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Contenido

1. La Tabla Peridica

Mdulo 12555- Qumica Inorgnica


Ttulo: Ingeniera Qumica
Responsable: Juan Jos Borrs
http://www.uv.es/~borrasj

1. Antecedentes histricos
2. Tabla Peridica moderna: organizacin

2. Algunos aspectos sobre los elementos qumicos:


1. Istopos y radiactividad
2. Abundancia y relevancia
3. Clasificacin de los elementos: metales y no metales

Tema 1: Tabla Peridica y


Propiedades Peridicas

3. Propiedades peridicas
1.
2.
3.
4.
5.

Carga nuclear efectiva


Radio atmico y radio inico
Energa de ionizacin
Afinidad electrnica
Comportamiento global

Qumica Inorgnica _ Ingenieros

Curso 2006-07

T-2

Los elementos qumicos: la bsqueda


de regularidades
Durante los primeros aos del s.XIX se
descubran nuevos elementos con una
inusitada rapidez

La Tabla Peridica es el marco que sirve como base a gran


parte de nuestra comprensin de la Qumica Inorgnica. En
este tema ofrecemos la informacin bsica para el estudio
detallado posterior de los elementos qumicos y su
reactividad

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1807 Davy utiliz la electgrolisis para aislar Na y K


1808 Davy aislo Ca, Sr y Ba
1810 Davy mostr que el Cl era un elemento
semejante al I

T-3

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T-4

Antecedentes
J. Dbereiner (1817)
Similitudes entre conjuntos de tres elementos
(Tradas): Ca, Sr, Ba; Cl, Br, I; S, Se, Te.
No encontr suficientes tradas para construir un
sistema convincente

La Tabla Peridica.
Antecedentes histricos

J. Newlands (1863)

J. Dbereiner

Orden los elementos por su masa atmica, y


observ que se repite un ciclo de propiedades
comunes cada 8 elementos. Ley de las octavas
(escala musical).
sus ideas fueron ridiculizadas por la Chemistry
Society (Londres) http://www.rsc.org/

(1780-1849)

Mendeleyev y Meyer (1869)


Sugieren el mismo patrn organizando los
elementos conocidos en grupos de 8 elementos
en orden de masa atmica creciente.
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T-5

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Nacio en Siberia en 1934


Menor de 14 hermanos
Se divorcio de su

1869, Dimitri Mendeleyev


Lother Meyer

La ley peridica: Cuando los elementos se


organizan en orden creciente de sus masas
atmicas, algunos conjuntos de propiedades se
repiten peridicamente
Curso 2006-07

(1837-1898)
qumico jefe en
en una refinera de
azcar T-6

Un apunte bibliografico sobre Mendeleyev

Clasificacin de los elementos. La ley


peridica

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J. Newlands

T-7

primera esposa y se
caso con una estudiante
de arte
Acusado de bigamo, el
zar Alejandro II dijo de el
que Mendeleyev puede
que tenga dos mujeres
pero yo solo tengo un
Mendeleyev

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T-8

Tabla Peridica de Mendeleiev

= 44

= 68

= 72
=100

A fin de asegurar que los patrones de propiedades se ajustaran a


la estructura de la tabla fue necesario dejar espacios vacos.
Esos espacios corresponderan a elementos desconocidos.
T-9

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62 elementos conocidos

Curso 2006-07

T-10

xitos de Mendeleiev
18

Li

Be

Na Mg

Ca

Rb

Sr

Cs

Ba

La

Ti

Cr

Zr

14

15

16

Al

Si

Cl

As

Se

Br

Te

10

11

12

Co

Ni

Cu

Zn

Nb Mo

Ru Rh Pd

Ag

Cd

In

Sn

Sb

Ta

Os

Au

Hg

Tl

Pb

Bi

13

Mn Fe

Ir

Pr

17

Cambi el orden de algunos elementos para que se


cumpliera la semejanza en propiedades respecto de
los de su mismo grupo

Corrigi las masas atmicas de algunos elementos (I, Te, In,


U).

Dej huecos que corresponderan a elementos por


descubrir: 44 (Sc), 68 (Ga), 72 (Ge), y 100 (Tc)

Ce
Th

Tb

Er

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T-11

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T-12

Contribucin de Moseley

Problemas

Llev a cabo experimentos con Rayos X,

H. Moseley 1913
(1887-1915)
muri a los 28 aos

Siguiendo el orden de masas atmicas crecientes los


elementos no siempre encajaban en el grupo con
propiedades coincidentes.

descubriendo que:

Al incidir un haz de RX en un elemento, los


tomos de ste emiten rayos X de una
frecuencia caracterstica de cada elemento.
Las frecuencias estn correlacionadas con las
cargas nucleares Z.

Tuvo que invertir el orden de Ni y Co, Y y Te

Se estaban descubriendo elementos nuevos como

holmio y samario para los que no haba hueco previsto.


En algunos casos elementos del mismo grupo eran
muy diferentes en cuanto a su reactividad qumica.

Permiti predecir nuevos elementos [Z=43

(descubierto en 1937), 61(1945), 75(1925)].

Prob la bondad de la ley peridica entre

Grupo 1: contiene metales alcalinos (muy reactivos) y metales


de acuacin (Cu, Ag y Au; muy poco reactivos)

! = A( Z " b)

No se conocan los gases nobles y no se dej espacio para ellos


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todos los numeros atomicos disponibles


habian sido asignados

Encontr que al ordenar los elementos con respecto a Z se eliminaban las


irregularidades de la tabla de Mendeleiev basada en la masa atmica y se
definan con exactitud los huecos para los que era necesario encontrar
nuevos elementos

Para establecer un grupo, al menos se tena que conocer un elemento :

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Z=13 y 79 afirmando que NO podra haber


otros elementos nuevos en esta regin.

T-13

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T-14

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Tabla peridica de los elementos


Los elementos qumicos se ordenan segn su nmero atmico. Los
elementos de una columna constituyen un grupo. Los elementos de una
fila horizontal constituyen un periodo
18
1
1

Tabla Peridica
Moderna

13 14 15 16 17 He

Li Be

2 Na Mg 3
3

B
4

K Ca Sc Ti

9 10 11 12 Al Si P

F Ne

S Cl Ar

V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr

4 Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te

I Xe

5 Cs Ba Lu Hf Ta W Re Os Ir Pr Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
7

Fr Ra Lr Rf Db Sg Bh Hs Mt Uun Uuu Uub

http://www.webelements.com/
Lantnidos La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb

Actnidos Ac Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No
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T-15

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T-16

Tabla peridica moderna

Tabla Peridica Moderna

Organiza los elementos en orden de su numero

Forma extra larga

atomico
Los elementos se disponen en grupos verticales (1-18)
y en periodos horizontales (1-7)
La mayor parte de los elementos son metales
Los no metales se localizan hacia la parte derecha
superior de la TP
En la zona diagonal frontera entre metales y no
metales se situan los metaloides

H
1
2
3
4
5
7

Li
Na
K
Rb
Cs
Fr

Be
Mg
Ca
Sc
Sr
Y
Ba La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
Ra Ac Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr

Forma larga

Li

Be

Na Mg

Rb

Secuencia de ocupacin de
los orbitales electrnicos
El nmero de elementos
de cada periodo corresponde
al nmero de electrones
necesarios para llenar esos
orbitales

Transicin
3d

2p
3p
4p

5s

Transicin interna

4d

5p

6s

4f: Lantnidos

5d

6p

7s

5f: Actinidos

6d
Curso 2006-07

Si

Ne

Cl

Ar

Ni

Cu Zn Ga Ge As Se

Br

Kr

Xe

At

Rn

Cr Mn Fe Co

Sr

Zr

Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd

In

Sn Sb Te

Cs Ba

Lu

Hf

Ta

Tl

Pb

Fr

Lr

Rf

Db Sg Bh Hs Mt

La Ce

Pr

Ir

Pr

12

Au Hg

Uun Uuu

Np Pu Am Cm Bk

Bi

Po

Uub

Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho
Cf

Er Tm Yb

Es Fm Md No

T-18

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Los elementos de una columna constituyen un grupo.


grupo 1 : Alcalinos
18

grupo 2: Alcalinotrreos
grupos 3-11: Transicin

Representativos 1s

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B
Al

11

Grupos de elementos

Estructura de la Tabla Peridica

Representativos
2s
3s
4s

He
Ne
Ar
Kr
Xe
Rn

17 He

10

Re Os

16

Ti

Ac Th Pa

15

Ca Sc

14

Ra

13

Actnidos

T-17

Lantnidos

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V Cr
Nb Mo
Ta W
Db Sg

F
Cl
Br
I
At

18

Los seis elementos metaloides son: Si, Ge, Sb, Se y Te

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Ti
Zr
Hf
Rf

B C N O
Al Si P S
Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se
Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te
Re Os Ir Pr Au Hg Tl Pb Bi Po
Bh Hs Mt Uun Uuu Uub

grupos 12, 13, 14, 15, 16

Li

Be

Na Mg

Rb

16

Al

Si

Ne

11

Cl

Ar

Ni

Cu Zn Ga Ge As Se

Br

Kr

Xe

At

Rn

Ca

Sc

Ti

Cr Mn Fe Co

Sr

Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd

In

Sn Sb Te

Cs Ba

Lu

Hf Ta

Tl

Pb

Fr

Lr

Rf Db Sg Bh Hs Mt

Lantnidos

La

Ce Pr

Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho

Actnidos

Ac

Th Pa

Ir

17 He

10

Re Os

15

14

Ra

13

12

Pr

Au Hg

Uun

Uuu Uub

Np Pu Am Cm Bk

Cf

Bi

Po

Er Tm Yb

Es Fm Md No

grupo 17: Halgenos


grupo 18: Gases nobles

Los elementos lantnidos y actnidos


no utilizan designaciones numricas.
La IUPAC recomienda utilizar los
trminos lantanoides y actinoides
para referirnos a estos grupos

T-20

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T-21

Los elementos de un grupo

Bloques de elementos

Los elementos de un

grupo tienen
configuraciones
electrnicas similares
Aunque tienen
propiedades qumicas
parecidas, cada
elemento tiene sus
peculiariedades:

s (grupos 1-2)
p (grupos 13-18)

18

d (grupos 3-11)
f (lantnidos y actnidos)

N: 2s22p3!N2 es una
molcula inerte
P: 3s23p3!P4 es una
molcula muy reactiva

Li

Be

Na Mg

Rb

5
7

T-22

Curso 2006-07

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16

Al

Si

Ne

11

Cl

Ar

Ni

Cu Zn Ga Ge As Se

Br

Kr

Xe

At

Rn

Ti

Cr Mn Fe Co

Sr

Zr

Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd

In

Sn Sb Te

Cs

Ba Lu

Hf

Ta

Re Os

Ir

Pr

Au Hg

Tl

Pb

Fr

Ra

Rf

Db Sg Bh Hs

Mt

Uun

Uuu Uub

La Ce

Pr

12

Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho
U

17 He

10

Ca Sc

Ac Th Pa

15

14

Lr

13

Np Pu Am Cm Bk

Cf

Bi

Po

Er Tm Yb

Es Fm Md No

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T-23

Algunas precisiones sobre la TP

Gases nobles
Halgenos

Actnidos

Metales alcalinos

Grupos principales

He: 1s2. En vez de colocarlo en el grupo ns2 se

Metales de transicin

Grupos Principales

Lantnidos

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Metales
alcalinotrreos

Elementos
representativos

ubica sobre los dems gases nobles (ns2np6).


Similitud qumica
H: 1s1 alcalinos? halgenos? Se le suele
colocar en medio para enfatizar su singularidad
respecto de ambos grupos

Lantnidos y Actnidos
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T-24

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T-25

Nombres para nuevos elementos

Z=109: Mt (Meitnerio)
Z=110: Uun (ununilio). Ds (Darmstadtio)
Z=111: Uuu (unununio). Rg (Roentgenio)
Z=112: Uub (ununbio)
Z=113: Uut (ununtrio)
Z=114: Uuq (ununquadio)
Z=115: Uup (ununpentio)
.

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Algunos aspectos sobre los


elementos qumicos

T-26

Istopos y radiactividad

Radiactividad
Consecuencia de la inestabilidad de ciertos

Las propiedades qumicas de los elementos dependen

de los electrones de la corteza y de la carga nuclear.


Propiedades nucleares marcan:

existencia de diversos istopos


inestabilidad radiactiva de determinados ncleos

Alfa: (!) Consiste en la emisin de nucleos de 4He


(2 prot. + 2 neu.): cargadas positivamente
Beta (") Electrones: cargadas negativamente
Gamma (#). Radiacin de alta energa que suele
acompaar a las desintegraciones alfa y beta. 99mTc:
uso en radiodiagnstico (t1/2=6 horas). No tienen
carga

Definicin de istopo (Chadwick, 1931): es un elemento


con idntico nmero atmico pero con diferente masa
atmica. Diferente nmero de neutrones.

12C
13C

(abundancia 98.9%)
(1.1%) Istopo radiactivo

238

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ncleos de modo que decaen en tomos ms


estables emitiendo partculas de alta energa
Emisin:

T-28

U!

234

Th + 4 He

87

Rb !

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87

Sr + -10e
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99m

Tc !

99

Tc + "
T-29

Periodo de semivida

Elementos radiactivos

El decaimiento es un proceso estadstico


determinada por la ley:
N (t ) = N (0)e ! kt
k: es una constante que da la probabilidad de
decaimiento por unidad de tiempo

Periodo de semivida t1/2: tiempo necesario para

que se reduzca a la mitad los tomos iniciales


Todos los elementos qumicos tienen istopos
radiactivos pero la mayora de ellos tienen t1/2
tan pequeos que no los encontramos en la
naturaleza.

t1/2 = ln2 / k
T-30

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Estabilidad de los elementos

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T-31

Curso 2006-07

Estabilidad de los elementos


2

A medida que aumenta el nmero


de protones, aumenta ms el de
neutrones.

al menos poseen un isotopo que no sufre desintegracin radiactiva


espontnea

U y Th son radioactivos pero muy abundantes. Su periodo de

los neutrones contribuyen a la


estabilidad del ncleo repleto de cargas
positivas que se repelen
cuanto mayor sea el nmero de
protones mucho mayor debe ser el de
neutrones

semivida es de 108-109 aos (casi la antigedad de la Tierra)


El Tc no se encuentra en la naturaleza. Todos sus istopos tienen
periodos de vida muy corta (99Tc: 2.1x105aos, 99mTc: 6 horas).
18

radiactivos

Li

Be

Na

Mg

Ca

Sc

Ti

Rb

Sr

Zr

Cs

Ba

Lu

Hf

Fr

Ra

Lr

Rf

Cr

Nb

Mo

Mn

Fe

Tc

Ru

Ta
Db

Re

Os

Ir

Sg

Bh

Hs

Mt

13

14

15

16

17

He

Ne

12

Al

Si

Cl

Ar

10

11

Co

Ni

Cu

Zn

Ga

Ge

As

Se

Br

Kr

Rh

Pd

Ag

Cd

In

Sn

Sb

Te

Xe

Pr

Au

Hg

Tl

Pb

Bi

Po

At

Rn

Despus del Bi, el nmero de

cargas positivas es demasiado


grande para mantener la estabilidad
del ncleo y predominan las fuerzas
de repulsin

Uun Uuu Uub

p/n

1,5

1
p/n

En el Universo slo hay 81 elementos estables:

0,5
0

-0,5

He C

Fe

Pb Bi

elemento

prot.

neutr.

ele.

He

Fe

26

30

53

74

Pb

82

126

Lantnidos

La

Ce

Pr

Nd

Pm

Sm

Eu

Gd

Tb

Dy

Ho

Er

Tm

Yb

Bi

83

126

Actnidos

Ac

Th

Pa

Np

Pu

Am Cm

Bk

Cf

Es

Fm

Md

No

92

146

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T-32

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T-33

Abundancia en el Sistema Solar

Elementos ms comunes en la corteza

Correlacin entre la abundancia de los elementos en el sistema

solar y la estabilidad de los ncleos


Son ms abundantes los elementos con nmeros pares de
protones Regla de Oddo-Arkin.
Adems tienen un mayor nmero de istopos

Abundancia en el sistema solar

Elemento

% n. tomos

% peso

62.6

46.6

Si

21.2

27.7

Al

6.47

8.1

Na

2.64

2.8

Ca

1.95

3.6

Fe

1.94

5.0

Mg

1.84

2.1

1.42

2.6

Ti

0.2

0.44

0.09

0.08

Por qu los elementos ms


abundantes en el Universo,
H y He no lo son tanto en la
atmsfera terrestre?

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T-34

Si

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Elementos ms comunes

Al

Na

Ca

Fe

Mg

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Ti

T-35

Elementos ms comunes
Silicio

Oxgeno

El elemento mas importante en la corteza. Rocas sedimentarias.


Slice (SiO2), Silicatos.
Elemento crucial para la microelectrnica.
Otros usos industriales:

O2 atmosfrico (21%)
Litosfera: multitud de compuestos (xidos, carbonatos, nitratos, etc.).
En la naturaleza se combina con todos los elementos excepto F y Cl.

O3. Ozono estratosfrico. Papel crucial en la proteccin de la


radiacin ultravioleta.
O2 Uso industrial en tratamiento de aguas y en la fabricacin de
acero.

Nitrgeno

fabricacin de cementos y ladrillos


industria del vidrio
industria de las telecomunicaciones: fibras pticas
materiales de alta tecnologa: refractarios, siliconas, etc.

Aluminio
Combinado con O y Si forma los aluminosilicatos.

N2 atmosfrico, muy abundante (78%).


Poco abundante corteza terrestre.

Zeolitas: catalizadores para la industria petroqumica

Metal muy abundante pero muy disperso. Principal mena industrial es


la bauxita
Es el metal preferido en la industria aeronautica por su ligereza y
resistencia
Sales de Al: industria alimentaria (levadura qumica), fijador de
colorantes en la industria textil
Al2O3. Material refractario y soporte para catlisis

Fijacin del nitrgeno. Bacterias y proceso Haber-Bosch

Industrialmente: Fertilizantes, explosivos, propelentes


xidos de nitrgeno. Motores de combustin y actividades industriales.
Problema medioambiental.

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T-36

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T-37

Elementos ms comunes

Elementos ms comunes

Sodio

Magnesio

Se obtiene fundamentalmente de los ocanos, donde el Na+ es


el catin ms abundante, y de minas de sal.
Compuestos como NaCl, NaHCO3, Na2CO3, Na2SO4, NaOH
tienen multitud de usos en la industria qumica.

Se obtiene normalmente del agua de mar (1300 mgkg-1) o


minerales como MgCO3.
El metal se utiliza para fabricar aleaciones ligeras
MgO: material refractario y adsorbente (tratamiento de aguas)

Calcio

Potasio

Esencial para la formacin de dientes y huesos


Se obtiene de CaCO3, CaSO42H2O (yeso), CaF2 (fluorita)

Es el 4 elemento ms abundante en el mar (390 mgkg-1)


El principal uso: Fertilizantes

Hierro

Titanio

Presencia en forma de rocas: hematita (Fe2O3), magnetita


(Fe3O4) o goetita (FeO(OH)).
Fundamental para la fabricacin de acero
Es el metal fundamental para el desarrollo de la sociedad
industrial. Metal estructural esencial.

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Menas principales: rutilo (TiO2) e ilmenita (FeTiO3)


Metal abundante pero muy caro de obtener. Proceso Kroll
Metal de propiedades ideales:
ligero
extraordinariamente inerte qumicamente
alta resistencia mecnica
T-38

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Curso 2006-07

T-39

Productos
qumicos ms
producidos
Orden

Producto

Prod

H2SO4

40,5

N2

30.6

O2

22.5

CaO (lime)

17.4

NH3

17.2

NaOH

11.7

H3PO4

11.5

10

Cl2

11.0

11

Na2CO3

9.3

13

HNO3

8.0

14

NH4NO3

8.0

21

CO2

5.0

Clasificacin de los elementos

Datos USA
Chem. & Eng. News, Junio 26, (1995)
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T-40

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T-41

Criterios de clasificacin
1. Estado fsico a P y T estndares (25C y 100 KPa)
2. Metales y no metales
1.- Estado fsico

2.- Clasificacin en metales y no metales

Hg y Br son lquidos
11 elementos gaseosos
Resto son slidos

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T-42

Curso 2006-07

Propiedades fsicas de los metales


Brillo intenso
apariencia plateada
o griscea

Densidades
altas
(con excepciones)
Os: d=22,61
(Li: d=0,53)
sugiere altos
ndices de
coordinacin
Adoptan estructuras cristalinas
que casi siempre son cbica o
hexagonal de mxima
densidad o cubica centrada en
el cuerpo

Propiedades

Punto de fusin altos


(con excepciones)
W=3410C
Ti-Cu>1000C
Zr-Pd, Hf-Pt >1500C

maleabilidad: (lminas
delgadas)
ductilidad: (hilos
finsimos)

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Alcalinos (Li: 180, Cs:28,7)


Ga: 29,9, In: 157
Hg: -39 C

Forman frecuentemente aleaciones


Curso 2006-07

Metales

No metales
Propiedades fsicas

Buenos conductores de la electricidad

Malos conductores de la electricidad

Dctiles (facilidad para ser estirados)

No son dctiles

Maleables (facilidad para ser aplanados)

No son maleables

Brillo metlico

Sin brillo

Slidos

Slidos, lquidos o gaseosos

Altos puntos de fusin

Bajos puntos de fusin

Buenos conductores del calor

Malos conductores del calor

Propiedades Qumicas

Excepciones:

Justificacin
desplazamiento de
tomos fcil
(enlace no direccional)

T-43

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Metales frente a no metales

Buenos conductores
calor y electricidad

La mayora son
fcilmente
mecanizables

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T-44

Reaccionan con cidos

No reaccionan con cidos

Forman xidos bsicos

Forman xidos cidos

Forman cationes

Forman aniones

Forman haluros inicos

Forman haluros covalentes

Definen estas propiedades de modo unvoco un metal?


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T-45

Qu es un metal?
Propiedad

Definicin estricta de metal


Qu es un metal?

Contraejemplo

La propiedad que mejor define un metal es la


elevada conductividad elctrica tridimensional

Si y I tienen superficies muy brillantes y no son metales

Brillo metlico

El C( grafito) tiene una elevada conductividad bidimensional

Minerales como la pirita (FeS2) tambin tienen brillo metlico

Densidad elevada

Enorme variabilidad:
La densidad del Li es la mitad de la del agua y la del Os es 40
veces la del Li

Dureza elevada

Los metales alcalinos son muy blandos

Maleabilidad y Ductilidad

Algunos metales de transicin son quebradizos

T<18C el Sn no conduce la electricidad


A presiones fciles de alcanzar, el I es conductor de la
electricidad

Criterio fsico
Dependencia de la conductividad con la temperatura:
Metales: la conductividad
elctrica disminuye con la
temperatura

An siendo comn entre los metales, sin embargo el

Alta conductividad trmica C(diamante) tiene la conductivdad trmica ms alta conocida

Qumica Inorgnica _ Ingenieros

Curso 2006-07

T-46

Qumica Inorgnica _ Ingenieros

Conductividad elctrica

No metales: la
conductividad elctrica
aumenta con la
temperatura

Curso 2006-07

T-47

Conductividad elctrica
8

La conductividad elctrica es consecuencia del

movimiento de los electrones en el seno del metal

Gran diferencia entre la conductividad de los metales y

otros tipos de slidos (inicos o moleculares)

Los materiales slidos

-4

-8

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Curso 2006-07

T-48

Qumica Inorgnica _ Ingenieros

exhiben un asombroso
intervalo de conductividad que
se extiende sobre 27 rdenes
de magnitud
La conductividad de la
mayora de los
semiconductores y aislantes
aumenta rpidamente con la
temperatura, mientras que la
de los metales muestra una
gradual disminucin

Curso 2006-07

T-49

Tabla de resistividades

Lustre Metlico

Cu, Ag y Au destacan por su elevada conductividad


Mn es un metal poco conductor

Todos los metales tienen apariencia brillante


Reemiten toda la luz que absorben (fabricacin de espejos)

Solo Cu y Au tienen un color diferente


no reemiten todas las frecuencias absorbidas

Ag: es el mejor conductor

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T-50

Au

Cu

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Ni

Mn

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T-51

Maleabilidad y fuerzas cohesivas


Criterio qumico

Los metales son dctiles y maleables:


DUCTILES: no presentan gran resistencia a la deformacin. El cobre
se puede procesar en forma de hilos finos y flexibles.
MALEABLES: pueden adoptar cualquier forma que deseemos. El oro
se puede reducir a lminas casi transparentes

Patrones de comportamiento qumico


Metales: tienden a perder
electrones para formar
especies catinicas

Correlacin entre la entalpa de atomizacin y las temperaturas

No metales: tienden a
ganar electrones para
formar especes aninicas

de fusin y ebullicin

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T-52

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Curso 2006-07

T-53

Clasificacin en metales, no metales y semimetales

Aspecto de algunos elementos


Los metales alcalinos son muy blandos. El Na
es tan reactivo que debe ser protegido de la
accin atmosfrica

Na

El B y el Si son elementos no
metlicos frgiles y con altos puntos
de fusin

Si

Sea cual sea el criterio elegido siempre quedan algunos


elementos en la regin limtrofe: semimetales (B, Si, Ge y Te)
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T-54

Curso 2006-07

Aspecto de algunos elementos


Si

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T-55

Aspecto de algunos elementos

Sn

Ge

Pb
Elementos del grupo 16: O, S, Se y Te

Elementos del grupo 14


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Curso 2006-07

Paso gradual de no metal a metaloide


T-56

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Curso 2006-07

T-57

Aspecto de algunos elementos

Propiedades Peridicas

Elementos de la 1 ST:
Sc, Ti, V, Cr, Mn
Fe, Co, Ni, Cu, Zn
Qumica Inorgnica _ Ingenieros

Radios atmicos e inicos


Energas de ionizacin
Afinidad electrnica

todos ellos de claro


comportamiento metlico
Curso 2006-07

T-58

Qumica Inorgnica _ Ingenieros

Curso 2006-07

T-59

Carga nuclear efectiva


Carga nuclear efectiva:

es la que realmente siente


el electrn como
consecuencia de la
presencia de electrones
ms internos y por tanto de
su efecto apantallante ($)
sobre la carga real del
ncleo Z

Todas las propiedades


peridicas dependen de algn
modo de la carga nuclear
efectiva y de la distancia del
electrn al ncleo

Zef=Z-$
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T-60

Qumica Inorgnica _ Ingenieros

Curso 2006-07

T-61

Reglas de Slater

Reglas de Slater

Zef = Z ! "

Reglas empricas propuestas en 1930 por J.C. Slater para

Zef = Z ! "

4. Para electrones d o f:
a) Los electrones en el mismo (nd nf) apantallan 0,35 unidades
de carga nuclear.
b) Los electrones en los grupos situados a la izquierda
apantallan completamente (1,0 unidades)

la determinacin de la constante de apantallamiento $:


1. Escribir la configuracin electrnica completa y agrupar los
orbitales ns y np, disponer separadamente de los dems:
[1s] [2s 2p] [3s 3p] [3d] [4s 4p] [4d] [4f] [5s 5p] [5d 5f]

5. Para obtener la carga nuclear efectiva experimentada


por un electrn dado: restaremos a la carga nuclear
verdadera Z, la suma de la constantes de
apantallamiento obtenidas al aplicar las reglas 2-4

2. Todos los electrones de orbitales con n mayor (los situados a la


derecha) no contribuyen al apantallamiento
3. Para electrones s o p:
a) Los electrones en el mismo grupo [ns np] apantallan 0,35 unidades
de carga nuclear.
b) Los electrones en los niveles n-1 apantallan 0,85 unidades
c) Los electrones en niveles n-2 o inferiores apantallan completamente
(1,0 unidades)
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T-63

Curso 2006-07

T-64

Ejercicio

Ejemplos de Regla de Slater


N:

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Calcula la carga nuclear efectiva que siente uno de los


electrones 2p del tomo de oxgeno (Z=8).

[1s2][2s22p3]

Configuracin electrnica O: [1s2] [2s22p4]

Zef para un electrn 2p = 7-[(4x0.35)+(2*0.85)]=3.90

Ge: [1s2][2s22p6][3s23p6][3d10][4s24p2]

Los 5 electrones ([2s22p4]) restantes del nivel n=2 apantallan con 0,35.
Los 2 electrones [1s2] del nivel n=1 apantallan con 0,85 cada uno

Zef para un electrn 4p = 32[(3x0.35)+(18x0.85)+10]=5.65

La constante de apantallamiento $ =5*0,35+2*0,85=3,45

Zn: [1s2][2s22p6][3s23p6][3d10][4s2]=

Zef = Z-$ = 8-3,45 = 4,55

Zef para un electrn 3d = 30-[(9x0.35)+18]=8.85

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T-65

Qumica Inorgnica _ Ingenieros

Curso 2006-07

T-66

Ejercicio

Zef segn Clementi y Raimondi


Cargas nucleares efectivas

Calcula la carga nuclear efectiva sobre un electrn 3d y otro


4s del manganeso (Z=25)
Configuracin electrnica Mn:[1s2] [ 2s2 2p6] [3s2 3p6 ] [3d5 ] [4s2]
4s
Electrones contribucin
n=4
1 (s)
1x0,35=0,35
n=3 13 (s, p, d) 13x0,85=11,05
n<=2 10 (s o p)
10x1,0
apantallamiento
21,4
carga nuclear
25-21,4=3,6
efectiva

3d

Electrones

n=3

4(d) + 8(s, p)

n=2
8 (s, p)
n=1
2(s)
apantallamiento
carga nuclear efectiva
Qumica Inorgnica _ Ingenieros

contribucin
4x0,35+8x1,0
=9,4
8x1,0
2x1,0
19,4
25-19.4=5,6

Curso 2006-07

Z
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16

H
He
Li
Be
B
C
N
O
F
Ne
Na
Mg
Al
Si
P
S

T-67

1s
1,00
1,69
2,69
3,68
4,68
5,67
6,66
7,66
8,65
9,64
10,63
11,61
12,59
13,57
14,56
15,54

2s
------1,28
1,91
2,58
3,22
3,85
4,49
5,13
5,76
6,57
7,39
8,21
9,02
9,82
10,63

Qumica Inorgnica _ Ingenieros

2p
------------2,42
3,14
3,83
4,45
5,10
5,76
6,80
7,83
8,96
9,94
10,96
11,98

3s
------------------------------2,51
3,31
4,12
4,90
5,64
6,37

3p
------------------------------------4,07
4,29
4,89
5,48
T-69

Curso 2006-07

Evolucin de Zef

El tamao de los tomos: Radio atmico

En un periodo aumenta de izquierda a derecha


En un grupo permanece bastante constante

lo cual no es cierto: Polarizabilidad


Concepto de radio atmico carece de sentido
estricto en el mbito de la mecnica cuntica

Se supone que los tomos son esferas rgidas,

tras un ligero aumento inicial

La funcin de distribucin radial disminuye


gradualmente al aumentar la distancia al ncleo
(%&0, cuando r&')
No es posible determinar el radio atmico en
tomos aislados
Se habla de radio covalente o de radio metlico
Unidades

Picmetro: 1pm=110-12 m
ngstrom: 1= 110-10 m

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Curso 2006-07

T-70

Qumica Inorgnica _ Ingenieros

Curso 2006-07

Habitual en Qumica
T-71

Radio covalente

Radio metlico

Molculas diatmicas: H2, Cl2

La mayor parte de los metales son slidos

Radio covalente es la mitad de la distancia internuclear.


Los datos de radios atmicos se refieren a enlaces sencillos (ni
dobles ni triples)
Limitacin:

cristalinos formados por empaquetamiento,


ms o menos compacto, de tomos.

Se obtienen radios covalentes diferentes para diferentes rdenes de


enlace ya que los tomos no son esferas indeformables

La mitad de la distancia internuclear entre dos


tomos contiguos en el cristal es el radio metlico.

O2: d(O-O)=1,21
H2O2: d(O-O)=1,47

Se conocen valores de radio covalente razonablemente buenos de


casi todos los elementos qumicos

Qumica Inorgnica _ Ingenieros

Curso 2006-07

T-72

Variacin de los radios atmicos

Qumica Inorgnica _ Ingenieros

Curso 2006-07

Qumica Inorgnica _ Ingenieros

Curso 2006-07

T-73

Variacin de los radios atmicos

T-74

Qumica Inorgnica _ Ingenieros

Curso 2006-07

T-75

Variacin de los radios atmicos

Variacin de los radios atmicos


Li

Ne

157

80

77

74

74

71

71

Na

191

235

Rb

250

Cs

272

Periodo
Disminucin gradual de izquierda a derecha (bloques s y p),
como resultado del aumento progresivo de la carga nuclear
efectiva Zef.
En cada periodo, el elemento alcalino tiene el mayor radio y el gas
noble, el ms pequeo.
En las series de transicin, el radio disminuye de izquierda a
derecha, con ligeros repuntes al final.

Grupos s y p
Aumenta al descender en un grupo
Razn?: Los electrones de valencia se encuentran en
orbitales de nmero cuntico principal cada vez mejor
apantallados y por tanto percibiendo menos la carga nuclear
T-76

Curso 2006-07

Qumica Inorgnica _ Ingenieros

Variacin de los radios atmicos

Se observa el aumento esperado al pasar del elemento de la


1 ST a la segunda
Los elementos de la 2 y 3 ST tienen radios muy semejantes

Es una magnitud difcil de medir ya que, aunque se


puede medir con exactitud la distancia entre los
ncleos, no hay una regla universal para dividir esta
distancia entre los dos iones

Mo: 1,40 W: 1,41

Razn? Previamente a la 3 ST se han llenado los orbitales f


de bajo efecto de pantalla
Ni

Cu Zn

129 137 126 125 125

128 137

182 160 147

140 135 134 134 137

144 152

188 159 147

141 137 135 136 139

144 155

Ti
Zr

La* Hf

V
Nb
Ta

Cr Mn Fe Co
Mo Tc
W

Ru Rh Pd

Re Os

Ir

Pt

Ag Cd
Au Hg

Ce

Pr

Nd Pm Sm

Eu

Gd

Tb

Dy

Ho

Er

Tm

Yb

Lu

183

182

181

199

179

176

175

174

173

173

194

172

181

180

Qumica Inorgnica _ Ingenieros

T-77

La carga influye notablemente en el tamao de la


especie.

lantnida

Sc

Curso 2006-07

Radio inicos

Variacin en los grupos del bloque d: Contraccin

164 147 135

Qumica Inorgnica _ Ingenieros

Curso 2006-07

T-78

Qumica Inorgnica _ Ingenieros

Curso 2006-07

T-80

Radios inicos

Radios de los cationes


Los radios de los cationes

son ms pequeos que los


de los tomos neutros por
dos razones:
normalmente se ioniza la capa
exterior ms externa de forma
completa
cuando se forma un catin, la
carga nuclear efectiva que
sienten los electrones ms
externos aumenta notablemente;
dichos electrones estn ms
fuertemente atrados por el
ncleo comprimiendo el
volumen del catin

Qumica Inorgnica _ Ingenieros

Curso 2006-07

T-81

Qumica Inorgnica _ Ingenieros

T-82

Curso 2006-07

Energa de Ionizacin

Radios de los aniones

Definicin: Cantidad de energa necesaria para separar el electrn ms externo de un


tomo en estado fundamental, en gase gaseosa y a presin y temperatura estndar.
Son siempre valores positivos. La ionizacin es un proceso endotrmico.

Los aniones son mayores que los tomos neutros:


.

1 " X+ (g) + e#
X(g) !!

Cl 99 pm, Cl-: 181 pm

Determinacin: mediante anlisis de los espectros atmicos. Se determinan con gran


#1 1&
precisin. Diferencia de energa entre el nivel ocupado ms externo y el
!E = RH %% 2 " 2 ((
correspondiente a n='
$ ni nf '

Unidad: Electron-volt (eV) o kJmol-1 1eV=96,49 kJ/mol


Energas de ionizacin sucesivas:
aumento del valor de Ip
1 " X+ (g) + e#
X(g) !!

I2
X+ (g) !!
" X+2 (g) + e#

Mg(g) ! Mg+(g) + eMg+(g)

Qumica Inorgnica _ Ingenieros

Curso 2006-07

T-83

Qumica Inorgnica _ Ingenieros

Mg2+(g)

Curso 2006-07

e-

I1 = 738 kJ
I2 = 1451 kJ
T-86

Energa de Ionizacin

Evolucin de la Energa de Ionizacin

Factores que influyen en la EI

El tamao del tomo: distancia del ncleo al electrn


La carga del ncleo
El tipo de electrn que se ioniza
Cmo de eficazmente apantallan los capas internas
la carga nuclear

Estos factores estn inter-relacionados: carga


nuclear efectiva

a) Variaci
Variacin de I1 en un grupo o familia
I1 Disminuye al descender en un grupo

efecto combinado del aumento de tamao (aumenta n) y aumento del


del apantallamiento

b) Variaci
Variacin de I1 en un per
perodo
I1 Aumenta gradualmente a lo largo de un perodo
Qumica Inorgnica _ Ingenieros

aumento progresivo de la carga nuclear efectiva Zef.

T-88

Curso 2006-07

Qumica Inorgnica _ Ingenieros

Variacin de la 1 EI

Curso 2006-07

T-89

Variacin de la EI
Los gases nobles tienen la

mxima EI de sus respectivos


periodos

Las grficas de la
energa de
ionizacin
muestran los
siguientes hechos:

debido a la gran energa necesaria


para arrancar un electrn de una
capa completa.
H

I1 (eV
): Elementos representativos
(eV):

Li

Be

13,6

He

24,58

Ne

5,39

9,32

8,30

11,26

14,53

13,61

17,42

21,56

5,14

7,64

5,98

8,15

10,48

10,36

13,01

15,76

4,34

6,11

6,00

8,13

9,81

9,75

11,84

14,00

4,18

5,69

5,79

7,34

8,64

9,01

10,45

12,13

3,89

5,21

6,11

7,42

7,29

8,43

10,75

10,74
T-90

Na
K

Rb
Cs

Mg
Ca

Sr

Ba

Al

Ga

In
Tl

Qumica Inorgnica _ Ingenieros

Si

Ge

Sn
Pb

As

Sb
Bi

Curso 2006-07

Se

Te
Po

Cl

Br

At

El grupo 1 (alcalinos) tienen la EI

Ar
Kr

Xe
Rn

ms baja de sus respectivos


periodos
Hay un aumento general en la EI
conforme nos movemos en el
grupo. Sin embargo este aumento
no es continuo
Qumica Inorgnica _ Ingenieros

Curso 2006-07

T-91

Variacin en los periodos

1: Aumento sustancial al pasar de H al He


Cada electron 1s del He apantalla
escasamente al otro. Por tanto el
electrn que se ioniza tiene que
vencer una atraccin casi dos veces
superior a la experimentada por el
electrn ionizable del H.

Variacin poco uniforme


1 Energa de Ionizacin

25
He

Ne

20

EI (eV)

Periodo 1
Periodo 2
Periodo 3
Ar

15

Cl

O
10

Be

M g Si
Na

H
0
0

Al

Li
4

10 12 14 16 18
Z

999.6

Los electrones s apantallan


eficazmente al p. El Be tiene una
configuracin de capa llena
B: [He]2s2 2p1

El 4 electrn del oxgeno genera


repulsiones interelectrnicas que
facilitan su ionizacin

I2 (Mg) vs. I3 (Mg)

Capas semillenas (N) confieren una


especial estabilidad. Energa de
20 canje

Mg :[Ne]3s2
Mg2+ :[Ne]

T-92

Se produce un gran incremento en


la energa de ionizacin al arrancar
electrones de la capa interna que
sienten una Zef cada vez mayor

I1<I2<I3

Al :[Ne]3s2 3p1

I1 (P) vs. I1 (S)

S :[Ne]3s2 3p4

E + ! E 2+ + e "
T-94

T-93

Curso 2006-07

Qumica Inorgnica _ Ingenieros

H
13,6

Energ
Energas de ionizazi
ionizazin sucesivas (eV
(eV))

Li
5,39
75,62

Be
9,32
18,21
153,85

Na
5,14
47,29

Mg
7,64
15,03
80,12

K
4,34
31,81

Ca
6,11
11,87
51,21

Rb
4,18

Sr
5,69

27,5

11,03

E ! E + + e"

Curso 2006-07

I1 (Mg) vs. I1 (Al)

O: [He]2s2 2p4

Curso 2006-07

Energas de ionizacin sucesivas

Qumica Inorgnica _ Ingenieros

1012

7733

Cambio del tipo de orbital (2s & 2p)

N: [He]2s22p3

Qumica Inorgnica _ Ingenieros

577.6

3: Descenso N& O

B
5

2: Descenso Be& B

Be: [He]2s2

737.7
1451

B
8,30
25,15
37,92
259,30
Al
5,98
18,82
28,44
119,96
Ga
6,00

C
11,26

N
14,53

O
13,61

F
17,42

He
24,58
54,40
Ne
21,56

Si
8,15

P
10,48

S
10,36

Cl
13,01

Ar
15,76

Ge
8,13

As
9,81

Se
9,75

Br
11,84

Kr
14,00

In
5,79

Sn
7,34

Sb
8,64

Te
9,01

I
10,45

Xe
12,13

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Curso 2006-07

T-95

Afinidad electrnica

Energa de ionizacin y carcter metlico


Las mayores EI se presentan en los elementos

Definicin: Energa mnima necesaria para la formacin de un ion uninegativo a


partir el tomo neutro en su estado fundamental, en fase gaseosa y a P y T
estndard

situados a la derecha del SP (gases nobles), y las


menores EI en los de la izquierda (alcalinos).
Los elementos de baja EI presentan comportamiento
metlico (grupos 1, 2 y bloques d y f, as como
algunos elementos ms pesados del bloque p).
Los elementos con elevada energa de ionizacion se
les denomina no metales (los ms ligeros del bloque
p).

1 # X! (g)
X(g) + e! " ""

AE

Unidades: Electron-volt (eV) o kJ/mol

1eV=96,49 kJ/mol

Determinacin: Es una magnitud difcil de determinar


experimentalmente. Se suele calcular indirectamente a partir de ciclos
termodinmicos (por ejemplo Born-Haber). Por tanto tiene una menor
precisin que la energa de ionizacin
Fatores de los que depende: De la distancia al ncleo (nmero
cuntico n) y de la carga nuclear efectiva

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Curso 2006-07

T-96

Afinidad electrnica

Qumica Inorgnica _ Ingenieros

Curso 2006-07

T-97

Criterio de signos para la AE


Criterio de signos: La formacin de un in uninegativo, a partir de un tomo
neutro puede ser un proceso exotrmico o endotrmico.
En la mayora de los casos, el electrn que se incorpora resulta fuertemente
atrado por el ncleo siendo por tanto un proceso exotrmico.
En algunos textos se adopta un criterio de signos opuesto. Nosotros adoptamos el
criterio termodinmico (signo negativo cuando se libera energa)

Los tomos de haluros se


transforman en halogenuros
exotrmicamente
1 # F! (g)
F(g) + e! " ""

AE

!H = "328 kJ / mol
AE = "328 kJ / mol = "3, 4 eV
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Curso 2006-07

T-98

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Curso 2006-07

T-99

Afinidad electrnica

Evolucin de la 1 AE

El flor gana muy fcilmente un electrn adicional

Es difcil hacer generalizaciones sobre las tendencias


de las energas de ionizacin

F(g) + e- ! F-(g)

AE = -328 kJ/mol

F(1s22s22p5)
F-(1s22s22p6)

Li(1s22s1)
Li-(1s22s2)

Exotrmico

Qumica Inorgnica _ Ingenieros

Li

Be

Ne

Na

Mg

Al

Si

Cl

Ar

Ca

Ga

Ge

As

Se

Br

Kr

-0,502 0,3

-0,30

-1,2

-0,81

-2,021 -3,365

1,0

Rb

In

Sn

Sb

Te

Xe

-0,3

-1,2

-1,07

-1,971 -3,059

-0,618

tomos metlicos como el Li tambin tienen AE


negativas.
EA = -59.6 kJ/mol

Afinidades electr
electrnicas AE1 (eV
(eV))

-0,754

Exotrmico

Li(g) + e- ! Li-(g)

-0,548

Este dato es
sorprendente
para un metal

Exotrmico

O- (g) + e- ! O2-(g)

AE = + 744 kJ/mol

Endotrmico

a menos que se
estabilicen en una red cristalina, o por
solvatacin, etc.
Curso 2006-07

-1,461 -3,399

-0,441 -1,385 -0,747 -2,077 -3,617

1,2
1,0

0,8

Curso 2006-07

T-101

En 1931, Pauling defini la electronegatividad

Aniones como O2-(g) no deberan existir.

Qumica Inorgnica _ Ingenieros

0,5

Electronegatividad

El electrn adicional se acerca a un ion negativo, lo cual


genera una fuerte repulsin. Son siempre valores
negativos. Procesos endotrmicos
AE = - 144 kJ/mol

Sr

-0,277 -1,263 0,07

Qumica Inorgnica _ Ingenieros

Afinidades electrnicas secuenciales

O(g) + e- ! O-(g)

0,4

-0,486 0,3
T-100

Curso 2006-07

0,5

He

como la tendencia de un tomo a atraer


sobre s los electrones cuando se combina
con otro formando un compuesto qumico.
La electronegatividad es un concepto relativo,
no una magnitud mensurable de forma directa.
La escala de Pauling es una escala arbitraria
en la que se asigna el mximo valor (4,0) al F.
La consecuencia de la diferente
electronegatividad es la polarizacin del
enlace
(+

T-102

AB

(-

Qumica Inorgnica _ Ingenieros

Curso 2006-07

T-103

Escalas de electronegatividad

Valores de electronegatividad de Pauling

La electronegatividad se ha cuantificado segn


diferentes escalas:

Pauling: basadas en datos de fuerza de enlace


Allred-Rochow: tamao y la carga nuclear efectiva
Mulliken: basada en EI y AE
Allen: basadas en datos espectroscpicos

Qumica Inorgnica _ Ingenieros

Curso 2006-07

T-104

Electronegatividad y carcter inico

T-106

Curso 2006-07

Qumica Inorgnica _ Ingenieros

Electronegatividad y propiedades qumicas

Ayuda a predecir la direccin de la polaridad


elctrica de los enlaces covalentes
heteronucleares.

Pauling introdujo la
idea de que el
carcter inico de
un enlace vara con
la diferencia de
electronegatividad
de la forma mostrada
en la figura. Con una
)*=1.7 el porcentaje
de ionicidad es del
50%.

Qumica Inorgnica _ Ingenieros

Ejemplo: el enlace CH de un hidrocarburo es polar


en el mismo sentido que el del enlace OH en el
agua pero de mucha menor intensidad
La polaridad del enlace SiH en los silanos
(anlogos a los alcanos) est cambiada
"

+
!
!
H3C H

Curso 2006-07

T-107

"

2! O

H!

Qumica Inorgnica _ Ingenieros

Curso 2006-07

"
!
!
H3Si H

T-108

Resumen Propiedades Peridicas

Propiedades magnticas
Especies diamagnticas:
Todos los electrones apareados.
Dbilmente repelidas por un campo magntico.

Especies paramagnticas:
Algn electrn desapareado
Atraidas por un campo magntico externo

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Curso 2006-07

T-111

Paramagnetismo

T-113

Curso 2006-07

Qumica Inorgnica _ Ingenieros

Bioqumica de los elementos

5 electrones desapareados

5 electrones desapareados

Bioqumica inorgnica: es el estudio de los

elementos qumicos en el contexto de los seres


vivos.
elementos necesarios en grandes cantidades
elementos necesarios en pequeas cantidades
H

4 electrones desapareados

He

Li

Be

Ne

Na

Mg

Al

Si

Cl

Ar

Ca

Sc

Ti

Cr

Mn

Fe

Co

Ni

Cu

Zn

Ga

Ge

As

Se

Br

Kr

Rb

Sr

Zr

Nb

Mo

Tc

Ru

Rh

Pd

Ag

Cd

In

Sn

Sb

Te

Xe

Hf

Ta

Re

Rh

Ir

Pt

Au

Hg

Tl

Pb

Bi

Po

At

Rn

Ce

Pr

Nd

Pm

Sm

Eu

Gd

Tb

Dy

Ho

Er

Tm

Yb

Lu

Th

Pa

Np

Pu

Am

Cm

Bk

Cl

Es

Fm

Md

No

AR

Cs

Ba

La

Fr

Ra

Ac
bloque f

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T-114

Qumica Inorgnica _ Ingenieros

Curso 2006-07

T-115

Fin