TERMOQUÍMICA

Todas las reacciones químicas obedecen a dos leyes fundamentales: la ley de la conservación
de la masa y la ley de la conservación de la energía.
La termoquímica estudia los intercambios de energía que acompañan a las reacciones
químicas. En toda reacción química hay una variación de energía manifestada por la emisión o
absorción de calor. Los objetivos de la termoquímica son:

•El estudio de las variaciones de energía

•Determinar si es posible o no una reacción química

•Mejorar los rendimientos de reacción

 Estamos habituados a observar reacciones químicas donde tenemos productos y reactivos.
Hemos aprendido también, a través de la estequiometria, que una reacción debe contar con sus
coeficientes estequiometricos para que se vea cumplida la ley de la conservación de la
materia. En este apartado veremos que una reacción química puede también absorber o liberar
energía.

C3H8 + 5O2 3CO2 + 4H2O + calor

Calor: se define como la
transferencia de energía que se
lleva a cabo entre sistemas que
se encuentran a diferentes
temperaturas.

Los sistemas pueden intercambiar energía realizando trabajo o mediante transferencia de

energía térmica. Los sistemas no tienen calor, poseen energía interna que puede ser transferida
en forma de calor o de trabajo,
 ¿Qué es un sistema?
Un sistema es la cantidad de materia o la parte del universo que se aísla para su estudio. Los
sistemas pueden ser:

•Abiertos: intercambian materia y energía con su entorno (a)

•Cerrados: intercambian energía con su entorno, pero no materia (b)
•Aislados: no intercambian materia ni energía con su entorno (c)

(a) (b) (c)

Leyes de la termodinámica
 1ra ley(principio de la conservación de la
energía)
Este principio refleja la ley de la conservación de la energía para un proceso
termodinámico y establece que la energía se puede convertir de una forma a otra, pero esta
no puede ser creada ni destruida. Su objetivo es controlar los intercambios energéticos que
tienen lugar entre un sistema y el entorno, para ello se emplea una magnitud denominada
energía interna.

Concretamente se enuncia como:

“La variación de energía interna de un sistema es igual a la diferencia de calor absorbido o
emitido por el sistema y el trabajo realizado por o sobre el sistema”

∆U= Q - W Ecuación de energía interna

Donde:
∆U= variación de energía interna
Q= calor
W= trabajo
 Consideraciones de la ecuación de energía
interna
•Cuando el sistema cede calor su energía disminuye, entonces ∆U<0 por lo tanto Q tendrá
signo negativo.

•Cuando el sistema absorbe calor la energía aumenta, es decir, ∆U>0 por lo que el signo de Q
es positivo.

•Cuando el sistema se expande realiza un trabajo sobre el entorno, entonces ∆U<0 por lo
tanto el signo de W es negativo.

•En la compresión el entorno realiza un trabajo sobre el sistema, entonces ∆U>0 por lo que el
signo de W es positivo.
 Consideremos un sistema en estado gaseoso, que tiene un volumen determinado a una
presión determinado. Si se reduce la presión aumenta el volumen.

En este caso:
W
W= -P ∆V

Presión negativa ya que se

V1 V2 disminuye la presión

Un aumento de volumen se considera

un trabajo de expansión por lo que V2
es mayor a V1
El producto PV da unidades de
.
energía (atm L)= Joule
 Si consideramos la expresión anterior para W y la sustituimos en la ecuación:
∆U= Q-W
Despejando Q:
Q= ∆U + P ∆V
En una reacción química:
Reactivos Productos
VReactivos VProductos
UReactivos UProductos

∆V= V Productos - VReactivos

∆U= UProductos - UReactivos

Sustituyendo ∆U y ∆V:
Q= UP-UR + P(VP-VR)
Desarrollando el producto P(VP-VR):
Q= UP-UR + PVP- PVR

Agrupando R y P:
Q= UP-PVP - UR -PVR
 Q= UP-PVP - UR -PVR
HP HR

El producto de .U PV corresponde a entalpía(H):

Q= ∆H
Entalpía: cantidad de calor que se absorbe o se desprende en una reacción química a
condiciones estándar.

Si Q tiene signo ( -): el calor es aportado por el sistema

Si Q tiene signo (+): el calor es absorbido por el sistema

Reacción Exotérmica:
∆H<0 la energía de los productos es menor que la de los reactivos

Reacción endotérmica:
∆H>0 la energía de los productos es mayor que la de los reactivos
 ∆H
En un proceso termodinámico existe siempre una variación de energía que puede ser
calculada sabiendo que una reacción consta de un estado inicial y un estado final, siendo por
lo tanto una función de estado.

Reactivos Productos
HI HF

∆H= HF - HI
En una reacción química genérica:

aA + bB cC + dD
 Cálculo de la entalpía de una reacción
Es posible determinar la variación en la entalpía de una reacción a partir de las entalpias de
formación de los reactivos y productos que participan.

∆Hr= Σ n∆Hf(Productos) - Σ n∆Hf(Reactivos)

Donde: Si:

∆Hr: entalpía de reacción ∆H >0 Reacción endotérmica

∆Hf : entalpía de formación
n: coeficientes estequiométricos ∆H <0 Reacción exotérmica
¿Cuál de las siguientes afirmaciones es correcta?
a. La entalpía de reacción indica el valor del trabajo realizado
b. Una reacción exotérmica tiene ∆H>0
c. Una reacción endotérmica tiene ∆H>0
d. Cuando se librea calor ∆H>0

Se sabe que cuando se forman dos moles de yoduro de hidrógeno gaseoso a partir de un mol de hidrógeno gaseoso y
un mol de yodo sólido se absorben 12,4 Kcal. Teniendo en cuenta estos datos, podemos deducir que la entalpía de
formación del yoduro de hidrógeno gas será:
a. ∆H = + 12,4 Kcal/mol
b. ∆H = - 12,4 Kcal/mol
c. ∆H = + 6,2 Kcal/mol
d. ∆H = - 6,2 Kcal/mol

El zinc metálico reacciona con el ácido clorhídrico (cloruro de hidrógeno disuelto en agua) según la ecuación ajustada
siguiente:
Zn + 2HCl ZnCl2 + H2

El tubo de ensaye se calienta debido a la liberación de energía durante la reacción.

a. ¿En qué estado físico se encuentra el hidrógeno producido?
b. ¿Cuáles son los reactivos y cuales los productos?
c. ¿Se espera un valor para ∆H positivo o negativo?
d. ¿Se trata de una reacción exotérmica o endotérmica?

Para descomponer al sulfato de magnesio este se debe calentar a 130 °C. A esta temperatura se obtiene óxido de magnesio
(II) y dióxido de azufre. Según lo descrito, ¿se trata de una reacción exotérmica y endotérmica?
 
 Ejercicios:
Para las siguientes reacciones, calcular ∆Hr y determinar si se trata de una reacción endotérmica o exotérmica:
2H2S + SO2 2 H2O +3 S
∆Hf SO2= -70.920 kcal/mol
∆Hf H2S =133.940 kcal/mol
∆Hf H2O=-94.052 kcal/mol

 
4 NH3 + 5 O2 4 NO + 6 H2O
∆Hf NH3= -46,2 kJ/mol
∆Hf NO = 90,4 kJ/mol
∆Hf H2O = -241,8 kJ/mol

CaC2= -59 kJ/mol

H2O= -285.8 kJ/mol CaC2 + 2 H2O Ca(OH)2 + C2H2
Ca(OH)2 = -986 kJ/mol
C2H2= 227 kJ/mol
 Ley de Hess
Cuando un proceso termodinámico puede expresarse como suma algebraica de diferentes
ecuaciones termoquímicas también se efectuara la suma algebraica de la entalpías de
reacción de dichas ecuaciones termoquímicas.

∆Hr
Reactivos Productos

∆H1 ∆H3

A B
∆H2

∆Hr = ∆H1 + ∆H2 + ∆H3…

Ejemplo:
Sabiendo que la entalpía de combustión del acetileno (C 2H2), el carbono y el hidrógeno son respectivamente: -1,299.6
kJ/mol, -393.5 kJ/mol y -285.8 kJ/mol, calcula la entalpía de formación del acetileno.

1 Escribir la ecuación de formación del compuesto en cuestión:

2C + H2 C2H2

2 Escribir las ecuaciones descritas en el enunciado:

C2H2 + O2 CO2 + H2O

C + O2 CO2

H2 + O2 H2O

3 Balancear ecuaciones:
4 Realizar modificaciones correspondientes a las ecuaciones:

[C + O2 CO2 x2 ]
H2 + 1/2O2 H2O
Cualquier modificación
realizada a una ecuación se
Invertir ecuación C2H2 + 5/2O2 CO2 + H2O deberá aplicar también a su
entalpía.

CO2 + H2O C2H2 + 5/2 O2

5 Efectuar suma algebraica de cada ecuación:

[C + O2 CO2 x2 ]
H2 + 1/2 O2 H2O

2CO2 + H2O C2H2 + 5/2 O2

2C + 2O2 + H2 + ½ O2 + 2CO2 + H2O 2CO2 +H2O + C2H2 + 5/2O2

 2C + H2 C2H2

6 Realizar la suma algebraica de las entalpías de reacción individuales:

∆Hr=1,299.6 kJ/mol + 2(-393.5 kJ/mol) + (-285.8 kJ/mol)

∆Hr= 226.7 kJ/mol
3. Determinar ΔHf del metano (CH4) usando la ley de Hess a partir de la siguiente información:
C + O2 CO2 ΔH= -393,5 KJ/mol
H2 + 1/2O2 H2O ΔH= - 285,8 KJ/mol
CO2 +2H2O CH4 + 2O2 ΔH= - 890,3 KJ/mol
Ejercicios:
1. Calcula la entalpía de formación del sulfuro carbónico con base en la siguiente información:

C + O2 CO2 ∆H= -393.1 kJ/mol

S + O2 SO2 ∆H=-285.5 kJ/mol

CS2 + O2 CO2 + SO2 ∆H= -1,072 kJ/mol

2. Calcula la entalpía de formación del P4O10 teniendo en cuenta la siguiente información:
4PH3 + 8O2 P4O10 + 6H2O ∆H =-4500 kJ
P 4 + H2 PH3 ∆H = 9,2 kJ/mol
H2 + O2 H2O ∆H = - 241,8 kJ/mol

Calcula la entalpía de formación del P4O10

3. El etano se produce a partir de la reacción de hidrogenación del eteno. Calcula la entalpía de formación del eteno
sabiendo que el calor de combustión del eteno es de -1,386 kJ/mol, el calor de combustión del etano es de -1,539.9
kJ/mol y el calor de combustión del hidrógeno es de -285.5 kJ/mol.
4. Calcula la entalpía de fermentación de la glucosa usando los siguientes datos:

∆Hcombustión Glucosa = -2,813kJ/mol

∆Hcombustión Etanol = -1,376 kJ/mol

Si se produjeron 4.6 gr de etanol ¿Cuánta energía se desprendido en el proceso?

5. El metanol, CH₃OH, es un combustible alternativo que genera menos contaminación ambiental que los
combustibles fósiles. El metanol arde según la ecuación:

CH₃OH + O₂ CO₂ + 2 H₂O

a) Deduce su entalpía de combustión a partir de las siguientes ecuaciones:

C + O₂ CO₂ ΔH= -394kJ

H₂ + O ₂ H₂O ΔH= -286kJ

C+ 2 H₂+ ½ O₂ CH₃OH ΔH= -239kJ
b) Calcula el calor liberado en la combustión de 1L de metanol. La densidad del metanol es 0.79 gr/cm 3
 Segunda ley (Entropía)
Considerando al universo como un sistema aislado se dará espontáneamente aquel proceso
en el que la entropía del universo aumente o quede igual.

∆S= Σ n ∆S(Productos) - Σ n ∆S(Reactivos)