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Conceptos y ejercicios
COLEGIO INMACULADA
GIJÓN
Índice (1º parte)
1ª Parte: 1º Principio y Ley de Hess
1.-Sistemas, variables y funciones de estado.
2.-Primer principio de la Termodinámica.
2.1 Distintas expresiones del 1º principio. Qv, Qp, H
4.-Ecuaciones termoquímicas.
5.-Entalpía estándar de reacción.
5.1.- Entalpía estándar de formación.
6.-Cálculo de las entalpías de reacción.
7.-Ley de Hess.
8.-Energía o entalpía de enlace de enlace.
Índice (2ªparte)
U=Q+W
U=Q+W
La variación en la energía interna de un sistema es igual
al calor ganado por el sistema menos el trabajo realizado
por el gas
Si el volumen aumenta, expansión, el trabajo
se considera negativo
W> 0 W< 0
Calor a volumen constante (Qv)
Es el intercambio de energía en un recipiente
cerrado que no cambia de volumen.
Si V= constante, no hay trabajo de expansión
V = 0 W = 0
U=Q+W
Qv = U
Calor a presión constante (Qp)
La mayoría de los procesos químicos ocurren a
presión constante, normalmente la atmosférica.
Si p = cte W = – p · V (expansión)
U=Q+W
Qv = U Qp = H
Qv = Qp – p · V
U=H–p·V
Calor a presión constante (Qp)
U = Qp – p · V Qp = H
H=U+p·V
H=U+n·R·T
Qp = Qv+ n · R · T
H=U+n·R·T Qp = Qv+ n · R · T
Si no hay variación de volumen (en las reacciones entre líquidos
o sólidos, o si no varía el número de moles de gas n= 0 )
U H Qv Qp
U Q W
Qv
= Qp
+ - P · V
H -n · R · T
Aplicamos: Qv = Qp - n · R · T
Qp= -92,0 kJ
n (es la variación en el número de moles de gas)
nproductos = 2 ; nreactivos = 1+3=4 n = 2- 4 = -2
J
𝑅 = 8,314
𝑘 ∙ 𝑚𝑜𝑙
T= 500+273= 773 k
Atención a:
- las unidades… kJ y J…
- El valor de Qv obtenido es para dos moles de amoniaco y no
para 100 g…
Determinar la variación de energía interna para el
proceso de combustión de 1 mol de propano a 25ºC y
1 atm, si la variación de entalpía, en estas
condiciones, vale – 2219,8 kJ.
J
𝑅 = 8,314 Equivalencias unidades de
𝐾 ∙ 𝑚𝑜𝑙
Presión
𝑐𝑎𝑙 1 atm = 760 mmHg = 101,325 Pa
𝑅 = 1,987
𝐾 ∙ 𝑚𝑜𝑙
1 bar = 105 Pa = 0,987 atm
Ley de Hess
La variación de la entalpía en una reacción directa es igual a la
suma de las entalpías de cada una de las reacciones intermedias“.
Al ser la entalpía una función de estado, no depende del camino
seguido sino de las condiciones iniciales y finales.
H = H1+H2+H3
Entalpía estándar de formación (calor de
formación) Hf0
Es el incremento entálpico (H) que se produce en la reacción de
formación de un mol de un determinado compuesto a partir de los
elementos que lo componen en estado físico normal (en
condiciones estándar).
• Se expresa como Hf0
• Se mide en kJ/mol
• Hf0 de un elemento en su estado normal es cero
Ejemplos:
C(s) + O2(g) CO2(g) Hf 0 (CO2) = – 393’13 kJ/mol
H2(g) + ½ O2(g) H2O(l) Hf0 (H2O) = – 285’8 kJ/mol
Hf0 (O2) = 0
Cálculo de H0 (calor de reacción)
MUY
IMPORTANTE
H0 = npHf0(productos)– nrHf0(reactivos)
H0 = npHf0(product.) – nrHf0(reactivos)
H20 = – 285’8 kJ
H2O(g)
H2O(l) H30 = 44 kJ
Conocidas las entalpías estándar de formación del butano
(C4H10), agua líquida y CO2, cuyos valores son respectivamente
–124’7, –285’8 y –393’5 kJ/mol, calcular la entalpía estándar
de combustión del butano.
Si utilizamos la ley de Hess, la reacción:
C4H10(g) +13/2 O2(g) 4 CO2(g) + 5H2O(l) H0comb=?
Puede obtenerse a partir de:
(I) H2(g) + ½ O2(g) H2O(l) H10 = – 285’8 kJ
(II) C(s) + O2(g) CO2(g) H20 = – 393’5 kJ
(III) 4 C(s) + 5 H2(g) C4H10(g) H30 = – 124’7 kJ
Reacción objetivo = 4 · (II) + 5 · (I) – (III)
4 C(s) + 4 O2(g) +5 H2(g) + 5/2 O2(g) + C4H10(g)
4 CO2(g) + 5H2O(l) + 4 C(s) + 5 H2(g)
H04 = 4 (–393’5 kJ/mol) + 5 (–285’8 kJ/mol) –1 (– 124’7 kJ/mol) =
H04 = – 2878’3 kJ
Conocidas las entalpías estándar de formación del butano
(C4H10), agua líquida y CO2, cuyos valores son respectivamente
–124’7, –285’8 y –393’5 kJ/mol, calcular la entalpía estándar
de combustión del butano.
Si utilizamos la ley de Hess, la reacción:
C4H10(g) +13/2 O2(g) 4 CO2(g) + 5H2O(l) H0comb=?
Puede obtenerse a partir de:
(I) H2(g) + ½ O2(g) H2O(l) H10 = – 285’8 kJ
(II) C(s) + O2(g) CO2(g) H20 = – 393’5 kJ
(III) 4 C(s) + 5 H2(g) C4H10(g) H30 = – 124’7 kJ
Reacción objetivo = 4 · (II) + 5 · (I) – (III)
4 C(s) + 4 O2(g) +5 H2(g) + 5/2 O2(g) + C4H10(g)
4 CO2(g) + 5H2O(l) + 4 C(s) + 5 H2(g)
H04 = 4 (–393’5 kJ/mol) + 5 (–285’8 kJ/mol) –1 (– 124’7 kJ/mol) =
H04 = – 2878’3 kJ
Determinar Hf0 del eteno (C2H4) a partir de los calores de
reacción de las siguientes reacciones químicas:
(a) H2(g) + ½ O2(g) H2O(l) H10 = – 285’8 kJ
(b) C(s) + O2(g) CO2(g) H20 = – 393’13 kJ
(c) C2H4(g) + 3O2(g) 2CO2(g) + 2 H2O(l) H30 = – 1422 kJ
a) S0=2 mol · 210,7 J ·mol–1 ·K–1 – (191,5 J·K–1 + 205 J·K–1)= 24,9 J·K–1
b) S0=2·192,3 J·K–1 –(3 mol ·130,6 J· mol–1·K–1 +191,5 J·K–1)= –198,7 J·K–1
Variación de la entropía S0
La entropía (el desorden) aumenta sí:
• Hay cambios de estado progresivos
sólido líquido gas
• Reacciones de descomposición
A B+C
• Aumenta el nº de moles de gas
NH4Cl (s) HCl (g) + NH3 (g)
Tercer principio de la Termodinámica
G > 0 Productos
Reactivos
T, p = ctes. T, p = ctes.
Espontaneidad de las reacciones químicas
G = H – T · S
Favorece la espontaneidad de un proceso:
- Que sea exotérmico
- Que tienda al desorden
Pero no todas las reacciones exotérmicas son espontáneas y
también hay reacciones endotérmicas espontáneas:
Evaporación de líquidos.
Disolución de sales...
Ejemplos de reacciones endotérmicas espontáneas:
NH4Cl(s) NH4+(aq) + Cl– (aq) H0 = 14’7 kJ
H2O(l) H2O(g) H0 = 44’0 kJ
Espontaneidad de las reacciones químicas
Si G < 0 la reacción es espontánea
G = H – T · S
Según sean positivos o negativos los valores de H y S (T
siempre es positiva) se dan los siguientes casos:
• H < 0 y S > 0 G < 0 Espontánea
H < 0 H > 0
S < 0 S < 0
Espontánea a No Espontánea a cualquier
temperaturas bajas temperatura
¿Será o no espontánea la reacción 2H2O2(l) 2H2O (l) + O2(g)
en condiciones estándar?
Datos: H0f (kJ/mol) H2O(l) = –285,8; H2O2(l) = –187,8 ;
S0 (J·mol 1 K·1) H2O(l) = 69,9; H2O2(l) = 109,6; O2(g) =205,0
H0 = npHf0(productos)– nrHf0(reactivos) =
= 2 Hf0(H2O) + Hf0(O2) – 2 Hf0(H2O2) =
2 mol(–285,8 kJ/mol) – 2 mol(–187,8 kJ/mol) = –196,0 kJ
S0 = np· S0productos – nr· S0reactivos =
2 S0(H2O) + S0(O2) – 2 S0(H2O2) =
2 mol(69,9 J/mol·K) + 1 mol(205, J/mol·K)
– 2mol(109,6 J/mol·K) = 126,0 J / K = 0,126 kJ / K