sec-Butilcicloheptano
j. (E)-2,6-Dimetil-2,6-octadieno t. 10-(1-Metilpentil)pentacosano

2. Escriba fórmulas estructurales para cada uno de los siguientes compuestos:

3. Asigne la configuración E o Z de estos ácidos dicarboxílicos.

4. ¿Qué alqueno existe como par de isómeros cis, trans? Para cada uno, dibuje los isómeros trans.

5. Existen cuatro estereoisómeros para 3-penten-2-ol

a. Explique cómo pueden existir estos cuatro estereoisómeros.

b. Dibuje los estereoisómeros que tienen configuración E alrededor del doble enlace carbono-carbono y la
configuración R alrededor del centro quiral.

6. Discuta cuál de los dos alcoholes siguientes, 2-metil-2-pentanol y 2-metil-3-pentanol, se deshidratará con mayor
facilidad por tratamiento con ácidos y proponga estructuras para los productos, indicando cual es el mayoritario en
cada caso. Explique mediante mecanismos de reacción la formación de cada compuesto.

7. Cuando 1-cloro-2-buteno reacciona en acetona acuosa del 50% se obtiene una mezcla de dos alcoholes, como lo
muestra la siguiente ecuación:

La reacción transcurre a través de un catión estabilizado por resonancia llamado catión alilo. ¿Por qué es tan estable?
¿Cuál es su estructura? Escribe el mecanismo detallado de esta transformación.
8. Deduzca la estructura del compuesto de fórmula molecular C7H13Br que da cada alqueno como producto exclusivo
de eliminación E2.

1 Profesor Dency José Pacheco Alquenos

 Área de Química
Orgánica

9. El cloruro de mentilo y el cloruro de neomentilo tienen las estructuras mostradas. Uno de estos estereoisómeros
experimenta eliminación por tratamiento con etóxido de sodio en etanol mucho más rápidamente que el otro. ¿Cuál
de los dos reacciona más rápido? ¿Por qué?

10. El compuesto A (C4H10) forma dos diferentes monocloruros por cloración fotoquímica. El Tratamiento de estos dos
monocloruros con tert-butóxido de potasio en dimetil sulfóxido produce el mismo alqueno (C4H8) como único
producto. Deducir la estructura del compuesto A, la de los dos monocloruros y la del alqueno B.

11. Un compuesto X, C5H9Br, de estructura desconocida, no reacciona con bromo, ni con KMnO4 diluido. Cuando se
trata X con tert-butóxido potásico, da un único producto, Y, C5H8. Al contrario que X, Y sí decolora el bromo, y
cambia una disolución de permanganato de púrpura a marrón. Ozonólisis-reducción de Y da Z, C5H8O2. Proponga
estructuras coherentes de X, Y y Z.

12. Dibuje fórmulas estructurales de las carbocationes isoméricos formados en el tratamiento de cada alqueno con HCl.
Marque cada carbocatiòn como 1º, 2º o 3º y establezca cuál carbocatiòn se forma más rápidamente.

13. Escoge el alqueno de cada pareja que reaccione màs rápido con HI y explique las bases de su predicción. Dibuje la
fòrmula estructural del producto mayoritario formado en cada caso.

14. Prediga el(los) producto(s) orgánico(s) de la reacción de 2-buteno con cada uno de los siguientes reactivos
a. H2O (H2SO4) c. Br2 e. Cl2
b. Br2 en agua d. HI f. Cl2 en agua

15. Dibuje la fórmula estructural de un alqueno que experimente hidratación catalizada por ácido para dar cada alcohol
como producto mayoritario (más de un alqueno puede dar cada alcohol como producto mayoritario)
a. 3-hexanol c. 1-metilciclobutanol
b. 2-metil-2-butanol d. 2-propanol

16. Empareje los siguientes alquenos con el calor apropiado de hidrogenación

Calores de hidrogenaciòn en kJ/mol (kcal/mol): 151 (36,2), 122 (29,3), 114 (27,3), 111 (26,5), 105 (25,1)

17. Una mezcla de tres alquenos (a, B y C) se obtuvo por deshidratación de 1,2-dimetilciclohexanol. La composición de
la mezcla fue A (3%), B (31%) y C (66%). Hidrogenación catalítica de A, B o C dio 1,2-dimetilciclohexano. Los tres
alquenos pueden ser equilibrados calentándolo con ácido sulfúrico para dar una mezcla que contiene A (0%), B (15%)
y C (85%). Identifique los compuestos A, B y C.

18. La reacción de 3,3-dimetil-1-buteno con yoduro de hidrógeno (HI) produce dos compuestos A y B, los cuales tienen
fórmula molecular C6H13I, en relación A:B = 90:10. El compuesto A, al ser calentado con KOH en 2-propanol, produjo
únicamente 3,3-dimetil-1-buteno. El compuesto B experimenta eliminación bajo estas condiciones para dar 2,3-
dimetil-2-buteno como producto mayoritario. Prediga la estructura de los compuestos A y B, y escriba un mecanismo
razonable para la formación de cada uno de ellos.

2 Profesor Dency José Pacheco Alquenos

 Área de Química
Orgánica

19. La siguiente reacción fue realizada como parte de un programa de investigación patrocinado por National Institute
of Health de USA para desarrollar agentes terapéuticos para el tratamiento de la adicción a la cocaína. Teniendo en
cuenta lo que sabe acerca de las reacciones de halógenos con alquenos, proponga un mecanismo para este proceso.

20. Cada una de las siguientes reacciones ha sido reportada en la literatura química. Dé la estructura del producto orgánico
principal en cada caso

21. Dibuje la fórmula estructural del alqueno indicado por la fórmula molecular que produce el compuesto mostrado
como el producto mayoritario (más de un alqueno puede dar el mismo compuesto como producto mayoritario)

22. Dibuje la fórmula estructural del cicloalqueno con la fórmula molecular C6H10 que reacciona con Cl2 para producir
cada compuesto

23. Terpina, preparada comercialmente por la hidratación ácido-catalizada de limoneno, se usa medicinalmente como
expectorante

a. Proponga una formula estructural para la terpina y un mecanismo para su formación

b. Cuántos isómeros cis-trans son posible para la fórmula estructural que propone

24. Dibuje la fórmula estructural del alcohol que se forma tratando cada alqueno con borano en tetrahidrofurano (THF)
seguido por H2O2 en NaOH acuoso y especifique la estereoquímica donde sea apropiado

25. Cada carbocatión mostrado es capaz de rearreglar a un carbocatión más estable. Limitándonos a un desplazamiento
1,2, sugiera la estructura para el carbocatiòn después del rearreglo.

3 Profesor Dency José Pacheco Alquenos

 Área de Química
Orgánica

26. Dibuje la fórmula estructural del alqueno formado por el tratamiento de cada haluro de alquilo con etóxido de sodio
en etanol. Asuma que la eliminación ocurre por un mecanismo E2.

27. Dibuje la fórmula estructural de todos los cloroalcanos que experimentan deshidrohalogenación cuando se tratan con
KOH para dar cada alqueno como producto mayoritario. En algunos, solo un cloroalcano da el producto deseado
como producto principal. En otros, pueden ser dos cloroalcanos.

28. El bromo se adiciona a cis- y trans-2-buteno para dar diferentes diastereoisómeros de 2,3-dibromobutano. ¿Qué dice
esto acerca del modo de adición de bromo a estos alquenos?

29. Los diastereoisómeros I y II de 3-bromo-3,4-dimetilhexano. Al tratarlo con etóxido de sodio en etanol, cada uno
produce 3,4-dimetil-3-hexeno como producto principal. Un diastereoisómero da el alqueno E, y el otro da el alqueno
Z. ¿Cuál diastereoisómero da cuál alqueno? Explique la estereoselectividad de cada β-eliminación.

30. Escriba los productos de la siguiente secuencia de reacciones.

4 Profesor Dency José Pacheco Alquenos