Área de Química

Orgánica

1. Dibuje las fórmulas estructurales de los siguientes alquenos:

a. trans-2-Metil-3-hexeno k. 3-Ciclopropil-1-propeno
b. 2-Metil-2-hexeno l. Ciclopropileteno
c. 2-Metil-1-buteno m. 2-Cloropropeno
d. 3-Etil-3-metil-1-penteno n. Tetracloroetileno
e. 2,3-Dimetil-2-buteno o. 1-Clorociclohexeno
f.cis-2-Pentene p. 6-Isopropil-2,3-dimetilnonano
g. (Z)-1-Cloropropeno q. 4-tert-butil-3-metilheptano
h. 3-Metilciclohexeno r.4-Isobutil-1,1-dimetilciclohexano
i. 1-Isopropil-4-metilciclohexeno s.sec-Butilcicloheptano
j. (E)-2,6-Dimetil-2,6-octadieno t. 10-(1-Metilpentil)pentacosano

2. Escriba fórmulas estructurales para cada uno de los siguientes compuestos:

F F Cl F F
Cl

F F F F

3. Asigne la configuración E o Z de estos ácidos

H
dicarboxílicos.
COOH HOOC COOH

HOOC H H CH2COOH
Àcido fumàrico Àcido aconìtico

4. ¿Qué alqueno existe como par

H C CHBr
de isómeros cis, BrHC
H CHC CHBr
trans?CHBr
Para cada (H
uno, dibuje los isómeros trans.
C) C CHCH
2 3 3 2 3 (H3C)2HCHC CHCH3

5. Existen cuatro estereoisómeros para 3-penten-2-ol

H3CHC CH
CH OH
H3C
3-Penten-2-ol

a. Explique cómo pueden existir estos cuatro estereoisómeros.

b. Dibuje los estereoisómeros que tienen configuración E alrededor del doble enlace carbono-carbono y la
configuración R alrededor del centro quiral.

6. Discuta cuál de los dos alcoholes siguientes, 2-metil-2-pentanol y 2-metil-3-pentanol, se deshidratará con mayor
facilidad por tratamiento con ácidos y proponga estructuras para los productos, indicando cual es el mayoritario en
cada caso. Explique mediante mecanismos de reacción la formación de cada compuesto.

7. Cuando 1-cloro-2-buteno reacciona en acetona acuosa del 50% se obtiene una mezcla de dos alcoholes, como lo
muestra la siguiente ecuación: OH
H2O
HO +
Cl Acetona

La reacción transcurre a través de un catión estabilizado por resonancia llamado catión alilo. ¿Por qué es tan
estable? ¿Cuál es su estructura? Escribe el mecanismo detallado de esta transformación.
8. Deduzca la estructura del compuesto de fórmula molecular C 7H13Br que da cada alqueno como producto exclusivo
de eliminación E2.

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9. El cloruro de mentilo y el cloruro de neomentilo tienen las estructuras mostradas. Uno de estos estereoisómeros
experimenta eliminación por tratamiento con etóxido de sodio en etanol mucho más rápidamente que el otro. ¿Cuál
de los dos reacciona más rápido? ¿Por qué?

Cl Cl
Cloruro de mentilo Cloruro de neomentilo

10. El compuesto A (C4H10) forma dos diferentes monocloruros por cloración fotoquímica. El Tratamiento de estos
dos monocloruros con tert-butóxido de potasio en dimetil sulfóxido produce el mismo alqueno (C 4H8) como único
producto. Deducir la estructura del compuesto A, la de los dos monocloruros y la del alqueno B.

11. Un compuesto X, C5H9Br, de estructura desconocida, no reacciona con bromo, ni con KMnO 4 diluido. Cuando se
trata X con tert-butóxido potásico, da un único producto, Y, C 5H8. Al contrario que X, Y sí decolora el bromo, y
cambia una disolución de permanganato de púrpura a marrón. Ozonólisis-reducción de Y da Z, C 5H8O2. Proponga
estructuras coherentes de X, Y y Z.

12. Dibuje fórmulas estructurales de las carbocationes isoméricos formados en el tratamiento de cada alqueno con
HCl. Marque cada carbocatiòn como 1º, 2º o 3º y establezca cuál carbocatiòn se forma más rápidamente.

13. Escoge el alqueno de cada pareja que reaccione màs rápido con HI y explique las bases de su predicción. Dibuje la
fòrmula
a. H3CHCestructural
CHCH3 y del
H3CCproducto
CHCH3 mayoritario formado en
b. cada caso.
CH3 y

14. Prediga el(los) producto(s) orgánico(s) de la reacción de 2-buteno con cada uno de los siguientes reactivos
a. H2O (H2SO4) c. Br2 e. Cl2
b. Br2 en agua d. HI f.Cl2 en agua

15. Dibuje la fórmula estructural de un alqueno que experimente hidratación catalizada por ácido para dar cada
alcohol como producto mayoritario (más de un alqueno puede dar cada alcohol como producto mayoritario)
a. 3-hexanol c. 1-metilciclobutanol
b. 2-metil-2-butanol d. 2-propanol

16. Empareje los siguientes alquenos con el calor apropiado de hidrogenación

I II III IV V

Calores de hidrogenaciòn en kJ/mol (kcal/mol): 151 (36,2), 122 (29,3), 114 (27,3), 111 (26,5), 105 (25,1)

17. Una mezcla de tres alquenos (a, B y C) se obtuvo por deshidratación de 1,2-dimetilciclohexanol. La composición
de la mezcla fue A (3%), B (31%) y C (66%). Hidrogenación catalítica de A, B o C dio 1,2-dimetilciclohexano. Los
tres alquenos pueden ser equilibrados calentándolo con ácido sulfúrico para dar una mezcla que contiene A (0%), B
(15%) y C (85%). Identifique los compuestos A, B y C.

18. La reacción de 3,3-dimetil-1-buteno con yoduro de hidrógeno (HI) produce dos compuestos A y B, los cuales
tienen fórmula molecular C6H13I, en relación A:B = 90:10. El compuesto A, al ser calentado con KOH en 2-
propanol, produjo únicamente 3,3-dimetil-1-buteno. El compuesto B experimenta eliminación bajo estas
condiciones para dar 2,3-dimetil-2-buteno como producto mayoritario. Prediga la estructura de los compuestos A y
B, y escriba un mecanismo razonable para la formación de cada uno de ellos.

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19. La siguiente reacción fue realizada como parte de un programa de investigación patrocinado por National
Institute of Health de USA para desarrollar agentes terapéuticos para el tratamiento de la adicción a la cocaína.
Teniendo en cuenta lo que sabe acerca de las reacciones de halógenos con alquenos, proponga un mecanismo para
este proceso.
I
I2
NaHCO3
O O
HO O

20. Cada una de las siguientes reacciones ha sido reportada en la literatura química. Dé la estructura del producto
orgánico principal en cada caso
a. H3CH2CHC CHCH2CH3 + HBr d. 1. BH3
peròxidos
b. (H3C)2HCH2CH2CHC CH2 + HBr 2. H2O2, OH-
1. BH3 CHCl3
c. 2-tert-butil-3,3-dimetil-1-buteno -
e. H2C CCH2CH2CH3 + Br2
2. H2O2, OH CH3

21. Dibuje la fórmula estructural del alqueno indicado por la fórmula molecular que produce el compuesto mostrado
como el producto mayoritario (más de un alqueno puede dar el mismo compuesto como producto mayoritario)
H2SO4
a. C5H10 + H2O
OH
Br
b. C5H10 + Br2 Br

c. C7H12 + HCl
Cl

22. Dibuje la fórmula estructural del cicloalqueno con la fórmula molecular C 6H10 que reacciona con Cl2 para producir
cada compuesto
a. Cl b. Cl c. Cl Cl d. Cl
Cl
Cl CH2Cl
Cl

23. Terpina, preparada comercialmente por la hidratación ácido-catalizada de limoneno, se usa medicinalmente como
expectorante

H2SO4
+ 2H2O C10H20O2

Limoneno Terpina
a. Proponga una formula estructural para la terpina y un mecanismo para su formación
b. Cuántos isómeros cis-trans son posible para la fórmula estructural que propone

24. Dibuje la fórmula estructural del alcohol que se forma tratando cada alqueno con borano en tetrahidrofurano
(THF)
a.
seguido por Hb.
2O2 en NaOH acuoso y especifique la estereoquímica donde sea apropiado
c. d. e.

25. Cada carbocatión mostrado es capaz de rearreglar a un carbocatión más estable. Limitándonos a un
desplazamiento 1,2, sugiera la estructura para el carbocatiòn después del rearreglo.
a. c. e. O

b. d. f.

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26. Dibuje la fórmula estructural del alqueno formado por el tratamiento de cada haluro de alquilo con etóxido de
sodio en etanol. Asuma que la eliminación ocurre por un mecanismo E2.
Br
a. c. e.
Br
Cl

b. d. f.
Cl
Cl
Cl

27. Dibuje la fórmula estructural de todos los cloroalcanos que experimentan deshidrohalogenación cuando se tratan
con KOH para dar cada alqueno como producto mayoritario. En algunos, solo un cloroalcano da el producto
deseado
a.
como producto
b.
principal. En otros, c.pueden ser dos cloroalcanos.
d. e.

28. El bromo se adiciona a cis- y trans-2-buteno para dar diferentes diastereoisómeros de 2,3-dibromobutano. ¿Qué
dice esto acerca del modo de adición
H3C Br de bromo a estos alquenos? H 3C Br
Br2 H Br2 CH3
H H
Br CH3 Br H

29. Los diastereoisómeros I y II de 3-bromo-3,4-dimetilhexano. Al tratarlo con etóxido de sodio en etanol, cada uno
produce 3,4-dimetil-3-hexeno como producto principal. Un diastereoisómero da el alqueno E, y el otro da el
alqueno Z. ¿Cuál diastereoisómero da cuál alqueno?
Me Me
Explique la Hestereoselectividad
Me
de cada β-eliminación.
H Br Me Br

Et Et Et Et
I II

30. Escriba los productos de la siguiente secuencia1.de reacciones.

Br /luz 2
2. 1 equivalente de EtONa
3. Br2/H2O

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